文档内容
第 14 讲 溶液中粒子浓度的判断
1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是_______的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：
NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是_____________________。
3 2
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在
HS溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是____________________________。
2 2
2．水解平衡
（1）水解过程是______________的。如NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的浓度大小关系是
4 3 2
____________________________。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 NaCO 溶液中：CO、
2 3
HCO、HCO 的浓度大小关系应是_____________________。
2 3
一、把握三种守恒，明确等量关系
三守恒 原理与方法 举例 说明
原理：电解质溶液中
NaCO 溶液为例：
2 3
电荷 ______所带的电荷总数与
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
守恒 阴离子所带的电荷总数
c(HCO)＋2c(CO)
_____ 。 即______________，溶液呈
电中性。
方法：①找出溶液中所
有的阴、阳离子。
②阴、阳离子_______乘以
自身所带的_______建立等
式。
原理：在电解质溶液 ①单一元素守恒，如 1 mol
中，由于某些离子发生 NH 通入水中形成氨水，就
3
_______或电离，离子的存 有 n(NH ) ＋ n(NH ·H O) ＋
3 3 2
在形式发生了变化，就该 n(NH)＝1 mol，即氮元素守
离子所含的某种元素来 恒。
说，变化前后其原子个数 ②两元素守恒，如NaCO 溶
2 3
物料 是 _______ 的 ， 即 元 素 液中，c(Na＋)＝2c(H CO)＋
2 3
守恒 _______。 2c(HCO)＋2c(CO)，即钠元素
方法：①分析溶质中的
与碳元素守恒。
特定元素的原子或原子团
间的_______关系(特定元
素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液
中的所有存在形式。
原理：电解质溶液 方法一：NaCO 中将电荷守
2 3
中，由于电离、水解等过 恒和物料守恒中的 Na＋消去
程的发生，往往存在质子 得 ： c(OH － ) ＝ c(H ＋ ) ＋
(H＋)的转移，转移过程中
c(HCO)＋2c(H CO)。
2 3
质子数量保持不变，称为
方法二：
质子守恒。
①以NaCO 溶液为例：
2 3
①由电荷守恒与物料守恒也可以推
方法一：可以由_______
出质子守恒，即方法一
守恒与元素质量守恒推导
质子
②化学计量数为得(或失)质子的数
出来。
守恒
目
方法二：质子守恒是依
据 水 的 _______ ： HO
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋ ③H
3
O＋简写为H＋
2
H＋＋OH－，水电离 2c(H 2 CO 3 )
产生的_______和_______
②以NaHCO
3
溶液为例：
的物质的量总是相等的，
无论在溶液中由水电离出
的H＋和OH－以什么形式存在。 c(H CO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
2 3
c(CO)
二、粒子浓度关系比较及等式关系
0.100 mol·L－1L CHCOOH溶液中的浓度关系：
3
一元弱酸
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
0.100 0 mol·L－1 NH ·H O溶液中的粒子浓度关系：
3 2
物料守恒：____________________________
一元弱碱
电荷守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：____________________________
0.100 0 mol·L－1 NH Cl溶液中粒子浓度关系：
4
一元弱酸的
单一
强碱盐
电解质溶液
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
0.100 0 mol·L－1 CHCOONa溶液中粒子浓度关系：
3
物料守恒：____________________________
一元弱碱的
电荷守恒：____________________________
强酸盐
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________
0.10 mol·L－1 NaHCO 溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
3
弱酸的
酸式盐溶液 物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L－1的CHCOOH、CHCOONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓
3 3
度关系：
等浓度、等 粒子浓度大小关系：____________________________
体积的盐与 物料守恒：____________________________
酸的混合溶 电荷守恒：____________________________
液 分子的电离程度小于对应离子的水解程度
混合溶液 在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中
粒子浓度大小顺序：____________________________，且c(HCN)＞c(Na＋)＝
_______mol·L－1。
常温下，等浓度、等体积的NH Cl和NH ·H O混合溶液，pH＞7，溶液
4 3 2
等浓度、等
中粒子浓度关系：
体积的盐与
物料守恒：____________________________
碱的混合溶
电荷守恒：____________________________
液
各粒子浓度大小关系：____________________________
常温下，用0.100 0 溶液中溶质成分及粒子浓度关
关键点
mol·L－1盐酸溶液滴 系
定20.00 mL 0.100 0 溶质是：___________________
mol·L－1氨水 V(HCl)＝10(点①) 粒 子 浓 度 大 小 关 系 ：
盐酸 ___________________________
滴定氨水 粒 子 浓 度 大 小 关 系 ：
酸、碱中和 pH＝7(点②)
___________________________
型粒子浓度
溶质是：_______
关系比较
V(HCl)＝20(点③) 粒子浓度大小关系：
_____________________
等浓度 等浓度的NaOH和CHCOOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓
3
碱与酸混合 度大小顺序：____________________________。
pH和为14 常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH ·H O溶液等体积混合，粒子浓度
3 2
酸与碱混合 大小顺序：____________________________。
Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH )SO ②(NH )CO ③NH Al(SO )
4 2 4 4 2 3 4 4 2
④NH HCO 溶液，NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为：
4 3
离子组成比
不同溶液中
例不同
同一离子浓
度比较
离子组成比 Ⅱ. 常 温 下 物 质 的 量 浓 度 相 等 的 ① NH HCO ② NH HSO
4 3 4 4
例相相③ NH Fe(SO ) ④ NH Cl：溶液中 NH 的浓度由大到小的顺序：
4 4 2 4
______________。
等pH不同溶液中同一离子 pH 相等的① NH Cl ②(NH )SO ③ NH HSO 溶液：c(NH)大小顺序：
4 4 2 4 4 4
浓度关系 _____________________
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 mol·L－1 NaHSO 溶液的说法中，不
3
正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO 2－)＋c(HSO －)＋c(H SO )＝0.1 mol·L－1
3 3 2 3
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO 2－)＜c(HSO )
3 2 3
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH PO 溶液中：c(H＋)＋c(H PO )＝c(OH－)＋c(PO)＋c(HPO)
2 4 3 4
B．pH＝7的CHCOOH和CHCOONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CHCOO－)
3 3 3
C．NH Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
4
D．等物质的量浓度的NaS和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)
2 2
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NH)最小的
是
A．NH ·HO B．CHCOONH C．NH Cl D．NH HSO
3 2 3 4 4 4 4
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）HA为二元弱酸，25C时K ＝10－1.3，K ＝10－6.6。
2 a1 a2
常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确
2
的是A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞d
D．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO －)＋c(HCO)
2 3 3 2 3
B．NaHCO 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO －)＋c(OH－)
3 3
C．NaSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO －)＞c(OH－)
2 3 3
D．NaHSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO －)＋c(SO 2－)
3 3 3
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 mol·L－1 NaCO 溶液中：c(Na＋)＝2c(CO2－)
2 3 3
B．0.1 mol·L－1 NH Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
4
C．pH＜7的CHCOOH、CHCOONa混合溶液：c(CHCOO－)＜c(Na＋)
3 3 3
D．0.1 mol·L－1 NH Cl溶液和0.1 mol·L－1 NH ·HO相比，c(NH)前者大于后者
4 3 2
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已
知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr) B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－) D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为
0.10 mol·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000
mol·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H PO )是一种一元弱酸，与等浓度等体积的 NaOH完全反应后生成
3 2
NaH PO ，下列叙述错误的是
2 2
A．NaH PO 的水溶液加水稀释，增大
2 2
B．HPO 溶液中存在电离平衡：HPO HPO＋H＋
3 2 3 2 2
C．NaH PO 溶液中：c(Na＋)＞c(H PO)＞c(OH－)＞c(H＋)
2 2 2
D．NaH PO 溶液中存在：c(H PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
2 2 2
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．NaS溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(HS)
2 2
B．NaC O 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O－)＋c(HC O)
2 2 4 2 4 2 2 4
C．pH＝5的NaHSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO )＞c(SO 2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3 2 3 3
D．CHCOONa和CaCl 混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋c(Cl－)
3 2 3 3
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，K (HC O)＝5.9×10－2，K (HC O)＝
a1 2 2 4 a2 2 2 46.4×10－5，K(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
a
①测定0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液pH＝8.4；
2 2 4
②向5 mL 0.1000 mol·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 HC O 溶液；
2 2 4
③向0.1000 mol·L－1 HC O 溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
2 2 4
④向0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
2 2 4
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C O2—)＞c(HC O－)＞c(HC O)
2 4 2 4 2 2 4
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋HC O＝HF＋NaHC O
2 2 4 2 4
C．实验③所得溶液中：c(C O2—)＜c(HC O)
2 4 2 2 4
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(HC O)＝c(C O2—)＋c(OH－)
2 2 4 2 4
1．（2022·广东模拟）对于0.1 mol·L－1 NH Cl溶液，下列说法不正确的是
4
A．溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是
A．HSO 溶液 B．NaPO 溶液
2 3 3 4
C．KCl溶液 D．Al (SO ) 溶液
2 4 3
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混
合，实验数据如下表：
实验序号 c(一元酸) 混合后溶液pH
① c(HX)＝0.1 mol·L－1 pH＝9
② c(HY)＝0.1 mol·L－1 pH＝8
③ c(HZ)＝0.1 mol·L－1 pH＝7
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋HO
2
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 mol·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，K(HCN)≈10－8
a
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]
2 3 3 2 3
B．0.10 mol·L－1 NaHSO 溶液中通入NH 至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)
3 3
C．物质的量浓度相等的①(NH )SO 溶液、②NH HCO 溶液、③NH Cl溶液、④(NH )Fe(SO ) 溶液
4 2 4 4 3 4 4 2 4 2
中，c(NH)的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＝c(Cl－)
3 3
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H C O)溶液的pH，溶液中
2 2 4
HC O、HC O－、C O2－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
2 2 4 2 4 2 4
A．pH＝1.2时，c(HC O)＝c(HC O－)
2 2 4 2 4
的
B．pH＝2.7时，发生 主要反应HC O＋OH－＝HC O－＋HO
2 2 4 2 4 2
C．pH＝3.5时，c(HC O－)＞c(C O2—)＞c(H＋)＞c(OH－)
2 4 2 4
D．pH＝4.2时，c(HC O－)＝c(C O2—)＝c(H＋)
2 4 2 4
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究NaSO 、NaHSO 溶液的性质。
2 3 3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaSO 溶液的pH，测得pH约为10
2 3
2 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量SO ，测得溶液pH约为8
2 3 2
3 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5
3
4 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量Cl，无明显现象
2 3 2
下列说法不正确的是
A．0.1 mol·L－1NaSO 溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H SO )＋c(HSO)
2 3 2 3
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO)＋2c(SO)
C．实验3可以得出：K (H SO )·K (H SO )＞K
a1 2 3 a2 2 3 wD．实验4中反应后的溶液中存在：c(SO)＋3c(SO)＝c(H SO )
2 3
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期 11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10
mol·L－1的盐酸，溶液的 pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，K (NH ·HO)≈1.6×10－5，
b 3 2
lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1
B．M点溶液中，一定存在：c(NH)＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NH)＋n(NH ·HO)＝0.002 mol
3 2
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验
步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH PO 固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
2 4
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50
mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液，向另一份溶
液中滴加0.5 mL 0.1 mol·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
HPO 的电离平衡常数：K ＝7.1×10－3；K ＝6.2×10－8；K ＝4.5×10－13。下列说法正确的是
3 4 a1 a2 a3
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH PO )＝2 mol·L－1
2 4
B．在NaH PO 溶液中：c(H PO )＜c(HPO)
2 4 3 4
C．在步骤3所得溶液中：c(HPO)＋c(H PO)＋c(PO)＝0.18 mol·L－1
2
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH PO 与NaOH和HCl均不反应
2 4
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH HCO 的性质：
4 3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液的pH，测得pH约为10
4 3
2 向浓度为0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
4 3
3 浓度均为2.0 mol·L－1 NH HCO 溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
4 3
下列说法正确的是
A．0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中存在：c(H＋)＋c(H CO)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(NH ·H O)
4 3 2 3 3 2
B．由实验1可得：K (NH ·H O)＜K (H CO)
b 3 2 a1 2 3C．实验2中发生反应的离子方程式：NH＋OH－＝NH ↑＋HO
3 2
D．实验3中所得滤液中存在：c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)
3 2 2 3
