1_第五章物质结构与性质精讲册_2026版教学资源包_202653高考总复习A版_江苏版_2026版.江苏版.选考总复习.化学.5·3A版_二、教师用书PDF_第五章物质结构与性质_1_专题资料包

第五章 物质结构与性质
第 1 节 原子结构 核外电子排布
5%# n n
d＜ f;
形状相同的原子轨道能量的高低
1.原子的构成及各微粒之间的数量关系 ② :１s＜２s＜
{质子 ３s＜４s􀆺􀆺
原子核
{ 同一能级内各原子轨道的能量相等 如
原子 A 中子 ③ , ２p x、
(Z X) 轨道的能量相等
核外电子 ２p y、２p z .
注意 电子的运动状态和电子的空间运动状态不同,
原子序数 核电荷数 质子数 核外电
(１) ＝ ＝ ＝ 如基态 原子核外电子有 种运动状态(即电子总
子数 Na １１
数),有 种空间运动状态(即占有的原子轨道数).
６
质量数 A 质子数 Z 中子数 N 4.基态原子的核外电子排布
(２) ( )＝ ( )＋ ( )
2.元素、核素、同位素的概念及相互关系
电子填入能级的顺序
(１) :１s→２s→２p→３s→
３p→４s→３d→４p→５s→􀆺􀆺
排布原则
(２)
3.电子云与原子轨道
概率密度 用P 表示电子在某处出现的概
(１) :
率V表示该处的体积 则PV表示概率密
, , /
度 用 表示 基态原子核外电子排布的表示方法 以硫原
ρ
, . (３) (
电子云 核外电子的概率密度分布看起来像 子为例
(２) : )
一片云雾 形象地称为电子云
, .
原子轨道 量子力学把电子在原子核外的一 原子结构示意图
(３) :
个空间运动状态称为一个原子轨道 常用
.
电子排布式
２ ２ ６ ２ ４
电子云轮廓图的形状和取向来表示原子轨 １s２s２p３s３p
简化电子排布式
２ ４
道的形状和取向 [Ne]３s３p
.
电子排布图
１s ２s ２p ３s ３p
原子轨道 轨道形状 轨道数目
(轨道表示式)
↑↓ ↑↓ ↑↓↑↓↑↓ ↑↓ ↑↓↑ ↑
球形 价电子排布式
s １ ２ ４
３s３p
哑铃形
p ３ 注意 答题时注意区分价电子排布式(即外围电子
①
排布式)与电子排布式. 当能量相同的原子轨道在全
d — ５ ②
充满( 、 、 )、半充满( 、 、 )或全空( 、 、 )时
６ １０ １４ ３ ５ ７ ０ ０ ０
f — ７ p d f p d f p d f
体系的能量较低,如 的电子排布式为[ ] ,
５ １
原子轨道中的能量关系 ２４Cr Ar３d４s
: 的电子排布式为[ ] １０ １ , 、 的价电子排
２９Cu Ar３d４s ２４Cr２９Cu
相同能层上原子轨道能量的高低 n n 布式分别为 ５ １ 、 １０ １ .
① :s＜ p＜ ３d４s ３d４s
第五章 物质结构与性质 ５３
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋基态 激发态及光谱分类 ２已知三种微粒的电子排布式如下
(４) 、 ． :
２ ２ ６ ２ ２ ６ ２ ６
１１X:１s２s２p;１９Y:１s２s２p３s３p;２０Z:
２ ２ ６ ２ ６
１s２s２p３s３p.
若将上述三种微粒归为同一类 下列微粒中
,
也可归为此类的是
注意 对于同一种原子来说,能量:基态原子 激发
( )
＜
态原子,稳定性:基态原子 激发态原子.
＞        
即练即清
学生用书 P50 " # $ %
１ ． 钍是一种放射性金属元素 , 有钢灰色光泽 , 质 答案 C
地柔软 化学性质较活泼 广泛分布在地壳
, ,
３已知某微粒的核外电子排布式是
２ ２ ６ ２ ４
． １s２s２p３s３p,
中 和 是钍的两种同位素 可
２３０ ２３２ ２３２ 下列判断错误的是
. Th Th , Th ( )
以转化成 因此它是潜在的核燃料 下列
２３３ 该元素在元素周期表的位置是第三周期 族
U, .
A． ⅣA
有关 的说法正确的是
该元素最高化合价是 最低化合价是
Th ( ) B． ＋６, －２
元素的质量数是
该微粒原子核外有 种运动状态不同的
A．Th ２３２
C． １６
元素的相对原子质量是
电子
B．Th ２３１
转化成 是化学变化
２３２ ２３３ 该微粒原子核外有 种能量不同的电子
C．Th U
D． ５
２３０ 和 ２３２ 的化学性质几乎相同 答案 A
D．Th Th
答案 D
５４ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 2 节 元素周期表与元素周期律
5%# 续表
分区 元素分布 价电子排布 元素性质特点
1.元素周期表
区 族 n １０n１~２
ds ⅠB、ⅡB (－１)d s —
镧系元素化学性
n ０~１４
区 镧系 锕系 (－２)f 质相近 锕系元素
f 、 n ０~２n２ ,
(－１)d s 化学性质相近
2.元素周期律
主族元素性质的递变规律
项目 同周期(左 右) 同主族(上 下)
分区 元素分布 价电子排布 元素性质特点 → →
原子核外 能层数相同 最外 最外层电子数相同
除 外都是活泼 , ,
H 电子排布 层电子数逐渐增多 能层数递增
金属元素 通常是
区 ⅠA、 n１~２ ; 原子半径 逐渐减小 逐渐增大
s 族 s 最外层电子参与
ⅡA 最高正价 主族序
反应 最高正价由 ＝
＋１→ 数 除外 非
元素主要 除 外 (O、F ),
区 ⅢA~ⅦA 族 、 n s ２n p １~６ 通常是最外层电 ＋７(O、F ), 金属元素最低负
化合价 最低 负 价 由
p 族 除外 子参与反应
０ (He ) －４ 价 主族序数
＝ －８
族 轨道可以不同 →－１ 除外
ⅢB~ⅦB n １~９n１~２ d (H、B )
区 除镧系 锕系(－１)d s 程度地参与化学 元素金属性 金属性逐渐减弱 金属性逐渐增强
d ( 、 除外 、 , ,
外 第 族 (Pd ) 键的形成 非金属性 非金属性逐渐增强 非金属性逐渐减弱
)、 Ⅷ
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋续表 r r r r r
Rb＜ Cs,O ２－＜ S ２－＜ Se ２－.
项目 同周期(左 右) 同主族(上 下)
二看核电荷数 电子层数相同时 核电荷数
→ →
(２) , ,
第一电离能 呈增大趋势 逐渐减小
越小半径越大 例如r r r r
电负性 逐渐增大 逐渐减小 , ,Na＞ Mg＞ Al,O ２－ ＞
r r r r
注意 同种元素的电离能:I I I􀆺􀆺 F
－＞
Na
＋＞
Mg
２＋＞
Al
３＋.
① １＜ ２＜ ３ 三看电子数 核电荷数相同时 电子数越多
第 、 族元素的第一电离能大于同周期相邻元 (３) , ,
② ⅡA ⅤA
素的第一电离能,如I １ ( Mg ) ＞ I １ ( Al ) ＞ I １ ( Na ),I １ ( N ) ＞ 半径越大 , 例如 , r Fe＞ r Fe ２＋＞ r Fe ３＋, r Cl －＞ r Cl.
I( )I(),一般解释为 的第一电离能是失去 6.元素金属性、非金属性强弱判断
１ O ＞ １ C Al ３p
能级电子所需的能量,该能级电子的能量比 失去的
Mg
本质 元素原子越易失电子 元素的金属性越强
能级电子的高; 的价电子排布中 是半充满的,原
,
３s N ２p
子的能量较低,比较稳定,第一电离能较高. 单质与水或酸反应置换出
若某元素的I I,则该元素的常见化合价为 n. 越容易 反应越剧烈
③ n ＋１≫ n ＋ H２ ( )
例如,镁元素的I I,则其常见化合价为 .
最高价氧化物的水化物 即
３≫ ２ ＋２ 金属性 (
3.电负性的应用 判断 氢氧化物 的碱性越强 元素的金
比较 )
依据 单质的还原性越强 或对应 属性越强
(
阳离子的氧化性越弱
)
一般来说在金属活动性顺
序中位置越靠前
元素原子越易得电子 元素的非金属性
本质 ,
越强
单质与 化合越容易 生成
H２ ,
非金属 的简单气态氢化物越稳定
元素的
性比较 判断 最高价氧化物的水化物 即
( 非金属
依据 最高价含氧酸 的酸性越强
) 性越强
单质的氧化性越强 或对应
(
阴离子的还原性越弱
)
注意 中两种元素的电负性差值较大,但其化学 注意 只有最高价氧化物对应水化物的酸、碱性强弱
HF
键为共价键. 才可用于比较元素非金属性和金属性强弱.例如
HNO３
的酸性强于 可推出非金属性: ,而 与
4.对角线规则
H３PO４ N＞P HNO２
的酸性强弱关系无法用于判断 和 的非金属
在元素周期表中 某些主族元素与右下方的主 H３PO４ N P
, 性强弱.
族元素 锂与镁 铍与铝 硼与硅 的一些性质
( 、 、 ) 即练即清
学生用书 P51
具有相似性
.
１元素的分区及在元素周期表中的位置与元素
．
原子的结构密不可分 下列说法正确的是
,
( )
例如 锂与镁的单质与氧气反应均生成正常氧 所有非金属元素都分布在 区
, A． p
化物 而不是过氧化物 铍与铝的单质都能与 区元素的最后一个电子填入 轨道或
, ; B．s p s
酸或碱反应 氢氧化物均具有两性 轨道
, .
5.微粒半径大小的比较方法：“三看”法 所有金属元素都是过渡元素
C．
一看电子层数 最外层电子数相同时 电子 元素周期表中 族 族 个纵列的
(１) , , D． ⅢB ~ⅡB １０
层数越多半径越大 例如 r r r 元素都是金属元素
, ,Li＜ Na＜ K＜
第五章 物质结构与性质 ５５
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋答案 D 离子半径r ３－ r ２－
C． :(N )＞ (O )
２下列关于镭元素的说法正确的是 最 高 价 氧 化 物 对 应 水 化 物 的 酸 性
． ( ) D． :
镭元素属于过渡元素
A． H３PO４＞HNO３
镭元素的氢氧化物可能具有两性 答案 C
B．
镭元素的碳酸盐可能难溶于水 ４甲 戊均为短周期元素 在元素周期表中的
C． ． ~ ,
镭元素具有放射性是因为其金属性强 容 相对位置如图所示 戊的最高价氧化物对应
D． , ;
易失电子 的水化物为强酸 下列说法不正确的是
.
答案 C
( )
３ 吸湿性强 常被用作气体和液体的干燥 * 
．P４O１０ ,




剂 它甚至可以使硝酸脱水
, :P４O１０＋１２HNO３
原子半径 丁 戊 乙
下列说法正确 A． : ＞ ＞
􀪅􀪅６N２O５↑ ＋４H３PO４.
非金属性 戊 丁 丙
的是 B． : ＞ ＞
( )
甲的简单气态氢化物遇氯化氢一定有白烟
第一电离能I I C．
A． :１(N)＜ １(O)
产生
电负性χ χ
B． :(N)＜ (P)
丙的最高价氧化物对应的水化物一定能与
D．
强碱反应
答案 C
５６ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 3 节 化学键
5%# 质,如 等.
Na２O２
()离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、
４
1.化学键的分类 阳离子,离子键被破坏;共价化合物在液态时不电离,在
  熔融状态时能导电的化合物一定是离子化合物.
.J . '
2.共价键
 .2K
  共价键类型
J  ' (１)
 J
?JDE
-
F
  F DE
J J   F  ?JDE
55
F
L J 
LFB  J**/
.2K J 

*
  1  / L J**/
FJ






F
JK **
注意 ()稀有气体中无化学键.
*
１ JK **
()某物质中有阳离子,不一定有阴离子,如金属晶体.
*
２
() 仅由非金属元素形成的化合物可能含有离子键,如 JK **
３ ①
、 等. 金属元素和非金属元素间也可 注意 共价键成键规律:共价单键是 键; 个共价
NH４ClNH４NO３ ② σ １
能形成共价键,如 为共价化合物. 两个不同非 双键中有 个 键、 个 键; 个共价三键中有 个
AlCl３ ③ 键、 个 １ 键. σ １ π １ １ σ
金属元素原子构成的物质一定是共价化合物,如 .
２ π
HCl
只含有极性共价键的物质一般是由不同种非金属元素 共价键的键参数及对分子性质的影响
④
(２)
形成的共价化合物,如 、 、 等;既有极性键又 J6  +
SiO２ HClCH４
有非极性键的共价化合物一般由多个原子构成,如 J /  +
 JJ
、 等. 既有离子键又有极性共价键的物质,   + B
H２O２ C２H４ ⑤
如 、 等;既有离子键又有非极性共价键的物 J> /K3
NaOH K２SO４
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3.配位键 续表
配位键 一种特殊的共价键 由一方提供孤 实验操作 实验现象及有关的离子方程式
(１) : ,
电子对 另一方接受孤电子对形成 电子对 滴加 溶液后 试管中出
, “ AgNO３ ,
给予 接受 键 配位键可表示为 其 现白 色 沉 淀 ＋ －
— ” . A→B, :Ag ＋Cl 􀪅􀪅
再滴加氨水后沉淀溶
中 是能够提供孤电子对的原子或离子 AgCl↓,
A ,B 解 溶液呈无色
是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子
, :AgCl＋２NH３
＋ －
􀪅􀪅 [Ag(NH３)２]＋Cl
或离子
.
4.离子键、金属键
配合物 通常把金属离子或原子 称为中心
(２) : (
离子键 阴 阳离子之间的静电作用 成键条
离子或原子 与某些分子或离子 称为配体 (１) : 、 .
) (
件为成键原子所属元素的电负性差值较大
或配位体 以配位键结合形成的化合物称为 .
)
金属键 金属阳离子和自由电子之间的一种
配位化合物 简称配合物 如 (２) :
, . :
电性作用 存在于同种金属元素原子之间或
,
不同种金属元素原子 合金 之间
( ) .
5.物质的表示方法
电子式 如 􀅰􀅰
􀅰 􀅰
(１) : Cl→􀅰Cl􀅰,N２→􀅰N
􀅰􀅰
注意 配位数是指中心原子(或中心离子)周围配
①
位原子的数目.有些配合物中的配位体不止一种,计算
配位数时要将各种配位体都计入(注意外界离子不属于
配位体),如[ ( )( )] 、[ ( ) ]
CoNH３ ４ H２O２ Cl２ CrH２O５ClCl２
中 与 的配位数均为 .
２＋ ３＋
Co Cr ６
配位体中两端均有孤电子对时,一般电负性小的原子
②
为配位原子,如配位体 中的 为配位原子.
CO C
配合物的制备
(３)
实验操作 实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后 试管中首先出现蓝
,
色沉淀
２＋
:Cu ＋２NH３ 􀅰 H２O
氨水
＋
􀪅􀪅Cu(OH)２↓＋２NH４ ,
过量后沉淀逐渐溶解 得到深蓝
,
色的 透 明 溶 液
:Cu(OH)２ ＋
２＋
注:加入乙醇时用玻 ４NH３ 􀪅􀪅 [Cu(NH３)４] ＋
滴加乙醇后析出深蓝色
－
璃棒摩擦试管壁,可 ２OH ,
晶体
２＋ ２－
在烧杯内壁产生微小 :[Cu(NH３)４] ＋SO４ ＋
乙醇
的玻璃微晶来充当晶
H２O􀪅􀪅[Cu(NH３)４]SO４􀅰
核,加快结晶速度
H２O↓
溶液变为红色 ３＋ n －
:Fe ＋ SCN
􀜩􀜑􀜨 [Fe(SCN)n] ３－ n ( n ＝１~６,
随 的浓度而异
－
SCN )
注:这一系列配离子的颜色是相
近的
第五章 物质结构与性质 ５７
􀆺 􀆺
􀅰
N􀅰,CO２→
􀅰􀅰 􀅰􀅰 􀅰􀅰 􀅰􀅰
􀅰 􀅰􀅰 􀅰􀅰 􀅰 􀅰 􀅰 􀅰
􀅰O􀅰􀅰C􀅰􀅰O􀅰,HClO→H􀅰O􀅰Cl􀅰,NaCl→
􀅰􀅰 􀅰􀅰
􀅰􀅰 等 ＋ 􀅰 􀅰 －
Na [􀅰Cl􀅰] .
􀅰􀅰
电子式的书写方法如下
:
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋易错警示 电子式书写的四个易错点
B．SO２＋２H２S􀪅􀪅３S＋２H２O
易错点 示例
C．Mg３N２ ＋６H２O 􀪅􀪅 ３Mg(OH)２ ↓ ＋
􀅰􀅰
错写成 􀅰 􀅰 ２NH３↑
􀅰 􀅰
混淆离子化合物 NaCl Na C􀅰􀅰l
D．AgNO３＋NaCl􀪅􀪅 AgCl↓＋NaNO３
与共价化合物 􀅰􀅰
错写成 ＋ [􀅰 􀅰 􀅰 􀅰] ２－ ＋ 答案 C
H２O H 􀅰O􀅰 H
２黑火药是中国古代四大发明之一 其爆炸反
． ,
Cl 应为
􀅰􀅰
错写成 􀅰 􀅰 ２KNO３＋S＋３C 􀪅􀪅 K２S＋N２↑＋
􀅰 􀅰
漏写未参与成键 CCl４ Cl􀅰C􀅰 Cl 下列说法正确的是
３CO２↑. ( )
的电子对 Cl 基 态 原 子 的 价 电 子 轨 道 表 示 式 为
错写成 􀅰 􀅰 􀅰 􀅰 A． S
NH３ H 􀅰N􀅰 H
３s ３p
H
↑↓ ↑↓↑ ↑
分子中原子排列 􀅰􀅰 􀅰􀅰
错写成 􀅰 􀅰 􀅰 中含离子键和共价键
顺序错误 HClO H 􀅰 C􀅰􀅰l 􀅰 􀅰O􀅰 􀅰 B．K２S
的电子式为 􀅰􀅰 􀅰􀅰
􀅰 􀅰 􀅰
错写成 ＋ [􀅰 􀅰
􀅰􀅰
􀅰 􀅰] ２－
C．N２ 􀅰N
􀅰􀅰
􀅰N
􀅰􀅰
􀅰
Na２S Na２ 􀅰S􀅰 分子中含有 个 键
错误合并同种离子 D．CO２ ４ σ
MgCl２
错写成
Mg
２＋ [􀅰 􀅰
C
􀅰
􀅰
􀅰
􀅰l
􀅰 􀅰]
２
－ 答案 A
３我国科学家研制出一种催化剂 能在室温下
． ,
高效催化空气中甲醛的氧化 其反应如下
结构式 电子式中共用电子对用短线 代
, :
(２) : “—”
催化剂
替 省略未成键电子 如
下列有关
, , HCl→H—Cl,
HCHO＋O２ →CO２＋H２O.
说法正确的是
H ( )
中只含有非极性共价键
NH３→H N H. A．CO２
含有 键
即练即清
学生用书 P54 B．０．５molHCHO １molσ
分子中只含有 键
１在下列化学反应中 既有离子键 共价键断 C．HCHO、CO２ σ
． , 、 中含有极性共价键
裂 又有离子键 共价键形成的是 D．H２O
, 、 ( ) 答案 D
A．２Na＋２H２O􀪅􀪅２NaOH＋H２↑
５８ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 4 节 分子结构与性质
5%# xb 对于中性分子 式中a为中心原子的价
). ,
电子数 对于阳离子a为中心原子的价电子
1.价层电子对互斥（VSEPR）模型 ; ,
数减去离子所带的电荷数 对于阴离子a为
理论要点 ; ,
(１)
中心原子的价电子数加上离子所带的电荷
价层电子对在空间上彼此相距最远时 排斥
① , 数 x为与中心原子结合的原子数 b为与
力最小 体系的能量最低 . .
, .
中心原子结合的原子最多能接受的电子数
孤电子对的排斥力较大 孤电子对数越多 排 .
② , , 键电子对数由化学式确定 键电子对数
斥力越强 键角越小 σ ,σ ＝
, .
与中心原子结合的原子个数
中心原子价层电子对数n 计算方法 .
(２) ()
注意 型分子的价电子对数(价层电子对数,下
n 键电子对数 中心原子上的孤电子对数 ABm
＝σ ＋ 同)计算方法
① 计算法 : 中心原子上的孤电子对数 ＝ １ ( a － 对于 ABm 型分子( A 是中心原子、 B 是配位原子),价电
２
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋每个配位原子 续表
中心原子的价电子数 m
＋提供的价电子数×
子对数 . 中心原子孤
＝ ２ 电子对数 ０ ０ １ ０ １ ２
其中,中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子
数,配位原子中卤素原子、氢原子提供 个价电子,氧原
VSEPR 直线形 平面三角形 四面体形
１ 模型名称
子和硫原子按不提供价电子计算.
分子或离子 直线 平面 四面 三角
电子式或结构式法 写出电子式或结构式 观
形 形
② : , 空间结构 形 三角形 V 体形 锥形 V
察 键电子对数和中心原子上的孤电子对
σ 实例
２－
数 两者相加即可 CO２ CO３ SO２ CH４ NH３ H２O
, .
3.分子间作用力
2.杂化轨道理论
范德华力
理论要点 中心原子上若干不同类型 主要 (１)
(１) : (
一般来说 组成和结构相似的物质 相对分
是 轨道 能量相近的原子轨道混合起 , ,
s、p )、
子质量越大 范德华力越强 物质的熔 沸点
来 重新组合成同等数目 能量完全相同的 , , 、
, 、
越高 相对分子质量接近时 分子极性越强
新轨道 ; , ,
.
范德华力越强
杂化轨道的类型 .
(２)
氢键
TQ DE*6F,D+TDE (２)
TQ  QDE 5U DEK> 9)
:U9: /0'U
=."
cU ,3 

=.JU


=.!J
TQ DE*6F,D+TDE
1 !J K!J
TQ  QDE 5U DEK>
cU L> !JJU +N
'
TQ DE*6F,D+TDE   
TQ  QDE 5U DEK>
K!J'B+&!%PU
c
U L 'B
!+#? U!J
B+
中心原子的杂化轨道数 'B+&!%K
(３)
杂化轨道用来形成 键和容纳孤电子对 所
σ , 注意 分子的稳定性与共价键有关,与范德华力或氢
以有关系式 键无关.
:
杂化轨道的数目 中心原子上的孤电子对 4.分子的性质
＝
数 中心原子的 键电子对数 与中心原子 分子的手性
＋ σ ( (１)
直接相连的原子个数 中心原子的价层电
)＝ 具有完全相同的组成和原子排列的一对
子对数 分子 如同左手与右手一样互为镜像 却
手性异构体 , ,
分子 型 离子 m 型 的空间结构 在三维空间里不能重叠 互称手性异构
(４) (AB n )、 (AB n± )
体 或对映异构体
,
分析示例 ( )
手性分子 有手性异构体的分子
中心原子价层
电子对数
２ ３ ４
中心原子的
杂化轨道类型 ２ ３
sp sp sp
中心原子 键
σ
电子对数
２ ３ ２ ４ ３ ２
第五章 物质结构与性质 ５９
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋续表
具有完全相同的组成和原子排列的一对
分子 如同左手与右手一样互为镜像 却
手性异构体 , ,
在三维空间里不能重叠 互称手性异构
,
体 或对映异构体
( )
在有机物分子中 连有四个不同原子或原
,
O
手性碳原子 子团的碳原子 如 , CH３ CH C
６０ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪅􀪅
水 相似相溶 还适用于分子结构的相似
.“ ”
性 如乙醇中的 与水分子的 相
. —OH —OH
近 因而乙醇能与水互溶 而戊醇中的烃基较
, ,
大 其中的 跟水分子的 的相似
, —OH —OH
因素小得多 因而它在水中的溶解度明显
,
减小
.
OH
氢键 若溶质与溶剂分子间可以形成氢键 则
中 ② : , OH
溶质的溶解度增大
∗
.
标 处的碳原子为手性碳原子 手性碳
“∗” ; 随着溶质分子中疏水基个数的增多或碳链的
原子一定是饱和碳原子
③
增长 溶质在水中的溶解度减小 如甲醇 乙
, . 、
注意 含有手性碳原子的分子不一定是手性分子,手
醇和水以任意比互溶 而戊醇在水中的溶解
性分子中也不一定含有手性碳原子. ,
度明显减小
分子的极性 .
(２)
5.超分子
非极性分子与极性分子
①
概念 超分子是由两种或两种以上的分子通
L  (１) :
过分子间相互作用形成的分子聚集体
.
B B*F
超分子内分子间的作用力 超分子内部分子
(２) :
  之间通过非共价键相结合 包括氢键 静电
, 、
作用 疏水作用以及一些分子与金属离子形
 ' B*F 、
成的弱配位键等
 .
超分子的重要特征 分子识别 自组装
注意 正、负电中心也称正、负电荷重心. (３) : 、 .
超分子的应用
键的极性对化学性质的影响 (４)
② 杯酚 可用于分离 和
①“ ” C６０ C７０.
酸性强弱 理论解释
冠醚识别碱金属离子 冠醚能随环的大小不
② :
电负性 键的极性 同而与不同的碱金属阳离子作用 将阳离子
F＞Cl, F—C＞ ,
使得极性 以及对应的阴离子都带入有机溶剂中 因而
CF３COOH＞ Cl—C, F３C—＞Cl３C—, ,
的羧基中的羟基的极性
CCl３COOH CF３COOH 成为有机反应中很好的催化剂
更大 更易电离出 .
＋
, H
即练即清
学生用书 P56
极性
CCl３COOH＞ Cl３C—＞Cl２HC—＞ClH２C—,
极性越强 羧基中的羟基的极性越 １氮化硅 熔点 具有高强度 高韧性
CHCl２COOH＞ , ． ( １９００℃) 、 ,
大 越易电离出 ＋ 常用作 的基质材料 通过 与
CH２ClCOOH , H LED , SiH４ NH３
发生反应
烷基是推电子基团 烷基越长推电子效
HCOOH＞ , ３SiH４＋４NH３ 􀪅􀪅 Si３N４＋１２H２
应越大 使羧基中的羟基的极性越小 制得 下列说法错误的是
CH３COOH＞ , , . ( )
越难电离出
CH３CH２COOH H ＋ 键角
A． :SiH４＞NH３
溶解性 还原性强于 可证明非金属性
(３) B．SiH４ NH３, :
相似相溶 规律 非极性溶质一般能溶于非
①“ ” : N＞Si
极性溶剂 极性溶质一般能溶于极性溶剂 属于共价晶体
, . C．Si３N４
如卤素单质可溶于 乙醇 甲醛可溶于 为非极性分子
CCl４, 、 D．SiH４
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋答案 B
C．④①②⑤③ D．③②④①⑤
２下列分子所含原子中 既有 ３ 杂化 又有 ２ 答案 B
． , sp , sp
杂化的是 ４下列对分子性质的描述中 不正确的是
( ) ． , ( )
乙醛 熔点随相对分子质量增大而
A． (CH３CHO) A．F２、Cl２、Br２、I２
丙烯腈 升高
B． (CH２􀪅􀪅CHCN)
甲醛 $00)
C． (HCHO) 乳酸 分子中含有 个手性碳原子
丙炔 B． (0) ) ２
D． (CH３C􀜁􀜁CH)
答案 A 碘易溶于四氯化碳 甲烷难溶于水都可用
C． ,
３下列分子或离子中键角由大到小的顺序是 相似相溶 规律解释
“ ”
．
氨气极易溶于水 邻羟基苯甲醛的沸点低
( ) D． 、
于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释
＋
①BCl３ ② NH３ ③ H２O ④PCl４
答案 B
⑤HgCl２
A．⑤④①②③ B．⑤①④②③
第五章 物质结构与性质 ６１
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
考法突破 6 杂化轨道类型及分子极性的判断
一、杂化轨道类型的判断 类型 实例 键的极性 空间结构 分子极性
1.根据中心原子杂化轨道的空间结构判断 非极性键 直线形 非极性
X２ H２、N２
极性键 直线形 极性
杂化轨道的 XY HCl、NO
四面体形 平面三角形 直线形 极性键 直线形 非极性
空间结构 CO２、CS２
中心原子的 XY２ 极性键 形 极性
SO２ V
杂化轨道类型 sp ３ sp ２ sp (X２Y) 极性键 形 极性
H２O、H２S V
2.根据杂化轨道之间的夹角判断 极性键 平面三角形 非极性
BF３
杂化轨道之间的夹角 XY３ 极性键 三角锥形 极性
１０９°２８′ １２０° １８０°
NH３
中心原子的杂化轨道类型 极性键 正四面体形 非极性
sp ３ sp ２ sp XY４ CH４、CCl４
3.根据中心原子的价层电子对数判断 2.判断 AB 型分子极性的方法
m
一般来说 若中心原子的化合价的绝对值等
价层电子对数
４ ３ ２
(１) ,
中心原子的杂化轨道类型 于该原子的价电子数 则该分子为非极性分
３ ２
sp sp sp ,
4.根据中心碳原子形成的 π 键数目判断 子 若中心原子的化合价的绝对值不等于该
;
原子的价电子数 则该分子为极性分子 具
键数目 , .
π ０ １ ２
中心原子的杂化轨道类型 体实例如下
３ ２ :
sp sp sp
分子
二、分子极性的判断
BF３ SO３(g) NH３ SO２
中心原子的化
1.判断分子极性的一般思路
合价的绝对值 ３ ６ ３ ４
B 中心原子的价
L  F * 
J   电子数 ３ ６ ５ ６
   F J
分子极性 非极性 非极性 极性 极性
 +
/K3  F
  一般来说 若中心原子上无孤电子对 则该分
(２) , ,
具体实例如下 子为非极性分子 有孤电子对 则为极性分子
: ; , .
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋下列说法正确的是
即练即清
学生用书 P57 ( )
中存在 与 的强烈相互作用
典例 1 ( 山东,, 分)下列分子属于极性分 A．Li２O２ Li O２
２０２３ ３２ 锂 空气电池充电时形成枝晶的物质属于离
子的是 B． —
( )
子晶体
A．CS２ B．NF３ C．SO３ D．SiF４ 基态 的核外电子排布式为
２＋ ５ １
答案 B C． Fe [Ar]３d４s
中 原子轨道的杂化类型为
３－ ３
典例 2 ( 山东,, 分)关于 D．PO４ P sp
２０２１ ９２ CH３OH、N２H４ 答案 D
和 的结构与性质 下列说法错误
(CH３)２NNH２ ,
变式 2 变考查角度·根据物质的结构示意图分析
的是
( )
( 靖江高级中学、华罗庚中学第一次阶段考,)
为极性分子 ２０２３ ６
A．CH３OH 在 中发生反应
空间结构为平面形 N２O５ HClO４ :N２O５＋３HClO４
B．N２H４ 的结构如
＋ － ＋
的沸点高于 􀪅􀪅２NO２ ＋３ClO４ ＋H３O .N２O５
C．N２H４ (CH３)２NNH２ 图所示 可看作 分子中 原子被硝基取
和 中 杂化方 , H２O H
D．CH３OH (CH３)２NNH２ C、O、N 代而形成 下列说法不正确的是
式均相同 . ( )
是非极性分子
答案 B A．N２O５
空 间 结 构 为 正 四 面
－
变式 1 变离子中中心原子杂化轨道类型的判断 B．ClO４
体形
( 苏州期末,)锂—空气电池是一种二次电
２０２４ ５ 中 杂化轨道类型为
＋
池,放电时主要产物为 ,充电时阴极产物 C．NO２ N sp
Li２O２ 的键角大于 的键角
＋
易形成固态枝晶,导致电池短路.目前应用广 D．H３O H２O
答案 A
泛的是锂离子电池,例如,磷酸铁锂电池充电时
锂离子由 电极迁移至石墨电极形成
LiFePO４
, 的 前 体 可 由
x
LiC LiFePO４ FePO４
、 、 在 的条件下
NH４H２PO４ FeSO４ H２O２ pH＝２
反应制得.
６２ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
考法突破 7 键参数大小的比较
1.键长、键能的比较方法 例如键长 键能
:C—C＞C􀪅􀪅C＞ C􀜁􀜁C. :
根据原子半径比较 其他条件相同时 一般来说
(１) : , , C—C＜C􀪅􀪅C＜C􀜁􀜁C.
成键原子的半径越小 键长越短 键能越大 2.键角大小比较的三种思维模型
, , .
例如键长 不同杂化轨道类型的键角大小
２ ３
:H—F＜H—Cl＜H—Br,C—C＜ (１) :sp＞sp＞sp.
键 能
Si—C＜Si—Si. :H—F＞ H—Cl＞ (２)
*BUJ>BU)0 /)
H—Br,C—C＞Si—C＞Si—Si.  

根据共用电子对数比较 对于相同的两原子 D *, U U 
(２) : E , U,+*B
形成的共价键而言 当两原子间形成双键或 1 +*BBUJ>BU)0 )4
,  
三键时 由于原子轨道的重叠程度增大 原 , *, U, U 
, ,
 U, +*B 
子之间的核间距减小 键长变短 键能变大
, , . +*BBUJ>BU/'  /$M 
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋在同一分子中 多重键电子斥力大 键角大 .
－９
(３) , , , ８．７×１０
下列有关物质结构或性质的比较中 正确的是
,
如
.
( )
键角
常见分子中的键角与分子空间结构 A． :NH３＞NO３ －
(４)
熔点
化学式 结 􀪅􀪅 构式 键角 空间结构 B． :NH２OH＞[NH３OH]Cl
直线形 同浓度水溶液的
CO２ O C􀪅􀪅O １８０° C．２５ ℃ pH:[NH３OH]Cl＞
O 形
NH４Cl
H２O １０４．５° V
H H 羟胺分子间氢键的强弱
D． :O—H􀆺O＞N—H􀆺N
H 答案 D
正四面体形
CH４ H C H １０９°２８′
变式 变杂化轨道类型相同时键角的比较
H
( 南通如皋适应考一,) 中的一个 原
3.键参数与分子稳定性的关系 键能越大 键长
２０２４ ６NH３ H
: ,
子被— 取代可形成羟胺( ),被
越短 分子越稳定
OH NH２OH
, .
— 取代可形成肼( ),— 吸电子能
即练即清 NH２ N２H４ OH
学生用书 P58
力比— 强.
典例 ( 安徽,, 分)常温常压下,羟胺
NH２
２０２４ ７３
下列说法正确的是
( )
( )易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反应
的键角比 小
NH２OH
A．NH３ H２O
的产物盐酸羟胺([ ] )广泛用于药品、
中含 键
NH３OH Cl ２＋
B．１mol[Cu(NH３)４] １２molσ
香料等的合成.
难溶于水
C．NH２OH
已知 时,K ( )
－４
,
中 结合 的能力比 弱
２５ ℃ a HNO２ ＝７．２×１０ ＋
D．NH２OH N H N２H４
K b ( NH３ 􀅰 H２O ) ＝１．８×１０ －５ ,K b ( NH２OH ) ＝ 答案 D
第五章 物质结构与性质 ６３
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋
第 5 节 晶体结构与性质
5%# 2.晶胞
概念 描述晶体结构的基本单元
1.晶体 (１) : .
常见晶胞在晶体中的排列呈 无隙并置 一
结构特征 原子在三维空间里呈周期性有序 (２) “ ”,
(１) :
般为平行六面体
排列 .
.
性质特征 有自范性 固定熔点 各向异性
(２) : 、 、 .
获得途径 熔融态物质凝固 气态物质凝华
(３) : 、 、
溶质从溶液中析出
.
结构测定 射线衍射实验
(４) :X .
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋3.典型晶体模型 4.过渡晶体和混合型晶体
过渡晶体 离子晶体和共价晶体之间的过渡
晶体 晶体结构 晶体详解
(１) :
晶体中 离子键成分的百分数越大 过渡晶
每个 与相邻
(１) C ４ , ,
个 以共价键结合 体在性质上与纯粹的离子晶体越接近 通常
C , ,
形成正四面体结构
当作离子晶体处理 离子键成分的百分数越
杂化 ;
３
(sp )
小 过渡晶体在性质上与纯粹的共价晶体越
金 (２) 最小碳环由 ６ 个 C ,
刚 组成且不在同一平 接近 通常当作共价晶体处理
石 , .
面内
注意 一般电负性的差值越大,离子键成分的百分数
每个 参与 个
(３) C ４ 越大.例如,离子键成分的百分数: .
键的形成 原 Na２O＞MgO＞Al２O３
共 C—C ,C 混合型晶体 石墨是一种混合型晶体 既有
价
子数与
C—C
键数之 (２) : ,
晶 比为 共价键又有范德华力 同时还存在类似金属
体 １∶２ ,
每个 与 个 键的作用力 兼具共价晶体 分子晶体 金属
(１) Si ４ O , 、 、
以共价键结合 形成正 晶体的特征
,
.
四面体结构
石墨晶体的具体分析如下
每个正四面体占有 :
(２)
同层内 碳原子采取 杂化 以共价键 键
２
SiO２ 个 个 １ ① , sp , (σ )
１ Si,４ “ O”, 结合 形成平面六元并环结构
２
, .
N N
(Si)∶ (O)＝１∶２ 层与层之间靠范德华力维系
(３) 最小环上有 １２ 个 ② .
原子 即 个 个 每个碳原子的配位数为 有一个未参与杂化
, ６ O、６ Si ③ ３,
个 分子构成 的 电子 它的原子轨道垂直于碳原子平
(１)８ CO２ ２p ,
立方体且在 个面心
面 所有碳原子未参与杂化的 轨道平行且
分 ６
又各有 个 分子 . p
子
干冰 １ CO２ 相互重叠 轨道中的电子可以在整个碳原
晶 每个 分子周 ,p
体 (２) CO２
围等距且紧邻的 子平面中运动 使石墨具有类似金属晶体的
CO２ ,
分子有 个 导电性
１２ .
每个 周 5.典型晶体的结构、微粒间作用力及性质比较
＋ －
(１) Na (Cl )
围等距且紧邻的
－
Cl 类别 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
有 个 构成正
＋
(Na ) ６ ( 实例 金刚石
八面 体 每 个
＋
CO２、H２O 、SiO２ Na、Cu NaCl、CsCl
NaCl ), Na 构成 金属阳离子
型 － 周围等距且紧邻 分子 原子 阴 阳离子
(Cl) 微粒 和自由电子 、
的 有 个
＋ －
Na (Cl)１２ 分子间作
每 个 晶 胞 中 含
(２) 微粒间 用力 范
离 个 ＋ 和 个 － ( 共价键 金属键 离子键
子 ４ Na ４ Cl 作用力 德 华 力
、
晶
氢键
体 每个 ＋ － 周 )
(１) Cs (Cl )
影响
围等距且紧邻的
－ 相对分子 离子半径 离 子 半 径
Cl 作用力 键长 原子 、 、
(Cs ＋ ) 有 ８ 个 , 每个 强弱的 质 量 、 分 半径 ( 离 子 所 带 离子所带电
CsCl Cs ＋ (Cl － ) 周围等距且 子极性 ) 电荷数 荷数
因素
型 紧 邻 的
＋ －
Cs (Cl )
有 个
６
每个晶胞中含
(２) １
个 个
＋ －
Cs 、１ Cl
６４ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋续表
即练即清
学生用书 P60
类别 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
１下列说法错误的是
不 导 电 一 般 不 导 固体不导电 , ． ( )
, 在水溶液中 只含分子的晶体一定是分子晶体
导电性 酸溶于水 电 个别为 导电 A．
, 或熔融状态
碘晶体升华时破坏了共价键
导电 半导体
下导电 B．
几乎所有的酸都属于分子晶体
不溶 活泼 C．
相似 ( 多 数 易 溶
溶解性 不溶于水 金 属 与 水 稀有气体中只含原子 但稀有气体的晶体
相溶 于水 D． ,
反应 属于分子晶体
)
熔、
较低 高 差别较大 较高 答案 B
沸点
２碳化硅 晶体具有多种结构 其中一种晶
一般较大 ． (SiC) ,
硬度 较小 大 较大
部分较小 体的晶胞结构 如图所示 与金刚石的类似
( ) ( ) .
下列判断正确的是
6.晶体熔、沸点高低的比较方法
( )
不同类型晶体
(１) 4J
$
熔 沸点高低一般规律 共价晶体 离子晶
、 : ＞
体 分子晶体 不同金属晶体熔 沸点差别
＞ . 、 该晶体属于分子晶体
较大 A．
.
该晶体中存在极性键和非极性键
同类型晶体 B．
(２)
该晶体中 的化合价为
JBUJJB-UJ6B C． Si －４
 该晶体中 原子的杂化类型为
U&!%BPU&!%UF ３
 D． C sp
- 4J$ 4J 答案 D
7KK.+*8BU.
３钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物晶
. ．
BU.JBU&!%B 体 其结构如图所示 下列有关说法正确的是
 , ,
PU&!%U.H0 /B$M $T$M
( )

N,6 K!JU86
U&!%DPU+K!
JBBU&!%BPU&
!%
)0 )4UF F8
 
!JUK&!%U&
!%UE4 8*F 4 8*F
#B 0

86!JU3 3 , 

+'BU,BFBU8 该晶体属于分子晶体

BU&!%BPU&!%
 A．
该晶体的化学式为
)* )#S )$M8,BFDU
B． Ba２O２
 BU8BU&! 该晶体晶胞结构与 相似
C． CsCl
%BPU&!%
$0 /
 与 距离相等且最近的 共有 个
２＋ ２＋

  +&%U7JB D． Ba Ba １２
U
!%BU!%U &  答案 D
& &
FK.BU.*8
F
BUFJBU&!%BPU

&!%U"M .H /B
第五章 物质结构与性质 ６５
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋考法突破 8 晶胞结构分析与计算
1.均摊法计算晶胞中粒子的数目 晶胞的配位数如下
:
长方体 包括立方体 晶胞中某个微粒为n
(１) ( ) 堆积
简单立方堆积 面心立方堆积 体心立方堆积
模型
个晶胞所共用 则该微粒有１属于这个
, n
晶胞
. 晶胞
结构
配位
数 ６ １２ ８
非长方体结构单元
(２) 离子晶体中离子的配位数 指一个离子周围
若结构单元不是长方体 则微粒对结构单元 (２) :
, 最接近且等距离的异电性离子的数目 如
的贡献视情况而定 计算顶点及侧棱上的微 ,
, 晶胞 如图 中 的配位数为 即
－
粒时与长方体晶胞有所不同 NaCl ( １) Cl ６,
. 每个 周围最接近且等距离的 有
－ ＋
以右图的正三棱柱形结构单元为例 个三棱 Cl Na ６
,１２ 个 周围最接近且等距离的 所围成
－ ＋
柱才能将一个顶点完全盖住 所以顶点为 ,Cl Na
, １２ 的图形为正八面体 对于简单二元离子化
个结构单元共用 侧棱被 个结构 .
, ６ 合物 离子数目之比与配位数之比成反比
单元共用 上下边被 个结构单元 , ,
, ４ 中 与 数目比为 则
＋ － ＋
NaCl Na Cl １∶１, Na
共用 有 １ １ １ 的配位数也为 即每个 周围最接近且
, A:４× ＝ B:３× ＋ ６, Na ＋
１２ ３ ６
等距离的 有 个
－
Cl ６ .
１ 因此
６× ＝２ C:１×１＝１. ,A、B、
４
三种微粒的个数比为
C １∶６∶３.
注意 对于正六棱柱结构单元,其顶点上的粒子被
①
个结构单元共用,每个粒子属于该结构单元的部分为
６
１,而不是１. 审题时一定要注意是“分子结构”还是
②
６ ８ 图 图
“晶体结构”,若是分子结构,其化学式由图中所有实际存 １ ２
又如 晶胞 如图 中 的配位数的
２＋
在的原子个数决定,且原子个数可以不互质(即原子个数 CaF２ ( ２) Ca
确定方法
比不约简). :
方法一 如图 所示 以位于右侧面面心处
2.晶胞中微粒配位数的计算 : ２ ,
的 为例 与该 最接近且等距离的
２＋ ２＋
一个粒子周围最接近且等距离的粒子的数目 Ca , Ca
有 个 与该晶胞共面的右边一个晶胞
－
称为配位数 它反映了晶体中粒子排列的紧密 F ４ ,
, 中也有 个 与该 最接近且等距离
－ ２＋
程度 ４ F Ca ,
. 所以 的配位数为
２＋
Ca ８.
晶体中原子 或分子 的配位数 若晶体中的
(１) ( ) : 方法二
:
微粒为同种原子或同种分子 则某原子 或
找一个与其他粒子连接情况最清晰的粒子
, (
① ,
分子 的配位数指的是与该原子 或分子 最 数出与该粒子周围最接近且等距离的粒子数
) ( )
接近且等距离的原子 或分子 的数目 常见 的配位数在晶胞内可以直接看出 每个
－
( ) , F ,
６６ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋周围最接近且等距离的 有 个 所以 合金可作为钾离子电池的电极材料 图
－ ２＋
F Ca ４ , (Sb－K) ,
的配位数为 为该合金的晶胞结构图 图 表示晶胞的一部
－
F ４. a , b
推导指定粒子的配位数 分 下列说法正确的是
② . ( )
的数目是 的 倍 所以 的配位数
－ ２＋ ２＋
F Ca ２ , Ca
应该为 配位数的 倍 即 的配位数
－ ２＋
F ２ , Ca
为
８.
其他常见离子晶体的配位数如下
:
晶体 晶胞结构 配位数
图 图
a b
的 配 位 数 为
该晶胞的体积为a３
－３６ ３
Cs ＋ ８, A． ×１０ cm
CsCl 的配位数为 和 原子数之比为
－
Cl ８ B．K Sb ３∶１
与 最邻近的 原子数为
C． Sb K ４
Zn
２＋ 的配位数为
４,
和 之间的最短距离为１a
D．K Sb pm
ZnS 的配位数为
２－ ２
S ４
解题导引 确定晶胞的组成———均摊法
注意 若晶胞结构图中各小球代表的粒子未知,可
①
先根据均摊法并结合化学式求出各小球代表的粒子,再
B
QN ,
确定指定粒子的配位数.
4C
型晶体中 、 的配位数相同.
②AB AB
B C
3.晶体密度的计算
根据晶体晶胞的结构特点和有关数据 求算晶 M% 4C 64C+
,
 
L 4C f



 f



 
体的密度 对于立方晶胞 可建立如下求算  
. ,
途径
: F , /+
 ,
一个晶胞中的 /+
粒子数目

6,+f



  
求一个晶 
摩尔质量
胞的质量
←
晶体的 阿伏加德罗常数 答案 B
密度
←
典例 2 合金的晶胞中 占据由
求一个晶 晶胞边长
Fe－Mg ,Mg Fe
胞的体积 ←
(
或粒子半径
)
围成的所有正四面体空隙 晶胞沿z轴在xy面
,
N M 上的 投 影 如 图 所 示 该 合 金 的 化 学 式 为
得关系式 ρ × a表示晶胞边长 ρ 表 ,
:＝a３ N ( , 若晶胞的棱长为a 阿伏加德罗
× A ; nm,
示密度
,
N
A
表示阿伏加德罗常数
,
N 表示一 常数的值为N
A,
合金的密度
ρ ＝ g􀅰
个晶胞所含基本粒子或特定组合的数目
,
M
－３
用含N 的代数式表示 若该晶体储氢
cm ( A );
表示摩尔质量
时 分子在晶胞的体心和棱心位置 则含
).
,H２ ,
注意单位换算
－１０ －１２ 的晶体可储存标准状况下 的体积
:１pm＝１０ cm＝１０ m,
２４gMg H２
－７ －９ 为
１nm＝１０ cm＝１０ m. L.
即练即清
学生用书 P62
典例 1 ( 湖北, , 分)某立方晶系的锑钾
２０２１ １０３
第五章 物质结构与性质 ６７
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋'F 下列说法正确的是
.H ( )
的空间结构均为平面三角形
－ －
Z A．NO２ 、NO３
基 态 原 子 的 核 外 电 子 排 布 式 为
B． As
Y ２ ３
[Ar]４s４p
解题导引 计算晶体密度: 的沸点比 高的原因是 能形成
① C．NH３ PH３ NH３
 M% 'F 6'F+U 分子间氢键
 U  
f


 f



 
* L 'F   砷化镓晶胞中每个 原子周围与它最近且
"@ D． As
距离相等的 原子有 个
06
 L/K  6.H Ga ６
1
/ .H +U 答案 C

 6 
f f H 变式 2 同利用均摊法确定化学式，变晶胞结构
 BF / 
" ρ 








f
HeDN ( 姜堰中学 模, 节选) 磁性氮化铁的
 6 / " B ２０２４ ２．５ １４ (３)

/
Bf
DN  晶胞结构如图 所示 沿z轴方向的投影如图
１ , ２
计算储存 的物质的量: 所示 则该化合物的化学式为
② H２ , .
6)+


U f



 
 
f





NPM


H 
NPM 
.H 
NPM
) [ C
QN

 Z
NPM6
6.H+  0 Y B
QN
B
QN
U
图
１
答案 或 ４１６ ２１
Mg２Fe( FeMg２) Na３×１０ １１．２
A
变式 1 同晶胞中微粒配位数的计算，变晶胞结
构 ( 徐州期中,)砷可用于制取新型半导
２０２３ ５
/




'F



'F/F
体材料砷化镓 砷化镓晶胞如图所示
, . 图
２
答案
"T (３)Fe８N
(B
６８ 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋