文档内容
第 06 讲 化学反应的调控
1.变化观念与平衡思想:知道如何应用化学反应速率和化学平衡分析合成氨的适宜条件,
体会应用化学原理分析化工生产条件的思路和方法。
2.科学态度与社会责任:认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要应用,
探索最适宜的化工生产条件。
一、合成氨反应的原理分析
1.合成氨反应的特点
合成氨反应:N(g)+3H(g) 2NH (g)。已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·mol-1,ΔS=
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-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
(2)可逆性:反应为可逆反应。
(3)体积变化(熵变):ΔS<0,正反应是气体体积缩小的反应。
(4)焓变:ΔH<0,是放热反应。
2.原理分析
根据合成氨反应的特点,利用我们学过的影响反应速率的因素和勒夏特列原理分析应如何
选择反应条件,以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量,请填写下表。
条件 提高反应速率 提高平衡转化率
压强 增大压强 增大压强
温度 升高温度 降低温度
催化剂 使用 无影响
浓度 增大反应物浓度 增大反应物浓度,降低生成物浓度
3.数据分析
根据在不同温度和压强下(初始时N 和H 的体积比为1∶3),平衡混合物中氨的含量实验数
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据分析,提高反应速率的条件是升高温度、增大压强;提高平衡混合物中氨的含量的条件
是降低温度、增大压强。二者在温度这一措施上是不一致的。实验数据的分析与理论分析
的结论是一致的。
【归纳总结】选择适宜工业生产条件的流程
(1)分析反应特点。主要分析反应的方向性、可逆性、反应热和熵变等。
(2)原理分析。根据反应特点,利用影响反应速率的因素和勒夏特列原理分析增大反应速率、
提高原料转化率的反应条件。
(3)根据实验数据进一步分析反应条件,确定适宜条件的范围及催化剂的筛选。(4)根据工业生产的实际情况、经济效益及环保要求等最终确定适宜的条件。
二、工业合成氨的适宜条件
1.问题讨论
(1)压强
①原理分析:压强越大越好。
②选用条件:目前,我国合成氨厂一般采用的压强为10~30 MPa。
③合成氨时不采用更高压强的理由:压强越大,对材料的强度和设备的制造要求也越高,
需要的动力也越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益。
(2)温度
①原理分析:低温有利于提高原料的平衡转化率。
②选用条件:目前,在实际生产中一般采用的温度为400~500 ℃。
③不采用低温的理由:温度降低会使化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,这在工
业生产中是很不经济的。
合成氨反应一般选择400~500 ℃进行的又一重要原因为铁触媒在500 ℃左右时的活性最大。
(3)催化剂
①原理分析:在高温、高压下,N 和H 的反应速率仍然很慢。
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②选用条件:通常采用加入以铁为主体的多成分催化剂,又称铁触媒。
③选择催化剂的理由:改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快
地进行反应。
另外,为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化。
(4)浓度
①原理分析:在500 ℃和30 MPa时,平衡混合物中NH 的体积分数及平衡时N 和H 的转
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化率仍较低。
②采取的措施:采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去;
应将NH 分离后的原料气循环使用,并及时补充N 和H,使反应物保持一定的浓度。
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③采取该措施的理由:分离出NH 以促使平衡向生成NH 的方向移动,此外原料气的循环
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使用并及时补充原料气,既提高了原料的利用率,又提高了反应速率,有利于合成氨反应。
2.工业合成氨的适宜条件
外部条件 工业合成氨的适宜条件
压强 10~30 MPa
温度 400~500 ℃
催化剂 使用铁触媒作催化剂
浓度 氨及时从混合气中分离出去,剩余气体循环使用;及时补充N 和H
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3.合成氨的工艺流程4.选择工业合成适宜条件的原则
(1)考虑参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素。
(2)考虑影响化学反应速率和平衡的温度、压强、浓度、催化剂等反应条件。
(3)选择适宜的生产条件还要考虑设备条件、安全操作、经济成本等情况。
(4)选择适宜的生产条件还要考虑环境保护及社会效益等方面的规定和要求。
【归纳总结】选择化工生产适宜条件的分析
分析角度 原则要求
从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢
既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要
从化学平衡移动分析
注意二者影响的矛盾性
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从
从原料的利用率分析
而降低生产成本
从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压能力等
从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性对温度的限制
考点一 合成氨反应适宜条件的选择
例1.下列有关合成氨工业的说法中,正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH 只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
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B.由于氨易液化,N、H 在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
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C.合成氨工业的反应温度控制在400~500 ℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、条件
【答案】B
【解析】合成氨的反应在适宜的生产条件下达到平衡时,原料的转化率并不高,但生成的
NH 分离,再将未反应的N 、H 循环利用,这样处理后,可使氨的产率较高,A项错误、
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B项正确;合成氨工业选择400~500 ℃的温度,主要从反应速率和催化剂活性两方面考虑,
合成氨的反应是放热反应,低温才有利于平衡向正反应方向移动,C项错误;不论从反应
速率还是化学平衡考虑,高压更有利于合成氨,但压强太大,对设备、动力的要求更高,
因此选择10~30 MPa,D项错误。考点二 化工生产适宜条件的选择
例2.合成氨厂所需 H 可由焦炭与水反应制得,其中有一步反应为 CO(g)+HO(g)
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CO(g)+H(g) ΔH<0。欲提高CO的利用率,可采用的方法是( )
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①降低温度 ②增大压强 ③使用催化剂 ④增大CO的浓度 ⑤增大水蒸气的浓度
A.①②③ B.④⑤ C.①⑤ D.②⑤
【答案】C
【解析】增大压强,平衡不移动;增大CO的浓度,平衡向右移动,但CO的转化率降低;
使用催化剂,平衡不移动,CO的转化率不变;降低温度或增大水蒸气的浓度,平衡均向
右移动,CO的转化率增大。
考点三 合成氨反应的图像题
例3.某温度下,对于反应N(g)+3H(g) 2NH (g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N 的平衡转化
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率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.将1 mol氮气、3 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变为B时,平衡常数K(A)