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第 14 讲 溶液中粒子浓度的判断
1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：
NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是 c (NH ·H O) ＞ c (OH － ) ＞ c (NH ) 。
3 2 3 2
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在
HS溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是 c (H S) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (HS － ) ＞ c (S 2 － ) 。
2 2 2
2．水解平衡
（1）水解过程是微弱的。如NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的浓度大小关系是 c (Cl － ) ＞
4 3 2
c (NH ) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (NH ·H O)。
3 2
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 NaCO 溶液中：CO、
2 3
HCO、HCO 的浓度大小关系应是 c (CO ) ＞ c (HCO ) ＞ c (H CO)。
2 3 2 3
一、把握三种守恒，明确等量关系
三守恒 原理与方法 举例 说明
原理：电解质溶液中阳
NaCO 溶液为例：
2 3
电荷 离子所带的电荷总数与阴
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
守恒 离子所带的电荷总数相
c(HCO)＋2c(CO)
等。即电荷守恒，溶液呈电中性。
方法：①找出溶液中所
有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自
身所带的电荷数建立等
式。
原理：在电解质溶液 ①单一元素守恒，如 1 mol
中，由于某些离子发生水 NH 通入水中形成氨水，就
3
解或电离，离子的存在形 有 n(NH ) ＋ n(NH ·H O) ＋
3 3 2
式发生了变化，就该离子 n(NH)＝1 mol，即氮元素守
所含的某种元素来说，变
恒。
化前后其原子个数是守恒
②两元素守恒，如NaCO 溶
物料 2 3
的，即元素物料守恒。
液中，c(Na＋)＝2c(H CO)＋
守恒 2 3
方法：①分析溶质中的
2c(HCO)＋2c(CO)，即钠元素
特定元素的原子或原子团
与碳元素守恒。
间的质量守恒关系(特定元
素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液
中的所有存在形式。
原理：电解质溶液 方法一：NaCO 中将电荷守
2 3
中，由于电离、水解等过 恒和物料守恒中的 Na＋消去
程的发生，往往存在质子 得 ： c(OH － ) ＝ c(H ＋ ) ＋
(H＋)的转移，转移过程中
c(HCO)＋2c(H CO)。
2 3
质子数量保持不变，称为
方法二：
质子守恒。
①以NaCO 溶液为例：
2 3
方法一：可以由电荷守
①由电荷守恒与物料守恒也可以推
恒与元素质量守恒推导出
出质子守恒，即方法一
来。
质子
②化学计量数为得(或失)质子的数
方法二：质子守恒是依
守恒
据水的电离平衡：HO
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋ 目
2
H＋＋OH－，水电离 2c(H 2 CO 3 ) ③H 3 O＋简写为H＋
产生的 H ＋ 和 OH － 的物质
②以NaHCO
3
溶液为例：
的量总是相等的，无论在
溶液中由水电离出的H＋和
OH－以什么形式存在。
c(H CO)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
2 3
c(CO)
二、粒子浓度关系比较及等式关系0.100 mol·L－1L CHCOOH溶液中的浓度关系：
3
一元弱酸
物料守恒： c (CH COOH) ＋ c (CH COO － ) ＝ 0.1 mol · L － 1
3 3
电荷守恒： c (CH COO － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (H ＋ )
3
0.100 0 mol·L－1 NH ·H O溶液中的粒子浓度关系：
3 2
物料守恒： c (NH ·H O) ＋ c (NH ) ＝ 0.1 mol · L － 1
3 2
一元弱碱
电荷守恒： c (NH ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (OH － )
各粒子浓度大小关系： c (NH ·H O) ＞ c (OH － ) ＞ c (NH ) ＞ c (H ＋ )
3 2
0.100 0 mol·L－1 NH Cl溶液中粒子浓度关系：
4
一元弱酸的
强碱盐
单一
物料守恒： c (NH ) ＋ c (NH ·H O) ＝ c (Cl － ) ＝ 0.1 mol · L － 1
3 2
电解质溶液
电荷守恒： c (NH ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (Cl － ) ＋ c (OH － )
质子守恒： c (H ＋ ) ＝ c (OH － ) ＋ c (NH ·H O)
3 2
0.100 0 mol·L－1 CHCOONa溶液中粒子浓度关系：
3
物料守恒： c (CH COO － ) ＋ c (CH COOH) ＝ c (Na ＋ ) ＝ 0.1 mol · L － 1
3 3
一元弱碱的 电荷守恒： c (CH COO － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ )
3
强酸盐 质子守恒： c (OH － ) ＝ c (H ＋ ) ＋ c (CH COOH)
3
各粒子浓度大小关系： c (Na ＋ ) ＞ c (CH COO － ) ＞ c (OH － ) ＞ c (CH COOH) ＞
3 3
c (H ＋ )
0.10 mol·L－1 NaHCO 溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
3
弱酸的
物料守恒： c (Na ＋ ) ＝ c (HCO ) ＋ c (H CO ) ＋ c (CO )
2 3
酸式盐溶液
电荷守恒： c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ ) ＝ c (HCO ) ＋ 2 c (CO ) ＋ c (OH － )
质子守恒： c ( H CO ) ＋ c ( H ＋ ) ＝ c ( OH － ) ＋ c ( CO )
2 3
各粒子浓度大小关系： c (Na ＋ ) ＞ c (HCO ) ＞ c (OH － ) ＞ c (H CO ) ＞ c (CO )[ 或
2 3
c (H ＋ )]
混合溶液 等浓度、等 分子的电离程度大于对应离子的水解程度在0.1 mol·L－1的CHCOOH、CHCOONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓
3 3
度关系：
粒子浓度大小关系： c (CH COO － ) ＞ c (Na ＋ ) ＞ c (CH COOH) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (OH
3 3
体积的盐与 － )
酸的混合溶 物料守恒： 2 c (Na ＋ ) ＝ c (CH COO － ) ＋ c (CH COOH)
3 3
液 电荷守恒： c (CH COO － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (Na ＋ ) ＋ c (H ＋ )
3
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中
粒子浓度大小顺序： c (Na ＋ ) ＞ c (CN － ) ＞ c (OH － ) ＞ c (H ＋ ) ，且c(HCN)＞c(Na＋)＝
0.1 mol·L－1。
常温下，等浓度、等体积的NH Cl和NH ·H O混合溶液，pH＞7，溶液
4 3 2
等浓度、等
中粒子浓度关系：
体积的盐与
物料守恒： 2 c (Cl － ) ＝ c (NH ) ＋ c (NH ·H O)
3 2
碱的混合溶
电荷守恒： c (Cl － ) ＋ c (OH － ) ＝ c (NH ) ＋ c (H ＋ )
液
各粒子浓度大小关系： c (NH ) ＞ c (Cl － ) ＞ c (NH ·H O) ＞ c (OH － ) ＞ c (H ＋ )
3 2
常温下，用0.100 0 溶液中溶质成分及粒子浓度关
关键点
mol·L－1盐酸溶液滴 系
定20.00 mL 0.100 0 溶质是： 等物质的量的 NH Cl
4
mol·L－1氨水 和 NH ·H O
3 2
V(HCl)＝10(点①) 粒子浓度大小关系： c (NH ) ＞
盐酸 c (Cl － ) ＞ c (NH 3 ·H 2 O) ＞ c (OH － )
滴定氨水 ＞ c (H ＋ )
酸、碱中和
粒子浓度大小关系： c (NH ) ＝
型粒子浓度 pH＝7(点②)
c (Cl － ) ＞ c (OH － ) ＝ c (H ＋ )
关系比较
溶质是：NH Cl
4
V(HCl)＝20(点③) 粒子浓度大小关系： c (Cl － ) ＞
c (NH ) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (OH － )
等浓度 等浓度的NaOH和CHCOOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓
3
碱与酸混合 度大小顺序： c (CH COO － ) ＞ c (Na ＋ ) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (OH － ) 。
3
pH和为14 常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH ·H O溶液等体积混合，粒子浓度
3 2
酸与碱混合 大小顺序： c (NH ·H O) ＞ c (NH ) ＞ c (Cl － ) ＞ c (OH － ) ＞ c (H ＋ ) 。
3 2
不同溶液中 离子组成比 Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH 4 ) 2 SO 4 ②(NH 4 ) 2 CO 3 ③NH 4 Al(SO 4 ) 2
同一离子浓 例不同 ④NH 4 HCO 3 溶液，NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为：度比较
Ⅱ. 常 温 下 物 质 的 量 浓 度 相 等 的 ① NH HCO ② NH HSO
4 3 4 4
离子组成比
③NH Fe(SO ) ④NH Cl：溶液中NH的浓度由大到小的顺序： ② ＞ ③ ＞ ④
4 4 2 4
例相相
＞ ① 。
等pH不同溶液中同一离子 pH相等的①NH Cl ②(NH )SO ③NH HSO 溶液：c(NH)大小顺序： ② ＝
4 4 2 4 4 4
浓度关系 ① ＞ ③ 。
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 mol·L－1 NaHSO 溶液的说法中，不
3
正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO 2－)＋c(HSO －)＋c(H SO )＝0.1 mol·L－1
3 3 2 3
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO 2－)＜c(HSO )
3 2 3
【答案】D
【解析】A项，溶液中存在：HO H＋＋OH－、HSO － H＋＋SO 2－、SO 2－＋HO HSO
2 3 3 3 2 3
－＋OH－、HSO －＋HO HSO ＋OH－等平衡，至少存在3个平衡，正确；B项，由A项分析可知，溶
3 2 2 3
液中含有分子为HO、HSO 和离子为Na＋、H＋、OH－、HSO －和SO 2－共7种，正确；C项，根据物料守
2 2 3 3 3
恒可知，溶液中c(SO 2－)＋c(HSO －)＋c(H SO )＝0.1 mol·L－1，正确；D项，常温下，溶液呈酸性，说明
3 3 2 3
HSO －的电离大于水解，则c(SO 2－)＞c(HSO )，错误。
3 3 2 3
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH PO 溶液中：c(H＋)＋c(H PO )＝c(OH－)＋c(PO)＋c(HPO)
2 4 3 4
B．pH＝7的CHCOOH和CHCOONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CHCOO－)
3 3 3
C．NH Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
4
D．等物质的量浓度的NaS和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)
2 2【答案】B
【解析】A项，溶液中存在质子守恒：c(H＋)＋c(H PO )＝c(OH－)＋2c(PO)＋c(HPO)，错误；B项，pH
3 4
＝7的CHCOOH和CHCOONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋
3 3 3
c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CHCOO－)，正确；C项，NH Cl为强酸弱碱盐，溶液显酸性，c(OH－)＜c(H＋)，错
3 4
误；D项，等物质的量浓度的NaS和NaHS混合溶液中，存在物料守恒，N(Na)∶N(S)＝3∶2，即2c(Na＋)
2
＝3c(S2－)＋3c(HS－)＋3c(H S)，错误。
2
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NH)最小的
是
A．NH ·HO B．CHCOONH C．NH Cl D．NH HSO
3 2 3 4 4 4 4
【答案】A
【解析】A项，NH ·HO为弱电解质，电离程度较弱，c(NH)最小，正确；B项，CHCOONH 为强电
3 2 3 4
解质，完全电离，NH发生水解，CHCOO－水解也会促进，NH但水解程度弱，c(NH)较大，错误；C项，
3
NH Cl为强电解质，完全电离，NH发生水解，但水解程度弱，c(NH)较大，错误；D项，NH HSO 为强电
4 4 4
解质，完全电离，NH发生水解，H＋的存在抑制NH水解，c(NH)最大，错误。
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）HA为二元弱酸，25C时K ＝10－1.3，K ＝10－6.6。
2 a1 a2
常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确
2
的是
A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞dD．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL0.1 mol·L－1 HA，先发生NaOH＋HA＝NaHA＋HO，
2 2 2
再发生NaHA＋NaOH＝NaA＋HO，NaOH溶液体积为20 mL时得到NaHA溶液，即b点；NaOH溶液体
2 2
积为40 mL时得到NaA溶液，即d点；a点为NaHA、HA混合溶液，c点为NaA、NaHA混合溶液。
2 2 2
A项，a点时，溶液中有电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)，正确；B项，c点pH＝
6.6，此时溶液中c(H＋)＝10－6.6 mol·L－1，又由于HA的K ＝10－6.6＝＝c(H＋)，所以c(A2－)＝c(HA－)，根据
2 a2
电荷守恒可得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝3c(A2－)＋c(OH－)，c点c(H＋)＞c(OH－)，故
c(Na＋)＜3c(A2－)，正确；C项，b点NaHA溶液，d点NaA溶液，水解程度A2－＞HA－，d点水的电离程度
2
更大，错误；D项，d点NaOH溶液体积是40 mL，二者恰好反应产生NaA，根据盐的组成可知c(Na＋)＞
2
c(A2－)，NaA是强碱弱酸盐，在溶液中A2－会逐步水解产生HA－、HA，水解程度逐渐减弱，每一步水解
2 2
都会产生OH－，且溶液中还存在HO电离产生H＋、OH－，所以c(OH－)＞c(HA－)，盐电离产生的离子浓度
2
大于水解产生的离子浓度，则c(A2－)＞c(OH－)，在溶液中水电离产生的H＋浓度很小，c(HA－)＞c(H＋)，故
该溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)，正确。
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．NaCO 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO －)＋c(HCO)
2 3 3 2 3
B．NaHCO 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO －)＋c(OH－)
3 3
C．NaSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO －)＞c(OH－)
2 3 3
D．NaHSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO －)＋c(SO 2－)
3 3 3
【答案】D
【解析】A项，碳酸钠溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCO －)＋c(HCO)，错误；B项，
3 2 3
NaHCO 溶液中的电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO －)＋c(OH－)＋2c(CO2－)，错误；C项，NaSO 溶液中
3 3 3 2 3
钠离子大于SO 2－，SO 2－水解生成HSO －和氢氧根离子，HSO －继续水解生成氢氧根离子和亚硫酸，因此
3 3 3 3
c(OH－)＞c(HSO －)，错误；D 项，NaHSO 溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO －)＋c(SO 2－)＋
3 3 3 3
c(HSO )，则c(Na＋)＞c(HSO －)＋c(SO 2－)，正确。
2 3 3 3
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 mol·L－1 NaCO 溶液中：c(Na＋)＝2c(CO2－)
2 3 3B．0.1 mol·L－1 NH Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
4
C．pH＜7的CHCOOH、CHCOONa混合溶液：c(CHCOO－)＜c(Na＋)
3 3 3
D．0.1 mol·L－1 NH Cl溶液和0.1 mol·L－1 NH ·HO相比，c(NH)前者大于后者
4 3 2
【答案】D
【解析】A项，0.1 mol·L－1 NaCO 溶液中CO2－发生两步水解产生HCO －和HCO ，根据物料守恒
2 3 3 3 2 3
c(Na＋)＝2[c(HCO －)＋c(HCO)＋c(CO2－)]，错误；B项，0.1 mol·L－1 NH Cl溶液中NH部分水解产生
3 2 3 3 4
NH ·HO和H＋，溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；C项，CHCOOH、CHCOONa混合溶
3 2 3 3
液的pH＜7，说明CHCOOH的电离程度大于CHCOONa的水解程度，则混合溶液中c(CHCOO－)＞c(Na
3 3 3
＋)，错误；D项，NH Cl是强电解质，在水溶液中完全电离出 NH和Cl－，NH有很少一部分发生水解；
4
NH ·HO是弱碱，电离程度很小，溶液中NH小 0.1 mol·L－1 NH Cl溶液和0.1 mol·L－1 NH ·HO
3 2 4 3 2
相比，c(NH)前者大于后者，正确。
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已
知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr) B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－) D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
【答案】AD
【解析】尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，HUr为弱酸，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应：NaUr＋HCl＝
NaCl＋HUr，溶液中含有的溶质为等物质的量的NaCl和HUr。
A项，物料守恒：c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)，正确；B项，离子浓度的大小关系应为：c(Cl－)＞c(Ur－)
＞c(OH－)，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，错误；D项，质子守
恒：c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)，正确。所以正确的选AD。
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为
0.10 mol·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
【答案】C
【解析】A项，未加入盐酸时，pH：KY＞KX，说明酸性HX强于HY，则电离平衡常数：K(HX)＞
K(HY)，正确；B项，由题意可知HY为一元弱酸，KY溶液呈碱性c(OH－)＞c(H＋)，又因为Y－＋HO
2
Y＋OH－，c(K＋)＞c(Y－)，盐的水解是微弱的，所c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)，正确；C项，根
据电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，H＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(Y－)＋c(Cl
－)，同理c(K＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(X－)＋c(Cl－)，
KY的碱性强，弱酸根的水解程度大，则溶液呈中性时所消耗的盐酸的量大，溶液中c(Cl－)大，c(X－)＞c(Y
－)，错误；D项，滴加20.00 mL盐酸，溶液中c(KC1)＝c(HX)＝0.05 mol·L－1，同理c(NaC1)＝c(HY)＝0.05
mol·L－1，二种溶液混合后c(HX)＝c(HY)＝c(KC1)，根据电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(K
＋)＋c(H＋)，因c(K＋)＝c(Cl－)，则c(X－))＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)，正确。
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000
mol·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
【答案】A
【解析】由图可知，HA为一元弱酸，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性，②处为
HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，③处为NaA溶液，溶液呈碱性。
A项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液呈酸性说明HA的电离程度大于
NaA的水解程度，溶液中A—离子的浓度大于HA，正确；B项，由分析可知，②处为HA和NaA的混合溶
液，HA溶液未完全反应，所以氢氧化钠溶液的体积小于20 mL，错误；C项，由分析可知，②处为HA和
NaA的混合溶液，溶液呈中性，则由电荷守恒可知，溶液中离子浓度的关系为c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝
c(OH－)，错误；D项，由分析可知，①处为等浓度的HA和NaA的混合溶液，③处为NaA溶液，则从①
至③过程中，水的电离程度逐渐增大，错误。6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H PO )是一种一元弱酸，与等浓度等体积的 NaOH完全反应后生成
3 2
NaH PO ，下列叙述错误的是
2 2
A．NaH PO 的水溶液加水稀释，增大
2 2
B．HPO 溶液中存在电离平衡：HPO HPO＋H＋
3 2 3 2 2
C．NaH PO 溶液中：c(Na＋)＞c(H PO)＞c(OH－)＞c(H＋)
2 2 2
D．NaH PO 溶液中存在：c(H PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
2 2 2
【答案】A
【解析】A项，NaH PO 的水溶液加水稀释，HPO水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所
2 2 2
以c(H PO )、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以应变小，错误；B项，次磷酸是一元弱酸，电离不完
3 2
全，正确；C项，HPO水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，HPO水解
2 2
数量较少，所以剩余HPO要远多于OH－，正确；D项，根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等
2
于阴离子所带负电荷总量，正确。
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．NaS溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(HS)
2 2
B．NaC O 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O－)＋c(HC O)
2 2 4 2 4 2 2 4
C．pH＝5的NaHSO 溶液：c(Na＋)＞c(HSO )＞c(SO 2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
3 2 3 3
D．CHCOONa和CaCl 混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋c(Cl－)
3 2 3 3
【答案】D
【解析】A项，NaS溶液中存在水解平衡：S2－＋HO HS－＋OH－、HS－＋HO HS＋OH
2 2 2 2
－，水解是微弱的、且第一步水解程度大于第二步水解，溶液中粒子浓度 c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HS－)＞
c(HS)，错误；B项，NaC O 溶液中存在水解平衡：C O2－＋HO HC O －＋OH－、HC O －＋HO
2 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2
HC O ＋OH－，溶液中的质子守恒为 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O －)＋2c(HC O)，错误；C 项，
2 2 4 2 4 2 2 4
NaHSO 溶液中既存在HSO －的水解平衡（HSO －＋HO HSO ＋OH－）、又存在HSO －的电离平衡
3 3 3 2 2 3 3
（HSO － H＋＋SO 2－），溶液的pH＝5说明HSO －的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度 c(Na
3 3 3
＋)＞c(H＋)＞c(SO 2－)＞c(OH－)＞c(HSO )，错误；D项，CHCOONa和CaCl 混合溶液中的电荷守恒为
3 2 3 3 2
c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，该混合溶液中存在水解平衡：CHCOO－＋HO
3 3 2
HCOOH＋OH－，溶液中的质子守恒为c(OH－)＝c(CHCOOH)＋c(H＋)，两式整理得c(Na＋)＋2c(Ca2
3 3
＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＋c(Cl－)，正确。
3 3
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，K (HC O)＝5.9×10－2，K (HC O)＝
a1 2 2 4 a2 2 2 4
6.4×10－5，K(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
a
①测定0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液pH＝8.4；
2 2 4②向5 mL 0.1000 mol·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 HC O 溶液；
2 2 4
③向0.1000 mol·L－1 HC O 溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
2 2 4
④向0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
2 2 4
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C O2—)＞c(HC O－)＞c(HC O)
2 4 2 4 2 2 4
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋HC O＝HF＋NaHC O
2 2 4 2 4
C．实验③所得溶液中：c(C O2—)＜c(HC O)
2 4 2 2 4
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(HC O)＝c(C O2—)＋c(OH－)
2 2 4 2 4
【答案】C
【解析】A项，测定0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液pH＝8.4，溶液显碱性，C O2－分步水解，溶液中存
2 2 4 2 4
在：c(C O2—)＞c(HC O －)＞c(HC O)，正确；B项，因为K (HC O)＝5.9×10－2＞K(HF)＝3．5×10－4，根
2 4 2 4 2 2 4 a1 2 2 4 a
据强酸制备弱酸原理，向5 mL 0.1000 mol·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 mol·L－1 HC O 溶液后，可以
2 2 4
发生反应NaF＋HC O＝HF＋NaHC O，正确；
2 2 4 2 4
C项，向0.1000 mol·L－1 HC O 溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3，所以c(H＋)＝1.0×10－3 mol·L－1，根
2 2 4
据K (HC O)·K (HC O)＝≈3.8×10－6可知，＝＝3.8＞1，所以c(C O2—)＞c(HC O)，错误；D项，向
a1 2 2 4 a2 2 2 4 2 4 2 2 4
0.1000 mol·L－1 Na C O 溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸，反应的离子方程式为 C O2－＋H＋＝HC O
2 2 4 2 4 2 4
H C O +H+ HC O- -H+ C O2-
2 2 4 2 4 2 4
－，根据 H+ +H+ H 2 O -H+ OH- ，可知质子守恒为c(H＋)＋c(H 2 C 2 O 4 )＝c(C 2 O 4 2—)＋c(OH－)，正
确。
1．（2022·广东模拟）对于0.1 mol·L－1 NH Cl溶液，下列说法不正确的是
4
A．溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
【答案】C
【解析】NH Cl的水解反应吸热，升高温度，水解程度增大，溶液中c(H＋)增大，故C项错误。
4
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是A．HSO 溶液 B．NaPO 溶液
2 3 3 4
C．KCl溶液 D．Al (SO ) 溶液
2 4 3
【答案】B
【解析】A项，HSO 为弱电解质，加热促进电离，氢离子浓度增大，pH减小，错误；B项，NaPO
2 3 3 4
为强碱弱酸盐，水解显碱性，加热促进水解，氢氧根离子浓度增大，pH增大，正确；C项，KCl为强酸强
碱盐，加热pH不变，错误；D项，Al (SO ) 为强酸弱碱盐，水解显酸性，加热促进水解，氢离子浓度增
2 4 3
大，pH减小，错误。
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混
合，实验数据如下表：
实验序号 c(一元酸) 混合后溶液pH
① c(HX)＝0.1 mol·L－1 pH＝9
② c(HY)＝0.1 mol·L－1 pH＝8
③ c(HZ)＝0.1 mol·L－1 pH＝7
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋HO
2
【答案】B
【解析】A项，HZ反应后pH等于7，则反应后的盐NaZ呈中性，HZ为强酸；HX、HY反应后分别
得到NaX、NaY溶液呈碱性，则HX、HY为弱酸，且NaX溶液的碱性更强，即X－的水解程度更大，根据
越弱越水解原理，则酸性HX＜HY，故酸性：HZ＞HY＞HX，错误；B项，①中NaOH和HX反应恰好生
成NaX溶液，该溶液pH大于7显碱性，X－离子发生水解，故答案为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，
正确；C项，由A可知酸性HY＞HX，则X－离子水解程度大于Y－，所以c(X－)＜c(Y－)，错误；D项，HZ
为强酸，离子方程式中要拆写，所以离子方程式应该为：H＋＋OH－＝HO，错误。
2
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，
浓度均为0.01 mol·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，K(HCN)≈10－8
a
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
【答案】B【解析】A项，若浓度均为0.01 mol·L－1的HCN和NaCN等体积混合，K＝，但是c(HCN)≠c(CN－)，
a
K 无法计算，错误；混合溶液显碱性，说明CN－水解程度大于HCN电离程度，水解促进水的电离，所以
a
该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度，该混合溶液中c(CN－)＜c(HCN)，B项正确、C项错
误；D项，根据物料守恒可知，该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)，错误。
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)]
2 3 3 2 3
B．0.10 mol·L－1 NaHSO 溶液中通入NH 至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)
3 3
C．物质的量浓度相等的①(NH )SO 溶液、②NH HCO 溶液、③NH Cl溶液、④(NH )Fe(SO ) 溶液
4 2 4 4 3 4 4 2 4 2
中，c(NH)的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＝c(Cl－)
3 3
【答案】D
【解析】A项，NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液的量未知，不能判断离子浓度大小，错误；B项，
2 3 3
溶液中Na＋与S原子的物质的量之比为1∶1，而NH 与部分HSO －离子结合生成NH和SO 2－，故c(Na＋)
3 3 3
＞c(SO)，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )，溶液呈中性，由电荷守恒得：c(Na＋)＋
2 3
c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，联立可得：c(NH)＋c(H SO )＝c(SO)，则c(SO)＞c(NH)，错误；C项，物质的量
2 3
浓度相等的4组溶液，①、④NH的量多，②中HCO促进NH的水解，④中Fe2＋抑制NH水解，所以
c(NH)由大到小的顺序排列为④＞①＞③＞②，错误；D项，0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至
3
溶液pH＝7，溶液中存在电荷守恒为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CHCOO－)，物料守恒为c(Na＋)＝
3
c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，将以上两式相减得c(H＋)＋c(CHCOOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，又c(H＋)＝c(OH
3 3 3
－)得到c(CHCOOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，c(Na＋)＞c(Cl－)，正确。
3
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H C O)溶液的pH，溶液中
2 2 4
HC O、HC O－、C O2－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
2 2 4 2 4 2 4
A．pH＝1.2时，c(HC O)＝c(HC O－)
2 2 4 2 4
的
B．pH＝2.7时，发生 主要反应HC O＋OH－＝HC O－＋HO
2 2 4 2 4 2
C．pH＝3.5时，c(HC O－)＞c(C O2—)＞c(H＋)＞c(OH－)
2 4 2 4
D．pH＝4.2时，c(HC O－)＝c(C O2—)＝c(H＋)
2 4 2 4【答案】D
【解析】A项，由图可知pH＝1.2时，c(HC O)＝c(HC O －)，正确；B项，由图可知pH＝2.7时，
2 2 4 2 4
HC O 在减小，HC O －在增加，故此时的反应为：HC O ＋OH－＝HC O －＋HO，正确；C项，由图可
2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2
知pH＝3.5时，c(HC O －)＞c(C O2—)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确；D项，由图可知，pH＝4.2时，c(HC O －)
2 4 2 4 2 4
＝c(C O2—)，但是此时氢离子浓度较小，其前两者和氢离子浓度不相等，错误。
2 4
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究NaSO 、NaHSO 溶液的性质。
2 3 3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaSO 溶液的pH，测得pH约为10
2 3
2 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量SO ，测得溶液pH约为8
2 3 2
3 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5
3
4 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量Cl，无明显现象
2 3 2
下列说法不正确的是
A．0.1 mol·L－1NaSO 溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H SO )＋c(HSO)
2 3 2 3
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO)＋2c(SO)
C．实验3可以得出：K (H SO )·K (H SO )＞K
a1 2 3 a2 2 3 w
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SO)＋3c(SO)＝c(H SO )
2 3
【答案】D
【解析】A 项，NaSO 是强碱弱酸盐，水解显碱性，溶液中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋
2 3
2c(H SO )＋c(HSO)，正确；B项，0.1 mol·L－1 NaSO 溶液中通入少量SO ，存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H
2 3 2 3 2
＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，测得溶液 pH约为8，所以 c(H＋)＜c(OH－)，所以 c(Na＋)＞c(HSO)＋
2c(SO)，正确；C项，由HSO H＋＋SO可得K ＝，由HSO＋HO HSO ＋OH－可得K ＝＝＝，
a2 2 2 3 h1
因为NaHSO 溶液显酸性，说明电离大于水解，所以 K ＞，即K (H SO )·K (H SO )＞K ，正确；D项，
3 a2 a1 2 3 a2 2 3 w
NaSO 溶液中通入少量Cl ，会发生反应：Cl ＋SO＋HO＝SO＋2H＋＋2Cl－，SO＋H＋＝HSO，即总式
2 3 2 2 2
为3SO＋Cl ＋HO＝SO＋2Cl－＋2HSO，所以溶液为NaCl、NaSO 、NaHSO 和NaSO 的混合物，由实
2 2 2 4 3 2 3
验3可知对于NaHSO 来说电离大于水解，即c(SO)＞c(H SO )，所以c(SO)＋3c(SO)＞c(H SO )，错误。
3 2 3 2 3
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期 11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10
mol·L－1的盐酸，溶液的 pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，K (NH ·HO)≈1.6×10－5，
b 3 2
lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1B．M点溶液中，一定存在：c(NH)＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NH)＋n(NH ·HO)＝0.002 mol
3 2
【答案】D
【解析】A项，NH ·HO NH＋OH－，c(NH)≈c(OH－)，K (NH ·HO)＝＝≈1.6×10－5，解得c(OH－)
3 2 b 3 2
＝4.0×10－3.5 mol·L－1，pOH＝3.5－2lg2＝2.9，pH＝14－2.9＝11.1，错误；B项，根据电荷守恒，c(NH)＋
c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因为常温下，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NH)＝c(Cl－)，错误；C项，R点
pH＜7，溶液显酸性，酚酞遇酸不变色，错误；D项，N→R过程中，当溶液中存等浓度等体积的氯化铵和
盐酸时，存在物料守恒2n(Cl－)＝n(NH)＋n(NH ·HO)＝0.002 mol，正确。
3 2
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验
步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH PO 固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
2 4
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50
mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液，向另一份溶
液中滴加0.5 mL 0.1 mol·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
HPO 的电离平衡常数：K ＝7.1×10－3；K ＝6.2×10－8；K ＝4.5×10－13。下列说法正确的是
3 4 a1 a2 a3
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH PO )＝2 mol·L－1
2 4
B．在NaH PO 溶液中：c(H PO )＜c(HPO)
2 4 3 4
C．在步骤3所得溶液中：c(HPO)＋c(H PO)＋c(PO)＝0.18 mol·L－1
2
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH PO 与NaOH和HCl均不反应
2 4
【答案】B
【解析】A项，步骤2所配制的溶液中，c(NaH PO )＝＝0.2 mol·L－1，错误；B项，NaH PO 溶于水完
2 4 2 4
全电离，HPO既能电离又能水解，HPO电离：HPO H＋＋HPO K ＝6.2×10－8，HPO水解：HPO
2 2 2 a2 2 2
＋HO HPO ＋OH－ K ＝＝≈1.4×10－12，则K ＞K ，HPO的电离程度大于其水解程度，因此
2 3 4 h a2 h 2
c(H PO )＜c(HPO)，正确；C项，根据磷元素守恒：c(H PO )＋c(HPO)＋c(H PO)＋c(PO)＝＝0.18 mol·L－
3 4 3 4 2
1，因此c(HPO)＋c(H PO)＋c(PO)＜0.18 mol·L－1，错误；D项，假设NaH PO 和NaOH不反应，则往步骤3
2 2 4
所得溶液中滴加0.5 mL 0.1 mol·L－1 NaOH(pH＝13)溶液，所得混合溶液碱性增强，则混合液pH＞5，从步
骤4的实验数据知，混合液pH＝5，说明假设不成立，NaH PO 和NaOH反应，错误。
2 4
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH HCO 的性质：
4 3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液的pH，测得pH约为10
4 32 向浓度为0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
4 3
3 浓度均为2.0 mol·L－1 NH HCO 溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
4 3
下列说法正确的是
A．0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中存在：c(H＋)＋c(H CO)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(NH ·H O)
4 3 2 3 3 2
B．由实验1可得：K (NH ·H O)＜K (H CO)
b 3 2 a1 2 3
C．实验2中发生反应的离子方程式：NH＋OH－＝NH ↑＋HO
3 2
D．实验3中所得滤液中存在：c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)
3 2 2 3
【答案】A
【解析】A项，根据质子守恒，0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中存在：c(H＋)＋c(H CO)＝c(CO)＋c(OH－)
4 3 2 3
＋c(NH ·H O)，正确；B项，由实验1溶液呈碱性可知，水解程度：NH＜HCO，故可得：K (NH ·H O)＞
3 2 b 3 2
K (H CO)，错误；C项，实验2中发生反应的离子方程式为HCO＋NH＋2OH－＝CO＋NH ↑＋2HO，错
a1 2 3 3 2
误；D项，析出晶体为NaHCO ，滤液中溶质为NaHCO 、NH Cl，根据元素质量守恒，实验3中所得滤液
3 3 4
中存在：c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(Cl－)，c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)，c(Na＋)＜c(Cl－)，故：c(NH)＋
3 2 2 3
c(NH ·H O)＞c(H CO)＋c(HCO －)＋c(CO)，错误。
3 2 2 3 3
