文档内容
第 12 讲 酸碱中和滴定和氧化还原反应滴定
1．知道滴定管的构造、用途以及使用方法。
2．学会指示剂的选择并能判断滴定终点，能判断滴定过程中所产生的实验误差。
3．能通过酸碱中和滴定的方法测定酸或碱的浓度，掌握数据分析与处理的方法，培养定量研究的意
识。
1．知道中和滴定中的两个关键问题，会判断滴定终点。
2．酸碱中和滴定原理及误差判断。
1．准确判断酸碱中和滴定及氧化还原反应滴定的终点。
2．酸碱中和滴定及氧化还原反应滴定的误差判断。
工业制备的烧碱中常含有NaCl，如何测定样品中烧碱的纯度？
我们可以通过已知浓度的盐酸与烧碱的反应，来测定NaOH的量，进而计算烧碱的纯度。
一、酸碱中和滴定
概
依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的 碱 ( 或酸 )的方法
念
原 以HCl溶液为标准液，滴定待测液NaOH溶液为例：在中和反应中，酸提供的 H ＋ 与碱提供的 OH － 之
理 间的物质的量相等，即c(测)＝
关 ①准确测定待测液NaOH溶液的体积。
键 ②选择合适的指示剂，准确判断滴定的终点。
①精确度是百分之一。
即可精确到0.01 mL！
滴 酸式滴定管、碱式 ②读数时，视线、刻
定 滴定管、铁架台(带 度、液面的凹面最低点在
主要仪器
操 滴定管夹)、锥形 同一水平线上。
作 瓶、大烧杯 ③滴定管洗净后必须待
装液润洗，而锥形瓶则不
能用待盛液润洗①待测液(NaOH溶液)；②标准液(标准液HCl溶液)；③指示剂(一般用酚酞或甲基橙，一
试剂
般不用石蕊，颜色改变不明显)
滴定前准
备
锥形瓶：洗涤→装待测液→记体积→加指示剂
滴定
滴入最后一滴HCl溶液时，溶液由黄色变成橙色，且半分钟内不恢复原来的颜色停止滴
终点判断
定，并记录HCl溶液的体积，重复上述操作2～3次
为减少实验误差，重复实验2～3次，求出所用标准溶液体积的平均值，然后再计算待测
液的物质的量浓度。如：求出消耗HCl溶液的平均值(若三次滴定分分别消耗盐酸的体积
数据处理
为20.02 mL、19.98 mL、23.00 mL，则23.00 mL 与其他数据相差较大，要舍去)，根据原
理进行计算
滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
①最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
②颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
③半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
二、常见酸碱指示剂及变色范围
指示剂 变色范围和pH
石蕊
甲基橙
酚酞
指示剂 酚酞 甲基橙 温馨提醒
强酸滴定强碱 粉红色变为无色 黄色变为橙色 ①石蕊不用作指示剂；②终点颜色变
化后要强调“半分钟内不褪色或不变
强碱滴定强酸 无色变为粉红色 红色变为橙色
色”说明：NaCO 与H＋反应，选用的指示剂不同，发生的反应也不同：NaCO 盐酸—酚 NaHCO 、NaCO 盐酸—甲基
2 3 2 3——— 酞 3 2 3———橙
CO。
2
三、中和滴定的误差分析
以标准盐酸滴定NaOH溶液为例，根据中和滴定原理，分析所产生的误差：
操作不当 具 体 内 容 误差 判断方法
1 酸式滴定管未用HCl润洗 偏高
2 碱式滴定管未用NaOH润洗 偏低 c(H)V(H)
仪器洗涤
3 锥形瓶用NaOH润洗 偏高 c(OH—)＝
V(OH)
4 锥形瓶用蒸馏水洗后未干燥 不变 想一想：以上三个量中，什么
是
5 滴定前有气泡滴定后无气泡 偏高
气泡处理 记录量（不变量）、滴定量（可变
6 滴定前无气泡滴定有无气泡 偏低
量）
7 HCl漏滴出锥形瓶外 偏高
滴定过程 关键：看滴定量有无改变！
8 振荡时瓶内溶液溅出 偏低
9 滴定前仰视，滴定后平视 偏低
10 滴定前平视，滴定后仰视 偏高
读数方法
11 滴定前俯视，滴定后仰视 偏高
12 滴定前仰视，滴定后俯视 偏低
13 滴HCl终点时尖咀悬一滴溶液 偏高
14 指示剂变色即停止滴定 偏低
其他 15 滴定结束立即读数 偏高
16 锥形瓶中待测液加水稀释 无影响
17 一滴标准液附在锥形瓶壁上未流下 偏高
四、图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 盐酸为例
由曲线可以看出，在酸、碱中和滴定过程中，溶
液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范
围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的
变化，能使指示剂的颜色变化明显，所以即使酚
酞、甲基橙的变色不在恰好中和的 pH ＝ 7 的点上，
但体积差距很小，可以忽略不计
五、氧化还原滴定
以氧化还原反应为基础的滴定分析法
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本
原理
身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质常见用于滴定的氧化剂：KMnO 、KCr O、I 等
4 2 2 7 2
试剂
常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等
氧化还原指示剂
指示剂 专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂
自身指示剂，如KMnO 溶液可自身指示滴定终点
4
有关反应 方程式 指示剂 滴定终点颜色变化
酸性KMnO 溶液滴定NaCO 溶
4 2 2 4 无色恰好变为浅紫红色
液 2MnO－＋5CO2—＋16H＋＝ 不需另加
4 2 4
2Mn2＋＋10CO↑＋8HO 指示剂
NaC O 溶液滴定酸性 KMnO 2 2
2 2 4 4 浅紫红色恰好变为无色
溶液溶液
NaSO 溶液滴定碘水 蓝色恰好变为无色
2 2 3
I＋2SO2－＝2I－＋SO2－ 淀粉溶液
2 2 3 4 6
碘水滴定NaSO 溶液 无色恰好变为蓝色
2 2 3
考点一：仪器的使用
例1．（2023·北京朝阳区高二上学期期末）下列仪器中，不属于酸碱中和滴定中常用仪器的是
A．分液漏斗 B．酸式滴定管 C．碱式滴定管 D．锥形瓶
【答案】A
【解析】酸碱中和滴定时，用酸式滴定管或碱式滴定管量取待测液体放入锥形瓶，标准溶液装在滴定
管中进行滴定，分液漏斗用来分液，不属于酸碱中和滴定的常用仪器，答案为A项。
考点二：滴定终点判断、误差分析
例2．（2023·湖北孝感市高二上学期期末）滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下
列问题：
I．中和滴定，用中和滴定的方法测定NaOH和NaCO 的混合溶液中NaOH的含量。
2 3
（1）滴定前可向混合液中加入过量的_______使NaCO 沉淀，向混有沉淀的NaOH溶液中滴入盐酸，
2 3再选用酚酞做指示剂，判断到达滴定终点的实验现象是_________________________________________。
（2）下列操作会导致烧碱样品中NaOH含量测定值低的是_______。
A．锥形瓶用蒸馏水洗后未用待测液润洗
B．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
C．在滴定前无气泡，滴定后有气泡
D．滴定前平视读数，滴定结束俯视读数
【答案】（1）BaCl 溶液(或Ba2＋的盐溶液等) 当滴入最后半滴时，溶液的颜色刚好由浅红变为无色，
2
且半分钟内颜色不变化 （2）CD
【解析】（1）使NaCO 沉淀，加入的沉淀剂不能引入OH－，也不能消耗OH－，用含钙的物质可能会
2 3
让部分OH－沉淀；用酚酞作示剂，NaOH完全反应完时，达到滴定终点时，溶液呈碱性，BaCO 不发生反
3
应，原溶液为碱性，遇酚酞为红色，滴定终点时，颜色变化为浅红色褪为无色，故答案为：BaCl 溶液(或
2
Ba2＋的盐溶液等)；当滴入最后半滴时，溶液的颜色刚好由浅红色变为无色，且半分钟内颜色不变化；
（2）A项，锥形瓶无需用待测液润洗，故未润洗锥形瓶对实验结果无影响，不符合题意；B项，未用标准
液润洗滴定管，导致标准液被稀释，反应等量的样品溶液消耗标准液体积偏大，所测结果偏高，不符合题
意；C项，滴定前无气泡，滴定后有气泡，则所计消耗标准液体积偏小，所测结果偏低，符合题意；D项，
滴定终点俯视读数，读数偏小，导致所计消耗标准液体积偏小，所测结果偏低，符合题意；故答案为：
CD。
考点三：氧化还原滴定
例3．（2023·河北保定市高二上学期期中）滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一、常
见的滴定实验有酸碱中和滴定、氧化还原反应滴定、沉淀滴定等。
获取安全的饮用水一直以来都是人们关注的重要问题，自来水厂经常用氯气进行杀菌，某化学兴趣小
组利用氧化还原反应滴定，测定了某工厂废水中游离态氯的含量，实验如下：
①取水样50.00 mL于锥形瓶中，加入10.00 mL KI溶液(足量)，滴入2～3滴淀粉溶液。
②将自己配制的0.0010 mol·L－1 Na SO 标准溶液(显碱性)装入滴定管中，调整液面，记下读数。
2 2 3
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I＋2NaSO＝2NaI＋NaSO。
2 2 2 3 2 4 6
试回答下列问题：
（1）①滴定前装有标准液的滴定管排气泡时，应选择下图中的_______(填标号，下同)。②若用25.00 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积_______。
a．＝10.00 mL B．＝15.00 mL C．＜10.00 mL D．＞15.0 0mL
（2）步骤①发生反应的离子方程式为_______________________。
（3）达到滴定终点的现象是________________________________________________。
（4）实验中消耗了NaSO 标准溶液4.00 mL，所测水样中游离态氯(Cl )的含量为_______ mg·L－1。
2 2 3 2
（5）实验测得游离态氯的浓度比实际浓度偏大，造成误差的原因可能是_________(填标号)。
A．配制NaSO 标准溶液定容时，加水超过刻度线
2 2 3
B．锥形瓶水洗后直接装待测水样
C．装NaSO 标准溶液的滴定管水洗后没有润洗
2 2 3
D．滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数
E．装NaSO 标准溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
2 2 3
【答案】（1）①c ②D （2）Cl ＋2I－＝I ＋2Cl－ （3）滴入最后半滴时，溶液蓝色褪去，且半
2 2
分钟内不恢复颜色 （4）2.84 （5）ACE
【解析】饮用水中溶解的Cl 会与加入的KI发生反应：Cl ＋2KI＝2KCl＋I ，然后根据I 遇淀粉溶液
2 2 2 2
变为蓝色，以淀粉溶液为指示剂，用NaSO 溶液滴定反应产生的I，当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复
2 2 3 2
颜色时达到滴定终点，停止滴加，然后根据物质反应关系计算水中Cl 的含量，根据实际滴定操作对标准
2
溶液的消耗量判断滴定误差。
（1）①标准溶液显碱性，所以应该选择碱式滴定管，碱式滴定管排气泡的方式是将滴定管末端的尖
嘴抬起，挤压橡胶管中的玻璃珠，使液体充满尖嘴，故选 c项；②滴定管下端有一段是没有刻度的，且滴
定管读数时是从上往下读，所以当用25.00 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，溶液
体积应＞25 mL－10 mL＝15 mL，选D项；（2）饮用水中溶解的Cl 会与加入的KI发生反应：Cl ＋2KI
2 2
＝2KCl＋I ，其离子方程式为Cl ＋2I－＝I ＋2Cl－；（3）当滴入最后半滴时，溶液蓝色刚好褪去，且半
2 2 2
分钟内不恢复颜色，则说明到达滴定终点；（4）滴定过程中消耗标准液的体积为4.00 mL，n(NaSO)＝
2 2 3
c•V＝0.0010 mol·L－1×0.0040 L＝4×10－6 mol，根据方程式：Cl ＋2KI＝2KCl＋I ，I ＋2NaSO ＝2NaI＋
2 2 2 2 2 3
NaSO 可得关系式：Cl ～I ～2NaSO ，所以50.00 mL水样中含有Cl 的物质的量n(Cl)＝n(NaSO)＝
2 4 6 2 2 2 2 3 2 2 2 2 3
2×10－6 mol，则该工业废水水样中Cl 的浓度是＝2.84 mg·L－1；（5）A项，配制标准NaSO 溶液定容时，
2 2 2 3
加水超过刻度线，则标准溶液的浓度减小，滴定时，消耗的标准溶液的体积偏大，导致测定结果偏大，正确；B项，锥形瓶水洗后直接装待测水样，不影响溶质的物质的量，因此不影响标准溶液的消耗，故对测
定结果无影响，错误；C项，装标准NaSO 溶液的滴定管水洗后没有润洗，会使标准溶液的浓度减小，
2 2 3
在滴定时，消耗的标准溶液的体积偏大，导致测定结果偏大，正确；D项，滴定到达终点时，俯视读出滴
定管读数，读数偏小，则消耗的标准溶液的体积偏小，导致测定结果偏小，错误；E项，滴定前尖嘴部分
有气泡，滴定后消失，则消耗的标准溶液的体积偏大，最终导致测定结果偏大，正确，故答案为：ACE。
1．（2023·福建福州高二上学期期末）下列实验操作或结论正确的是
A．滴定前待测液润洗锥形瓶
B．容量瓶和滴定管使用前均需要查漏
C．蒸馏完毕时，先关闭冷凝水，再停止加热
D．用标准液滴定待测液时，读取滴定管的刻度滴定前平时，滴定后俯视会造成测定结果偏高
【答案】B
【解析】A项，用标准溶液滴定锥形瓶中未知浓度的溶液，滴定前不能用待测液润洗锥形瓶，否则会
导致消耗标准液的体积增加，错误；B项，容量瓶是准确配制一定物质的量浓度溶液的仪器，带有玻璃塞，
因此要查漏；滴定管是准确量取溶液体积的仪器，含有活塞，因此也需要查漏，正确；C项，蒸馏完毕时，
先停止加热，再关闭冷凝水，错误；D项，用标准液滴定待测液时，读取滴定管的刻度滴定前平时，滴定
后俯视会造成测定结果偏低，错误。
2．（2023·广东佛山高二上学期期末）用NaOH标准液滴定未知浓度盐酸，滴定曲线如图1实线所示。
下列说法正确的是
A．若使用酚酞做指示剂，滴定终点pH＝7
B．图1中虚线可表示该NaOH标准液滴定与盐酸浓度相同的醋酸
C．向锥形瓶中加入少量蒸馏水，对测量结果没有影响
D．图2为碱式滴定管，读数是28.20 mL
【答案】C【解析】A项，酚酞的变色范围8～10，故若使用酚酞做指示剂，滴定终点pH略大于7，错误；B项，
醋酸为弱酸，与盐酸浓度相同的醋酸的初始pH大于盐酸，错误；C项，向锥形瓶中加入少量蒸馏水，不
影响标准液用量，对测量结果没有影响，正确；D项，用NaOH标准液滴定未知浓度盐酸，则图2为碱式
滴定管，但读数应该大于29.00 mL，错误。
3．（2023·北京西城区高二上学期期末）用0.1000 mol·L－1HCl溶液滴定0.1000 mol·L－1左右的NaOH
溶液。下列说法不正确的是
A．在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用
B．锥形瓶盛装0.1000 mol·L－1左右的NaOH溶液前必须保持干燥
C．酸式滴定管在盛装0.1000 mol·L－1HCl溶液前要用该溶液润洗2~3次
D．用酚酞作指示剂，达到滴定终点时，溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色
【答案】B
【解析】A项，在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用，正确；B项，
用于滴定的锥形瓶不需要干燥，对测定结果没有任何影响，错误；C项，为了保证装入滴定管的溶液的浓
度不被稀释，要用该溶液润洗滴定管2～3次，正确；D项，酸滴定碱，是酸的浓度已知，碱的浓度未知，
酸装在滴定管中，碱装在锥形瓶中，锥形瓶中呈碱性，指示剂加在锥形瓶中，酚酞遇碱变为粉红色，故初
始颜色为粉红色，但随着酸的加入，锥形瓶中碱性减小，直至到滴定终点变为中性，所以锥形瓶中由粉红
色变为无色，且半分钟内不变色，正确。
的
4．（2023·湖南三湘联考高二上学期期末）用0.1000 mol·L－1 标准盐酸滴定50.00 mL未知浓度的
NaOH溶液的酸碱中和滴定实验中，下列有关说法正确的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管、锥形瓶后可分别直接注入标准盐酸和待测液NaOH溶液
B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视滴定管液面变化
C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由无色变为红色，且30 s内颜色
不变
D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，则所测NaOH溶液的浓度偏低
【答案】D
【解析】A项，酸式滴定管需用标准盐酸润洗，否则会使标准溶液浓度因稀释而减小，引起滴定误差，
错误；B项，滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内液体颜色变
化，错误；C项，此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由粉红色变为无色，且
30 s内颜色不变，错误；D项，若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，所读标准液体积减少，故所测
NaOH溶液的浓度偏低，正确。5．（2023·北京第四中学高二上学期期中）实验室用标准KMnO 溶液滴定未知浓度的FeSO 溶液，下
4 4
列说法或操作正确的是
A．盛FeSO 溶液的锥形瓶滴定前用FeSO 溶液润洗2～3次
4 4
B．选碱式滴定管盛放标准KMnO 溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂
4
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变浅紫色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低
【答案】D
【解析】A项，盛FeSO 溶液的锥形瓶滴定前不能用FeSO 溶液润洗，错误；B项，选酸式滴定管盛
4 4
放标准KMnO 溶液，错误；C项，锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变浅紫色，且半分钟内不褪色，此时记下
4
滴定管液面所在刻度，错误；D项，滴定前仰视读数，读数偏大。滴定后俯视读数，读数偏小，因此会导
致滴定结果偏低，正确。
6．（2023·新疆生产建设兵团部分名校高二上学期期中）常温下，向100 mL NaOH溶液中逐滴加入稀
硫酸时，溶液的pH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法错误的是
A．所加稀硫酸的pH为1
B．可以用酚酞作为判断滴定终点的指示剂
C．起始NaOH溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
D．水的电离程度随着稀硫酸的加入逐渐减小
【答案】D
【解析】A项，在开始滴定时，溶液pH＝13，则c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1 mol·L－1，当用硫酸滴定达到
终点时，所加HSO 体积是100 mL，此时n(H＋)＝n(OH－)，100 mL×0.1 mol·L－1＝100 mL×c(H＋)，c(H＋)＝
2 4
0.1 mol·L－1，故所加HSO 的溶液pH＝1，正确；B项，NaOH是一元强碱，HSO 是二元强酸，用强酸滴
2 4 2 4
定强碱，可以用酚酞作为判断滴定终点的指示剂，当滴定达到终点时，溶液由浅红色变为无色，半分钟内
不褪色，正确；C项，NaOH是一元强碱，c(OH－)＝c(NaOH)。在开始滴定时，溶液pH＝13，则c(OH－)＝
c(NaOH)＝0.1 mol·L－1，正确；D项，NaOH是一元强碱，其电离产生OH－，使水中c(OH－)增大，对水电离平衡起抑制作用，导致水电离程度减小。向其中滴加硫酸，二者发生中和反应，使水中 c(OH－)减小，对
水电离平衡的抑制作用减弱，则水电离程度逐渐增大，当二者恰好中和时，水电离程度达到最大值，错误。
7．（2022·上海模拟）测定鸡蛋壳中碳酸钙含量的方法如下：将一定质量鸡蛋壳粉碎后用已知浓度与
体积的足量盐酸充分溶解(假设其他成分不反应)，直到不再有气泡产生。再加入 2滴酚酞溶液，用标准
NaOH溶液滴定至终点，记录消耗NaOH溶液体积。若某次测定的碳酸钙含量偏高，可能的原因是
A．所用的盐酸浓度过高，有一定挥发
B．终点时溶液呈较深的红色
C．滴定管清洗后直接盛装标准NaOH溶液
D．滴定前未通过加热赶走溶解的CO
2
【答案】A
【解析】A项，若所用的盐酸浓度过高，有一定挥发，则过量盐酸消耗NaOH的体积减小，由此计算
CaCO 消耗盐酸的体积偏大，CaCO 的含量偏高，正确；B项，终点时溶液呈较深的红色，则过量盐酸消
3 3
耗NaOH溶液体积偏大，CaCO 消耗盐酸的体积偏小，由此计算CaCO 的含量偏低，错误；C项，滴定管
3 3
清洗后直接盛装标准NaOH溶液，则过量盐酸消耗NaOH的体积偏大，由此计算CaCO 消耗盐酸的体积偏
3
小，CaCO 的含量偏低，错误；D项，滴定前未通过加热赶走溶解的CO，则消耗NaOH的体积偏大，由
3 2
此计算CaCO 消耗盐酸的体积偏小，CaCO 的含量偏低，错误。
3 3
8．（2023·福建三明高二上学期期末）利用草酸(H C O)及草酸盐的性质可测定人体血液中钙离子的
2 2 4
浓度。
某次实验抽取血样10.00 mL，加适量的草酸铵[(NH )C O]溶液，析出草酸钙沉淀，将此沉淀洗涤后溶
4 2 2 4
于强酸得草酸，再用硫酸酸化的0.0100 mol·L－1 KMnO 标准液平行滴定三次，平均消耗KMnO 溶液12.00
4 4
mL。
相关离子方程式为：2MnO －＋5HC O＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO↑＋8HO。
4 2 2 4 2 2
①向滴定管中注入KMnO 溶液前，滴定管需要_________________、洗涤和润洗。
4
②达到滴定终点的现象是_____________________________________________________________。
③血液样品中Ca2＋浓度为___________mg·mL－1(保留4位有效数字)。
④下列操作可使所测结果偏高的是___________(填标号)。
A．酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入酸性高锰酸钾溶液
B．滴定前盛放待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后未干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．滴定结束后读取标准液体积时，俯视读数
【答案】①检查是否漏液 ②当滴入最后半滴KMnO 溶液时，溶液从无色变成浅红色，且半分钟内不
4
恢复颜色 ③1.200 mg·mL－1 ④AC【解析】①滴定管需要先检查是否漏液，再洗涤和润洗；②向HC O 溶液中滴加KMnO 溶液，当
2 2 4 4
HC O 完全反应时，达到滴定终点，现象是溶液变成浅红色，所以达到终点的判断为：当滴入最后半滴
2 2 4
KMnO 溶液时，溶液从无色变成浅红色，且半分钟内不恢复颜色；③根据关系式：5Ca2＋～5HC O～
4 2 2 4
2MnO －，n(Ca2＋)＝2.5n(MnO －)＝2.5×0.01×0.012 mol＝0.0003 mol，m＝0.0003 mol×40 g·mol－1＝0.012 g，
4 4
血液样品中Ca2＋浓度为：＝1.200 mg·mL－1；④A项，酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入酸性高锰酸
钾溶液，使标准液浓度偏低，消耗的体积偏大，所得待测液浓度偏大；B项，滴定前盛放待测液的锥形瓶
用蒸馏水洗净后未干燥，不影响滴定结果；C项，酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，使标准
液体积偏大，待测液浓度偏大；D项，根据V(标)＝V(后读数)－V(初读数)，滴定结束后读取标准液体积时，
俯视读数，使V(后读数)减小，V(标)减小，所测的待测液浓度偏小；选AC。
1．（2023·四川成都高二上学期期末）下列仪器在酸碱中和滴定实验中不会使用到的是
A．分液漏斗 B．滴定管 C．锥形瓶 D．烧杯
【答案】A
【解析】酸碱中和滴定实验中需要用到滴定管、锥形瓶、烧杯，不会使用到分液漏斗，故选A项。
2．（2023·新疆生产建设兵团部分名校高二上学期期中）下列有关滴定操作的顺序正确的是
①润洗仪器 ②注入反应液 ③检查仪器 ④调节起始读数 ⑤放出反应液
A．③①④⑤② B．③①⑤②④ C．③①②④⑤ D．②①③⑤④
【答案】C
【解析】这里以酸碱中和滴定实验讲解：①检查仪器：使用滴定管前首先要检查活塞是否漏水；②润
洗仪器：在加入酸、碱之前，洁净的酸式滴定管和碱式滴定管要分别用所要盛装的酸，碱润洗2～3次；③
注入反应液：分别将酸、碱加到相应酸式滴定管和碱式滴定管中，使液面位于滴定管“0"刻度以下2～3
mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上；④调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，便滴定
管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于准确记录读数；⑤放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出
一定量的反应液。故选C项。
3．下列实验操作正确的是A．选用图1滴定管量取17.60 mLNaCl溶液
B．如图2所示，记录滴定终点读数为19.90 mL
C．中和滴定时，选用图1滴定管盛装NaOH标准溶液
D．可用图3装置进行KMnO 溶液滴定未知浓度的FeSO 溶液实验
4 4
【答案】A
【解析】A项，图1为酸式滴定管，滴定管的精度为0.01 mL，用酸式滴定管可量取17.60 mLNaCl溶
液，正确；B项，滴定管起始读书为0，滴定终点读书为18.10 mL，定终点读数为18.10 mL，错误；C项，
中和滴定时NaOH溶液盛装在碱式滴定管中，图1为酸式滴定管，错误；D项，标准液KMnO 溶液具有强
4
氧化性会腐蚀橡胶，应该盛装在酸式滴定管，图3为碱式滴定管，错误。
4．（2022·湖南益阳市高二上学期期末）常温下将一定体积蒸馏水加入到一定质量的土壤样品中，充
分搅拌后过滤，测量滤液的pH。然后向滤液中滴加氨水，边滴加边测量溶液的pH。实验记录如下。
加入氨水的体积/mL 0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 l4.00 16.00
溶液的pH 4 4 4 4 6 8 10 10 10
下列说法正确的是
A．实验表明，该土壤样品呈碱性
B．达到反应终点后，所得溶液中c(OH－)＝1.0×10－10 mol·L－1
C．进行本实验时，氨水应装在酸式滴定管中
D．当所加氨水的体积为9.00 mL时，溶液的pH可能为7
【答案】D
【解析】A项，根据表格数据可知，加入氨水之前，滤液pH＝4，则所测土壤呈酸性，错误；B项，
由表中数据知达到反应终点后pH＝10，即c(H＋)＝1.0×10－10 mol·L－1，所以c(OH－)＝1.0×10－4 mol·L－1，错
误；C项，氨水显碱性，应装在碱式滴定管中，错误；D项，根据表格数据可知加入8 mL氨水时溶液pH
为6，加入10 mL氨水时pH为8，所以当加氨水的体积为9.00 mL时，溶液的pH可能为7，正确。
5．常温下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的HSO 溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液
2 4
体积的关系如图所示，则原HSO 溶液的物质的量浓度及完全反应后溶液的体积(忽略反应前后溶液体积的
2 4
变化)分别是A．1.0 mol·L－1 20 mL B．0.5 mol·L－1 40 mL
C．0.5 mol·L－1 80 mL D．1.0 mol·L－1 80 mL
【答案】C
【解析】】滴定前HSO 溶液的pH＝0，则c(H SO )＝0.5 mol·L－1，当pH＝7时V(NaOH)＝40 mL，原
2 4 2 4
HSO 溶液的体积为：0.5 mol·L－1×V×2＝1.0 mol·L－1×40 mL，V＝40 mL，则完全反应后溶液的体积40 mL
2 4
＋40 mL＝80 mL，C项符合题意。
6．为测定某盐酸的浓度，准确量取20.00 mL该盐酸于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，
下列说法正确的是
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液出现浅红色时立即停止滴定，开始读数
C．用25 mL酸式滴定管量取20.00 mL待测溶液于锥形瓶中
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分悬有一滴溶液，则测定结果偏小
【答案】C
【解析】A项，滴定管应用NaOH溶液润洗，否则导致NaOH溶液被稀释，所测盐酸浓度偏大，错误；
B项，当锥形瓶中溶液由无色变为浅红色且30 s内颜色不再变化时停止滴定，不能出现浅红色立即停止滴
定，错误；C项，酸性溶液用酸式滴定管量取，正确；D项，滴定达到终点时发现滴定管尖嘴部分悬有一
滴溶液，导致消耗的NaOH溶液的体积偏大，则所测盐酸浓度偏大，错误。
7．关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是
A．①可用于测溶液pH
B．②是用酸性KMnO 溶液滴定NaSO 溶液
4 2 3
C．③是滴定操作时手的操作
D．④中滴入一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点【答案】D
【解析】A项，测溶液pH的方法：将pH试纸放在玻璃片或点滴板上，用玻璃棒蘸取待测液，滴到
pH试纸上，将试纸显示的颜色与标准比色卡对照，图示操作方法合理，正确；B项，酸性高锰酸钾溶液具
有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶，应用酸式滴定管盛放，图示操作方法合理，正确；C项，滴定
操作，左手控制滴定管活塞，右手握持锥形瓶，边滴边振荡，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，图示操作
方法合理，正确；D项，用氢氧化钠溶液滴定盐酸，可选用酚酞作指示剂，滴定终点现象为：最后半滴
NaOH标准液使溶液由无色变为粉红色，且30s不恢复，该说法不合理，错误。
8．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH
溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3
【答案】C
【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，正确；B
项，指示剂的变色范围在pH突变范围内，可减小实验误差，正确；C项，甲基橙的变色范围在pH突变范
围外，误差更大，错误；D项，V(NaOH)＝30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)
＝＝0.02 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol·L－1，则c(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)≈12.3，正
确。
9．（2023·山东临沂市沂水县高二上学期期中）二氧化锰矿粉中MnO 含量测定实验流程如图。下
2
列说法错误的是A．NaC O 将MnO 还原为Mn2＋
2 2 4 2
B．滴定终点溶液的颜色从无色变为浅紫色
C．MnO 含量为%
2
D．若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则测得MnO 含量偏小
2
【答案】D
【解析】A项，NaC O 具有还原性、二氧化锰具有氧化性，NaC O 将MnO 还原为Mn2＋，正确；B
2 2 4 2 2 4 2
项，滴定中使用高锰酸钾溶液滴定草酸钠，恰好反应后高锰酸钾过量溶液显紫红色，故滴定终点溶液的颜
色从无色变为浅紫色，正确；C项，NaC O 将KMnO 还原为Mn2＋，根据电子守恒可知，5NaC O ～10e－
2 2 4 4 2 2 4
～2KMnO ，与KMnO 反应NaC O 的物质的量为20×10－3 L×0.1000 mol·L－1×＝5×10－3 mol；NaC O 将
4 4 2 2 4 2 2 4
MnO 还原为Mn2＋，根据电子守恒可知，NaC O ～2e－～MnO ，与MnO 反应的NaC O 的物质的量也就
2 2 2 4 2 2 2 2 4
是MnO 的物质的量为30×10－3 L×0.2000 mol·L－1－5×10－3 mol＝10－3 mol；故MnO 含量为×100%＝%，正
2 2
确；D项，若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则高锰酸钾的读数偏小，导致测得 MnO 含量偏大，错
2
误。
10．（2023·辽宁鞍山市高二上学期第三次月考）某学生用0.100 mol·L－1的KOH标准溶液滴定未知浓
度的盐酸，其操作可分解为如下几步：
A．移取20 mL待测盐酸溶液注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞；
B．用标准溶液润洗滴定管2～3次；
C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管使尖嘴处充满溶液；
D．取标准KOH溶液注入碱式滴定管至刻度“0”以上2～3 mL处；
E．调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数；
E．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点并记下滴定管液面的刻度。
滴定完成时，KOH溶液入的体积/
实验编号 KOH溶液的浓度/mol·L－1 待测盐酸的体积/mL
mL
1 0.100 20.04 20.00
2 0.100 22.64 20.003 0.100 20.00 20.00
4 0.100 19.96 20.00
就此实验完成填空：
（1）正确操作步骤的顺序是___________________、A、F(填字母)。
（2）根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度为___________ mol·L－1(保留三位有效数字)。
II．葡萄酒中SO 最大使用量为0.25 g·L－1，取300.00 mL葡萄酒，通过适当的方法使所含SO 全部逸
2 2
出并用HO 将其全部氧化为HSO ，然后用0.0900 mol·L－1 NaOH标准溶液进行滴定。
2 2 2 4
（3）滴定前排气泡时，应选择图中的_______(填字母)。
（4）选择酚酞指示剂时，判断反应到达滴定终点时的现象为___________________________________。
（5）滴定开始时无气泡，滴定终点读数时滴定管内有气泡，则测定结果(待测液浓度值)比实际值
_______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
（6）滴定至终点时，若消耗NaOH 25.00 mL，该葡萄酒中SO 含量_______g·L－1。
2
【答案】（1）B、D、C、E （2）0.100 （3）c （4）当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液恰
好由无色变为浅红色，且30秒内不褪色 （5）偏低 （6）0.24
【解析】I中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液于锥形瓶，然后加入指示剂进行滴定等操
作，根据c ＝c V /V 分析判断。II标准液为氢氧化钠溶液，应该用碱式滴定管，利用关系式2NaOH～
测 标 标 测
HSO ～SO 及氢氧化钠的物质的量计算出二氧化硫的质量，再计算出该葡萄酒中的二氧化硫含量。
2 4 2
（1）操作的步骤是选择滴定管，然后洗涤、润洗、装液、使尖嘴充满溶液、固定在滴定台上，然后
调节液面记下读数，再取待测液于锥形瓶，然后加入指示剂进行滴定，所以顺序为：B、D、C、E、A、
F，故答案为：B、D、C、E；（2）根据表中数据可知，第二组数据与其它三组数据差距较大应删去，求
后三组实验消耗标准液的体积进行计算，所用标准液的平均体积为 mL＝20.00 mL，根据盐酸与氢氧化钠
反应的比例关系：n(HCl)＝n(NaOH)，c(HCl)×20.00 mL＝0.10 mol·L－1×20.00 mL，解得：c(HCl)＝0.100
mol·L－1，答案为：0.100；（3）氢氧化钠溶液为碱性溶液，应该使用碱式滴定管，碱式滴定管中排气泡的
方法：将胶管弯曲使玻璃尖嘴斜向上，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，从而溶液
充满尖嘴，排除气泡，所以排除碱式滴定管中的空气用c的方法，故答案为：c；（4）当加入最后半滴标
准溶液后，溶液恰好变浅红色，且在半分钟内无变化，说明到达滴定终点，故答案为：当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液恰好由无色变为浅红色，且30秒内不褪色；（5）滴定开始时无气泡，滴定终点
读数时滴定管内有气泡，会使消耗的NaOH溶液体积偏小，测定结果偏低，故答案为：偏低；（6）根据
2NaOH～HSO ～SO 可知SO 的质量为：×(0.0900 mol·L－1×0.025 L)×64 g·mol－1＝0.072 g，该葡萄酒中的
2 4 2 2
二氧化硫含量为：＝0.24 g·L－1，故答案为：0.24。
