专题51酸碱中和滴定及曲线(解析版)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_十年（2015-2024）高考化学真题分类汇编（全国通用）

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专题51 酸碱中和滴定及曲线
考点
十年考情(2015-2024)
命题趋势
考点1 酸碱中
和滴定
2022·浙江省6 月卷、2019•上海等级考、
2015·广东卷
中和滴定是中学教材重要定量实验之
一，高考以中和滴定为基础，不断拓
展延伸。不仅考查酸碱中和滴定图像
或溶液中离子浓度变化图像，往往借
助“多曲线图象”来考查，如对数图
象、分布系数图象及不断创新发展匠
双轴图象等。试题通常以图象形式直
观呈现微粒浓度变化，考查数形结合
能力、信息整合应用能力以及对离子
平衡的理解应用能力。命题设计新颖
灵活，综合性强，难度较大。涉及内
容主要有：电解质相对强弱的判断，
离子浓度的变化或定量计算，pH 的
计算，水解平衡的强弱判断或粒子浓
度大小比较，难溶电解质的溶解平衡
的判断及计算等。
考点2 中和滴
定曲线
(2024·湖南卷、2023•湖南卷、2022·浙江省1
月卷、2021•湖南选择性卷、2021•山东卷、
2020•新课标Ⅰ卷、2020•浙江1 月卷、2019•
浙江11 月卷、2017•新课标Ⅰ卷、2016·全国I
卷、2016·天津理综、2015·山东卷
考点3 粒子曲
线
2023•辽宁省选择性考试、2022•湖北省选择
性卷、2022•辽宁省选择性卷、2021•浙江1 月
卷、2021•浙江6 月卷、2021•辽宁选择性考
试、2021•湖北选择性考试、2021•海南选择
性考试、2020·海南卷、2020•山东卷、2019•
新课标Ⅰ卷、2019•浙江4 月卷、2018•天津
卷、2018•江苏卷、2017•新课标Ⅱ卷、2016·
江苏卷、2015·全国卷Ⅰ、2015·浙江卷
考点1  酸碱中和滴定
1．(2022·浙江省6 月卷，23)
时，向
浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加
入0.1mol·L－1的NaOH 溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH 溶液滴定20mL 等浓度的盐酸，滴
定终点的
突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是(    )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．
时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH) 
1
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【答案】B
【解析】A 项，恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，
A 正确；B 项，滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，若只发生反应的离子方程式：H++OH-=H2O，则滴加
NaOH 溶液的体积为20mL，则根据电离常数，0.1mol·L－1的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)=
 
=
=
>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子
方程式为：H++OH-=H2O 和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B 错误；C 项，滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，
故滴定过程中，根据物料守恒可知：c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，C 正确；D 项，向20mL 浓度均为
0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH 溶液，当盐酸的体积为20ml 时，溶液
为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH 溶液的体积为30mL
时，溶液为NaCl 和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
可知，此时
溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH 溶液，故有c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)，D 正确；故
选B。
2．(2019•上海等级考)用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法
正确的是(  )
A． 可以用酚酞代替指示剂
B． 滴定前用待测液润洗锥形瓶
C． 若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D． 当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点
【答案】C
【解析】A 项，指示剂的选择原则是“由浅变深”如果用酚酞做指示剂颜色变化过程由红色变为无色，
不符合要求，A 错误；B 项，滴定前用待测液润洗锥形瓶滴定结果偏大，B 错误；C 项，如果氢氧化钠吸
收少量二氧化碳，发生反应：CO2+2NaOH→Na2CO3+H2O，再滴入盐酸，盐酸先和剩余的氢氧根反应，H+ 
+ OH-→ H2O 再与碳酸钠反应，CO₃²⁻+2H⁺→H₂O+CO₂↑可以发现存在关系2 OH---CO3
2- --2H⁺，因此消耗盐
酸的物质的量始终等于氢氧化钠的物质的量，因此氢氧化钠吸收少量二氧化碳 不影响测定结果，C 正确；
D 项，该实验滴定终点为锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟不褪色，即为滴定终点，如果变为
红色说明盐酸已经过量，D 错误。
3．(2015·广东卷，12)准确移取20.00 mL 某待测HCl 溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L-1NaOH 溶液滴
定，下列说法正确的是(　　)
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH 溶液进行滴定
B．随着NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】A 项未对滴定管进行润洗；随着NaOH 溶液滴入，盐酸逐渐被中和，所以对应的pH 逐渐变大，
B 正确；C 项滴定终点应该是溶液由无色变成红色；D 项实验测得的标准溶液的体积偏大，所以测定结果
2
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偏大。
考点2  酸碱中和滴定曲线
1．(2024·湖南卷，13，3 分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH 溶液中缓慢滴入
相同浓度的HCOOH 溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH 溶液体积的变化关系如图所示，
下列说法错误的是(    )
A． 水的电离程度：M＜N
B． M 点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－
C． 当V(HCOOH)=10mL 时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH
D． N 点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH
【答案】D
【解析】结合起点和终点，向20mL0.10mol·L-1NaOH 溶液中滴入相同浓度的HCOOH 溶液，发生浓度
改变的微粒是OH-和HCOO-，当V(HCOOH)=0mL，溶液中存在的微粒是OH-，可知随着甲酸的加入，OH-
被消耗，逐渐下降，即经过M 点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线
表示的是HCOO-浓度的改变。A 项，M 点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-
=1：1，仍剩余有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成
HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，此时水的电离程度最大，故A 正确；B 项，M 点时，
V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH
－＋cHCOO-，M 点为交点可知cOH－=cHCOO-，联合可得cNa＋＋cH＋＝2cOH－，故B 正确；C 项，
当V(HCOOH)=10mL 时，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOONa=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋
＝cOH －＋cHCOO-，根据物料守恒cNa ＋=2cHCOOH+2cHCOO-，联合可得cOH －＝cH ＋＋
cHCOO-＋2cHCOOH，故C 正确；D 项，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸
根发生水解，因此cNa＋＞cHCOOH及c(OH―)＞c(H＋)观察图中N 点可知，
，
根据
，可知cHCOOH＞cH＋，故D 错误；故选D。
2．(2023•湖南卷，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH 标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1
3
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的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下
列说法错误的是(     )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)
D．水的电离程度：a＜b＜c＜d
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线
可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl
和CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 
CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH
过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa 和NaOH。A 项，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH) =
=10-
4.76，故A 正确；B 项，a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；C 项，点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH
和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；D 项，c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑
制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；故选D。
3．(2022·浙江省1 月卷，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如图曲
线：
4
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下列说法正确的的是(   )
A．图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B．当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3
-
+H+=CO2↑+H2O
C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】A 项，碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应
先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向
NaHCO3溶液中滴加盐酸，A 错误；B 项，当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应为碳酸
根离子与氢离子结合生成碳酸氢根离子，离子方程式表示为：CO3
2-+H+= HCO3
-，B 错误；C 项，根据pH—
V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指示范围，故可用酚酞作指示剂；d 点的pH 在4
左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C 正确；D 项，根据电荷守恒和物
料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3
-)， NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-
c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)，D 错误；故选C。
4．(2021•湖南选择性卷，9)常温下，用0.1000mol•L
1
﹣的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为0.1000mol•L
1
﹣的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　　)
5
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A．该NaX 溶液中：c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)
C．当pH＝7 时，三种溶液中：c(X﹣)＝c(Y﹣)＝c(Z﹣)
D．分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)
c(OH
﹣
﹣)
【答案】C
【解析】A 项，因为HX 为弱酸，NaX 溶液存在水解：X﹣+H2O⇌HX+OH﹣，所以c(Na+)＞c(X﹣)＞
c(OH﹣)＞c(H+)，故A 正确；B 项，根据盐类水解的规律：越弱越水解可知，相同浓度的强碱弱酸盐溶液中，
一元弱酸越弱，则其盐溶液碱性越强，结合图片可知溶液碱性强弱为：NaX＜NaY＜NaZ，则酸性强弱为：
HX＞HY＞HZ，一元弱酸中，酸性越强，电离程度越大，电离平衡常数K 越大，所以有：Ka(HX)＞
Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；C 项，当pH＝7 时，c(H+)＝c(OH﹣)，根据电荷守恒，NaX 溶液中有：c(H+)
+c(Na+)＝c(OH﹣)+c(X﹣)+c(Cl﹣)，则有：c(X﹣)＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，同理有：c(Y﹣)＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，c(Z﹣)
＝c(Na+)
c(Cl
﹣
﹣)，又因三种溶液滴定到pH＝7 时，消耗的HCl 的量是不一样的，即溶液中的c(Cl﹣)是不
一样的，所以c(X﹣)≠c(Y﹣)≠c(Z﹣)，故C 错误；D 项，分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合后存
在电荷守恒：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣) ＝c(H+)+c(Na+) ，又混合溶液中c(Na+)
= 0.1mol/ L×20mL×3
40mL×3
=0.05mol/L，混合溶液中c(Cl﹣)= 0.1mol/ L×20mL×3
40mL×3
=0.05mol/L，代入电荷
守恒表达式，有c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)
c(OH
﹣
﹣)，故D 正确。故选C。
5．(2021•山东卷，15)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR 表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐
(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加
NaOH 溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随pH 变化如图所示。已知δ(x)=
，下列表述正确的是(   )
A．
>
B．M 点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
6
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C．O 点，pH=
D．P 点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，依次发生离子反应：H3R2++OH-=H2R++H2O、H2R++OH-
=HR+H2O、HR+OH-=R-+H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H2R+和HR 先增大后减小，R-逐渐增大。
，
，
，M 点c(H3R2+)=c(H2R+)，由此可知
K1=102.2，N 点c(HR)=c(H2R+)，则K2=10-9.1，P 点c(HR)=c(R-)，则K3=10-10.8。A 项，
，
，因此
，故A 错误；B 项，M 点存在电荷守恒：c(Cl-) +c(OH-)
+c(R-)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)，此时c(H3R2+)=c(H2R+)，因此c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=3c(H2R+)+c(Na+)
+c(H+)，故B 错误；C 项，O 点c(H2R+)=c(R-)，因此
，即
，因此
，溶液
，故C 正确；D 项，P 点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因
此c(OH-)>c(H+)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，故D 正确；
故选CD。
6．(2020•新课标Ⅰ卷，13)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的
二元酸H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如
A2−的分布系数：δ(A
2-)=c(A
2-)
c(H2A)+c(HA
-)+c(A
2-) ]
7
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下列叙述正确的是(    )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B．H2A 溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的
分布系数随着NaOH 的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1 个交点；当加入40mLNaOH 溶液时，溶液的
pH 在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 约为1，说明H2A 第
一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应
2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL
2×20.00mL
=0.1000mol/L。A 项，根据分析，曲线①代表
δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A 错误；B 项，当加入40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好
完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= 0.1000mol/L×40mL
2×20.00mL
=0.1000mol/L，B 错误；C 项，根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2，则HA-的电离平衡常数Ka=
c(A
2-)⋅c(H
+)
c(HA
-)
=c(H+)=1×10-2，C 正确；D 项，用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH 范围为8.2~10，终点时
溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞2c(A2-)
+c(HA-)，D 错误；故选C。
7．(2020•浙江1 月卷，17)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH 溶液，
溶液的pH 随NaOH 溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是(    )
8
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A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL 时，pH＝12.3
【答案】C
【解析】A 项，NaOH 与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下
，故A 正
确；B 项，选择变色范围在pH 突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B 正确；C 项，甲基橙的变色范围
在pH 突变范围外，误差更大，故C 错误；D 项，
时，溶液中的溶质为氯化钠和氢
氧化钠，且c(NaOH)=
=0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，
则c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D 正确；故选C。
8．(2019•浙江11 月卷，24)常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL 的3 种HCl 溶液，分别滴入
浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH 溶液，测得3 个反应体系的pH 随V(NaOH)
的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL 前后出现突跃。下列说法不正确的是(    )
A． 3 种HCl 溶液的c(HCl)：最大的是最小的100 倍
B． 曲线a、b、c 对应的c(NaOH)：a>b>c
C． 当V(NaOH)=20.00mL 时，3 个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D． 当V(NaOH)相同时，pH 突跃最大的体系中的c(H+)最大
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，c(HCl)分别为1.000mol/L，0.100mol/L 和0.01000mol/L，故最大的是最小
的100 倍，A 正确；B 项，加入多于20mL 的氢氧化钠溶液时，溶液pH 最高的为氢氧化钠浓度最高的图像，
9
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即a 对应的c(NaOH)最大，以此类推，B 正确；C 项，当 V(NaOH)＝20.00mL 时，都恰好完全反应，溶液
呈中性c(H+)＝c(OH-)，根据电荷守恒c(H+)＋c(Na+)＝c(Cl-)+c(OH-)，C 正确；D 项，当 V(NaOH)相同时，
三者都恰好完全反应，所得混合溶液体系中c(H+)应该是相同的，D 不正确。故选D。
9．(2017•新课标Ⅰ卷，13)常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓
度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(    )
A．Ka2(H2X)的数量级为10–6
B．曲线N 表示pH 与
的变化关系
C．NaHX 溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
【答案】D
【解析】A、Ka2=
，己二酸是弱酸，第二步电离小于第一步，曲线M 是己二酸的第二
步电离，根据图像，取－0.6 和5.4 点，
 =10－0.6mol·L－1，c(H＋)=10－5.4mol·L－1，代入Ka2，得到
Ka2=10－6，A 正确；B．当
=0 或lg
=0，溶液中c(H2X)=c(HX-)，c(X2-)=c(HX-)，溶液中
c(H2X)=c(HX-)时溶液的酸性强，即pH 小，则曲线N 表示pH 与
的关系，B 正确；C．在NaHX
溶液中，此时lg
＜0，溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH －)，C 正确；D．当混合溶液呈中性时，
c(H+)=c(OH-)，lg
＞1，即c(X2-)＞c(HX-)，D 错误；故选D。
10．(2016·全国I 卷，12)298K 时，在20.0mL 0.10mol
氨水中滴入0.10 mol
的盐酸，溶液的pH
与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol
氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(    )
10
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A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M 点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M 点处的溶液中c(NH4
＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N 点处的溶液中pH＜12
【答案】D
【解析】A 项，盐酸滴加氨水，滴定终点时溶液由碱性变为酸性，根据人视觉的滞后性，为减小滴定
误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂，错误；B 项，M 点pH＝7，如果二者恰好反应，生成的
氯化铵是强酸弱碱盐，NH4
+水解使溶液显酸性，因此M 点对应的盐酸体积小于20.0 mL，错误；C 项，根
据电荷守恒可得：c(NH4
＋)+ c(H＋)＝c(Cl－)+c(OH－)。由于M 点处的溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以
c(NH4
＋)＝c(Cl－)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：
c(NH4
＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D 项，N 点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧
根离子的浓度，c(OH-)=0.1mol/L×1.32%=1.32×10－3mol/L，根据水的离子积常数可知：N 处的溶液中氢离子
浓度＝
＝7.6×10－12mol/L，根据pH=-lgc(H+)可知此时溶液中pH＜12，正确。
11．(2016·天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH 溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸
(HA、HB 和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是(   ) 
A．三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD
B．滴定至P 点时，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－) 
C．pH=7 时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－) 
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)
【答案】C
【解析】A 项，根据图像，0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB 和HD)溶液的起始pHHA 最小，酸性最强，
11
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HD 的pH 最大，酸性最弱，酸性越强，电离平衡常数越大，三种酸的电离常数关系：KHA＞KHB＞KHD，正
确；B 项，滴定至P 点时溶质为等物质的量浓度的HB 和NaB，溶液显酸性，HB 的电离为主，但电离程度
较小，因此c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－) ，正确；C 项，pH=7 时，三种溶液中阴离子的水解程
度不同，加入的氢氧化钠的体积不同，三种离子浓度分别于钠离子浓度相等，但三种溶液中钠离子浓度不
等，错误；D 项，此为混合溶液的质子守恒关系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)，正确；故选
C。
12．(2015·山东卷，13)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1NaOH 溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA，溶液pH
的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a 点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7 时，c(Na+)=c(A-)+c(HA)
D．b 点所示溶液中c(A-)>c(HA)
【答案】D
【解析】a 点NaOH 与HA 恰好完全反应，溶液的pH 为8.7，呈碱性，说明HA 为弱酸，NaA 发生水解
反应，c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)，A 错误；a 点NaA 发生水解反应，促进了水的电离，所以a 点水的电离
程度大于b 点，B 错误；根据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-) ，pH=7 时，c(H+)=c(OH-) ，则
c(Na+)=c(A-)，C 错误；b 点HA 过量，溶液呈酸性，HA 的电离程度大于NaA 的水解程度，所以
c(A-)>c(HA)，D 正确。
考点3  粒子曲线
1．(2023•辽宁省选择性考试，12)一定条件下，酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应，Mn (Ⅱ)起催化作
用，过程中不同价态含
粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是(    )
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A．Mn (Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B．随着反应物浓度的减小，反应速率逐渐减小
C．该条件下，
(Ⅱ)和
(Ⅶ)不能大量共存
D．总反应为：2MnO4
-+5C2O4
2-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
【答案】C
【解析】开始一段时间(大约13min 前)随着时间的推移Mn(VII)浓度减小直至为0，Mn(III)浓度增大直
至达到最大值，结合图像，此时间段主要生成Mn(III)，同时先生成少量Mn(IV)后Mn(IV)被消耗；后来(大
约13min 后)随着时间的推移Mn(III)浓度减少，Mn(II)的浓度增大。A 项，由图像可知，随着时间的推移
Mn(III)的浓度先增大后减小，说明开始反应生成Mn(III)，后Mn(III)被消耗生成Mn(II)，Mn(III)能氧化
H2C2O4，A 项错误；B 项，随着反应物浓度的减小，到大约13min 时开始生成Mn(II)，Mn(II)对反应起催化
作用，13min 后反应速率会增大，B 项错误；C 项，由图像可知，Mn(VII)的浓度为0 后才开始生成
Mn(II)，该条件下Mn(II)和Mn(VII)不能大量共存，C 项正确；D 项，H2C2O4为弱酸，在离子方程式中应以
化学式保留，总反应为2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，D 项错误；故选C。
2．(2022•湖北省选择性卷，15)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸
混合体
系中部分物种的
图(浓度：总
为
，总T 为
)。下列说法错误的是(    )
A．As(OH)3的
为-9.1
B．[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强
C．
时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]-的高
D．
时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3
【答案】D
【解析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标
为pH，随着pH 的增大，
先变大，然后再减小，同时
变大，两者浓度均
为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6 时，
=
，Ka=10-4.6。pH 继续
13
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增大，则
减小，同时
增大，当pH=9.1 时，
=
，
，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石
酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T 浓度也大于总As。A 项，
，
，当pH=9.1 时，
=
，
，
为-9.1，A 正确；B 项，[As(OH)2T]- 
[As(OH)T]2-+H+
，当pH=4.6
时，
=
，Ka=10-4.6，而由A 选项计算得H3AsO3的
，即
Ka > Ka1，所以[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强，B 正确；C 项，由图可知As(OH)3的浓度为左坐标，浓
度的数量级为10-3mol/L，[As(OH)2T]-的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6mol/L，所以pH=3.0 时，
As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]-的高，C 正确；D 项，由可知条件，酒石酸
，
As(OH)3的
为-9.1，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性
远强于As(OH)3，另外总As 的浓度也小于总T 的浓度，所以当pH=7.0 时，溶液中浓度最高的物种不是
As(OH)3，D 错误；故选D。
3．(2022•辽宁省选择性卷，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在
时，
NH3
+CH2COOH、NH3
+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数【如
】与溶液
关系如图。下列说法错误的是(   )
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表NH2CH2COO-
C．NH3
+CH2COO-+H2O
NH3
+CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65
D．c 2(NH3
+CH2COO-)＜c(NH3
+CH2COOH) · c(NH2CH2COO-)
【答案】D
【解析】A 项，NH2CH2COOH 中存在-NH2和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；B 项，
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氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a
表示NH3
+CH2COOH 的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示NH3
+CH2COO-的分布分数随溶液pH 的变化，
曲线c 表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH 的变化，故B 正确；C 项，NH3
+CH2COO-+H2O
NH3
+CH2COOH+OH-的平衡常数
，
时，根据a，b 曲线交点坐标(2.35，
0.50)可知，pH=2.35 时，c(NH3
+CH2COO-)=c(NH3
+CH2COOH)，则
，故C 正确；
D 项，由C 项分析可知，
，根据b，c 曲线交点坐标坐标(9.78，0.50)分析可得电离
平衡NH3
+CH2COO-
NH2CH2COO-+H+的电离常数为K1=10-9.78，
，
则
，即c 2(NH3
+CH2COO-)＞c(NH3
+CH2COOH) · 
c(NH2CH2COO-)，故D 错误；故选D。
4．(2021•浙江1 月卷，23)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl 溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa 溶液
的pH 分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数均为
1.8×10-5.下列说法不正确的是(   )
A．图中实线表示pH 随加水量的变化，虚线表示pH 随温度的变化'
B．将NH4Cl 溶液加水稀释至浓度
mol·L-1，溶液pH 变化值小于lgx
C．随温度升高，Kw增大，CH3COONa 溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH 减小
D．25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl 溶液与CH3COONa 溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4
+)
【答案】C
【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl 溶液、10 mL 
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0.50mol·L-1CH3COONa 溶液的pH 分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应
为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程
度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH 越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性
越弱，故其pH 越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH 随加水量的变化，虚线表示
pH 随温度的变化。A 项，由分析可知，图中实线表示pH 随加水量的变化，虚线表示pH 随温度的变化，A
说法正确；B 项，将NH4Cl 溶液加水稀释至浓度
mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其
中的c(H+)变为原来的
，则溶液的pH 将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向
移动，c(H+)大于原来的
，因此，溶液pH 的变化值小于lgx，B 说法正确；C 项，随温度升高，水的电离
程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，CH3COONa 的水解程度变大，溶液中c(OH-)
增大，因此，C 说法不正确；D 项， 25℃时稀释相同倍数的NH4C1 溶液与CH3COONa 溶液中均分别存在
电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4
+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中，
c(Cl-)-c(NH4
+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时
CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数
后的NH4C1 溶液与CH3COONa 溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程
度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-
c(NH4
+)，D 说法正确。故选C。
5．(2021•浙江6 月卷，23)取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸，
另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH 溶液，溶液的pH 随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法不正确的是(   )
A．由a 点可知：NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离程度
B．a→b→c 过程中：c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小
C．a→d→e 过程中：c(Na＋)＜c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)
D．令c 点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e 点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y
【答案】C
【解析】向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH 将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加
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NaOH 溶液，溶液碱性增强，溶液pH 将逐渐增大，因此abc 曲线为向NaHCO3溶液中滴加NaOH 溶液，
ade 曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。A 项，a 点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCO3
-在溶液中电离
使溶液呈酸性，HCO3
-在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCO3
-的水解程度大于电离
程度，故A 正确；B 项，由电荷守恒可知，a→b→c 过程溶液中c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)= c(Na＋)+c(H
＋)，滴加NaOH 溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCO3－)+2c(CO3
2-)+c(OH-)逐渐减小，
故B 正确；C 项，由物料守恒可知，a 点溶液中c(Na＋)=c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴
加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e 过程中c(Na＋)＞c(HCO3－)+c(CO3
2-)+c(H2CO3)，故C 错误；D 项，
c 点溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.05+10-11.3)mol/L，e 点溶液体积增大1 倍，此时溶液中c(Na＋)+c(H＋)=(0.025+10-
4)mol/L，因此x>y，故D 正确；故选C。
6．(2021•辽宁选择性考试，15)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00 mLNa2A 溶液，溶液中H2A、HA-、A2-
的分布分数
随pH 变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：
)
A．H2A 的Ka1为10-10.25
B．c 点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．c (Na2A)= 0.2000mol·L-1
【答案】C
【解析】用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00 mLNa2A 溶液，pH 较大时A2-的分布分数
最大，随着pH 的
减小，A2-的分布分数
逐渐减小，HA-的分布分数
逐渐增大，恰好生成NaHA 之后，HA-的分布分数
逐
渐减小，H2A 的分布分数
逐渐增大，表示H2A、HA-、A2-的分布分数
的曲线如图所示，
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。A 项，H2A 的
，根据上图交点
1 计算可知Ka1=10-6.38，A 错误；B 项，根据图像可知c 点中c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2－)，B 错误；C 项，根据
图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C 正确；D 项，根据图像e 点可知，
当加入盐酸40mL 时，全部生成H2A，根据Na2A+2HCl=2NaCl+H2A 计算可知c (Na2A)= 0.1000mol·L-1，D
错误；故选C。
7．(2021•湖北选择性考试，14)常温下，已知H3PO3溶液中含磷物料的浓度之和为0.1 mol·L1，溶液中
各含磷物种的pc-pOH 关系如图所示。图中pc 表示各含磷物种的浓度负对数(pc＝－lgc)，pOH 表示OH的
浓度负对数[pOH＝－lgc(OH)]；x、y、z 三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6，1.3)。下列说法
正确的是(   )
A．曲线①表示pc(H3PO3)随pOH 的变化
B．H3PO3的结构简式为
C．pH＝4 的溶液中：c(H2PO2)＜0.1 mol·L1－2c(HPO3
2)
D．H3PO3＋HPO3
2
2H2PO3的平衡常数K＞1.0×105
【答案】D
【解析】图像中含P 的微粒只有3 种，说明H3PO3是二元弱酸，随着c(OH)增大，pOH 减小，依次发
生反应：H3PO3＋OH＝H2PO3＋H2O，H2PO3＋H2O＝HPO3
2＋H2O，c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO3)先增
大，后减小；c(HPO3
2)逐渐增大，即p(H3PO3)逐渐增大，p(H2PO3)先减小，后增大；p(HPO3
2)减小。观察
图像知，横坐标代表pOH，从左至右，pOH 增大；纵坐标代表pc，从下至上减小。pOH＝0 时，pc(H3PO3)
最大，pc(HPO3
2)最小，pc(H2PO3)居中。所以，曲线①代表pc(HPO3
2)，曲线②代表pc(H2PO3)，曲线③
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代表pc(H3PO3)，A 项错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，羟基上氢能电离出氢离子，则其分子中含有两个
羟基，亚磷酸的结构简式为
，B 项错误；pH＝4，pOH＝10，pc(H3PO3)＝pc(HPO3
2)，推知
c(H3PO3)＝c(HPO3
2)，根据物料守恒知，c(H3PO3)＋c(H2PO3)＋c(HPO3
2)＝0.1 mol·L1，得：c(H2PO3)＝
0.1mol·L1 －2c(HPO3
2) ，C 项错误；x 点表示c(H2PO3) ＝c(HPO3
2) ，pOH ＝7.3 ，
，z 点表示c(H3PO3) ＝c(H2PO3) ，pOH ＝12.6 ，
，H3PO3 ＋HPO3
2
2H2PO3的平衡常数
，D 项正确。
8．(2021•海南选择性考试，14) 25℃时，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1
的盐酸，溶液的
随加入的盐酸的体积
变化如图所示。下列有关说法正确的是(   )
A．
点，溶液
是由于HCO3
-水解程度大于电离程度
B．点，c(Na＋)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)
C．c 点，溶液中的
主要来自HCO3
-的电离
D．d 点，c(Na＋)= c(Cl-)= 0.1000mol·L-1
【答案】AB
【解析】A 项，HCO3
-存在水解平衡和电离平衡，a 点溶液pH＞7 是由于HCO3
-水解程度大于电离程度，
故A 正确；B 项，根据电荷守恒c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)+c(OH―)，b 点pH=7 即c(H＋)= 
c(OH-)，所以c(Na＋)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)，故B 正确；C 项，c 点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，
溶液中的H+主要来自H2CO3的电离，故C 错误；D 项，d 点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)= c(Cl-)= 
0.0500mol·L-1，故D 错误；选AB。
9．(2020·海南卷，12)某弱酸HA 溶液中主要成分的分布分数随pH 的变化如图所示。下列说法错误的
是(　　)
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pH
A．该酸-lg Ka≈4.7
B．NaA 的水解平衡常数Kh= 1
K a
C．当该溶液的pH=7.0 时，c(HA)<c(A-)
D．某c(HA)∶c(A-)=4∶1 的缓冲溶液，pH≈4
【答案】B
【解析】根据题干图像可知，c(HA)=c(A-)时，pH≈4.7，该酸Ka=c( H
+)·c( A
-)
c( HA )
=c(H+)≈10-4.7，故-lg 
Ka≈4.7，A 项正确；NaA 的水解平衡常数Kh=c(O H
-)·c( HA )·c( H
+)
c( A
-)·c( H
+)
= K w
K a
，B 项错误；根据题干
图像可知，当该溶液的pH=7.0 时，c(HA)<c(A-)，C 项正确；根据题干图像可知，c(HA)为0.8，c(A-)为0.2
时，pH 约为4，故某c(HA)∶c(A-)=4∶1 的缓冲溶液，pH≈4，D 项正确。
10．(2020•山东卷，15) (双选)25℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)+ 
c(CH3COO-)=c(CH3COOH)=0.1mol/L，1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH 变化的关
系如下图所示。Ka为CH3COOH 的电离常数，下列说法正确的是(   )
A．O 点时，c(CH3COOH)=c(CH3COO-)
B．N 点时，
C．该体系中，
D．pH 由7 到14 的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大
【答案】BC
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【解析】根据图像分析可知，随着pH 的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和醋酸离子
浓度减小，又pH=7 的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线
代表的浓度分别是：曲线1 为lgc(CH3COO-)随pH 的变化曲线，曲
线2 为lgc(H+)随pH 的变化曲线，曲线3 为lgc(OH-)随pH 的变化曲线，曲线4 为lgc(CH3COOH)随pH 的变
化曲线。A 项，根据上述分析可知，O 点为曲线2 和曲线3 的交点，对应的pH=7，应该得出的结论为：
c(H+)= c(OH-)，故A 错误；B 项，N 点为曲线1 和曲线4 的交点， lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即
c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因Ka=
，代入等量关系并变形可知pH=-lgKa，故B 正
确；C 项，c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，则c(CH3COO-)=0.1mol/L- c(CH3COOH)，又Ka=
，联立两式消去c(CH3COO-)并化简整理可得出，c(CH3COOH)=
mol/L
，故C 正确；D 项，醋酸根离子的水解平衡为：CH3COO-+H2O
CH3COOH +OH-，pH 由7 到14 的变
化过程中，碱性不断增强，c(OH-)不断增大，则使不利于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，
故D 错误；故选BC。
11．(2019•新课标Ⅰ卷，11)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸氢钾H2A 的Ka1=1.1×10−3 ，
Ka2=3.9×10−6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b 点为反应终点。下列叙述错误的是
(    )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b 点的混合溶液pH=7
D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
【答案】C
【解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶
液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻
苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。A 项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加
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入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中Na+和A2—的浓度增大。由图像可
知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故A 正确；B 项、a 点和b 点K+的物质的量
相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA−转化为A2−，b 点导电性强于a 点，说明Na+和A2−的导电能力强
于HA−，故B 正确；C 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻
苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2−在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液pH＞7，故C 错误；D 项、
b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，
溶液中c(Na+)和c(K+)相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化
钠的混合溶液，则溶液中c(Na+)＞c(K+)，由图可知，a 点到b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于b 点到c 点加
入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c(K+)＞c(OH−)，溶液中三者大小顺序为c(Na+)＞c(K+)＞c(OH−)，故D 正
确。
12．(2019•浙江4 月卷，23) 在常温下，向10mL 浓度均为0.1mol·L-1的NaOH 和Na2CO3混合溶液中滴
0.1mol·L-1的盐酸，溶液pH 随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是(    )
A．在a 点的溶液中，c(Na+)＞c(CO3
2-)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．在b 点的溶液中，2n(CO3
2-)＋n(HCO3
-)＜0.001mol
C．在c 点的溶液pH＜7，是因为此时HCO3
-的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7 时：c(Na+)＝c(CH3COO-)
【答案】B
【解析】A 项，在a 点是滴入5mL 盐酸和氢氧化钠反应，溶液中剩余氢氧化钠5mL，碳酸钠溶液显碱
性，溶液中离子浓度大小c(Na+ )>c(CO3
2-)>c(OH-)>c(C1-)>c(H+ )，故A 错误；
B 项，b 点溶液pH=7，溶液为氯化钠、碳酸氢钠和碳酸溶液，n(CO3
2-)<n(H2CO3)，溶液中存在物料守恒，
n(CO3
2-)+n(HCO3
-)+n(H2CO3)=0.001mol，则2n(CO3
2-)+n(HCO3
-)<0.001mol，所以B 选项是正确的； C 项，
在c 点的溶液pH<7，为碳酸氢钠、碳酸和氯化钠溶液，碳酸电离程度大于碳酸氢根离子水解，溶液显酸性，
故C 错误；D 项，若将0.1 mol/L 的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH=7 时，溶液中存在电荷守恒：
c(Na+ )+c(H+ )=c(CH3COO-)+n(HCO3
-)+c(OH-)+2c(CO3
2-)，由于pH=7，c(H+ )= c(OH-)，得到：c(Na+ ) 
=c(CH3COO-)+n(HCO3
-)+2c(CO3
2-)，即c(Na+ ) >c(CH3COO-)，故D 错误。故选B。
13．(2018•天津卷，6)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH 随c 初始(H2PO4
–)的
变化如图1 所示，H3PO4溶液中H2PO4
–的分布分数δ 随pH 的变化如图2 所示，[
]
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下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是(    )
 
A．溶液中存在3 个平衡
B．含P 元素的粒子有H2PO4
–、HPO4
2–、PO4
3–
C．随c 初始(H2PO4
–)增大，溶液的pH 明显变小
D．用浓度大于1 mol·L-1 的H3PO4 溶液溶解Li2CO3，当pH 达到4.66 时，H3PO4 几乎全部转化为
LiH2PO4
【答案】D
【解析】A 项，溶液中存在H2PO4
–的电离平衡和水解平衡，存在HPO4
2–的电离平衡，存在水的电离平
衡，所以至少存在4 个平衡，A 错误；B 项，含P 元素的粒子有H2PO4
–、HPO4
2–、PO4
3–和H3PO4，B 错误；
C 项，从图1 中得到随着c 初始(H2PO4
–)增大，溶液的pH 不过从5.5 减小到4.66，谈不上明显变小，同时达
到4.66 的pH 值以后就不变了，C 错误；D 项，由图2 得到，pH=4.66 的时候，δ=0.994，即溶液中所有含P
的成分中H2PO4
–占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D 正确。
14．(2018•江苏卷，13)根据下列图示所得出的结论不正确的是(    )
 
A．图甲是CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的ΔH<0
B．图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2 )随反应时间变化的曲线，说明随着反应的
进行H2O2分解速率逐渐减小
C．图丙是室温下用0.1000 mol·L−1NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L−1某一元酸HX 的滴定曲线，
说明HX 是一元强酸
D．图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Ba2+ )与c(SO4
2−)的关系曲
线，说明溶液中c(SO4
2− )越大c(Ba2+ )越小
【答案】C
【解析】A 项，升高温度，lgK 减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，
该反应的ΔH＜0，A 项正确；B 项，根据图像，随着时间的推移，c(H2O2)变化趋于平缓，随着反应的进行
H2O2分解速率逐渐减小，B 项正确；C 项，根据图像，没有滴入NaOH 溶液时，0.1000mol/LHX 溶液的Ph
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＞1，HX 为一元弱酸，C 项错误；D 项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，-lgc(SO4
2-)越小，-
lgc(Ba2+)越大，说明c(SO4
2-)越大c(Ba2+)越小，D 项正确。
15．(2017•新课标Ⅱ卷，12)改变0.1
二元弱酸H2A 溶液的pH，溶液中的H2A、HA-、A2-的物质
的量分数
随pH 的变化如图所示[已知
]。
 
下列叙述错误的是(    )
A．pH=1.2 时，
          B．
C．Ph=2.7 时，
  D．pH=4.2 时，
【答案】D
【解析】A、根据图像，pH=1.2 时，H2A 和HA-相交，则有c(H2A)=c(HA-)，正确；B、根据pH=4.2 点，
K2(H2A)=c(H+)c(A2-)/c(HA-)= c(H+)=10-4.2 ，正确；C 、根据图像，pH=2.7 时，H2A 和A2- 相交，则有
c(H2A)=c(A2-)，正确；D、根据pH=4.2 时，c(HA-)=c(A2-)，且物质的量分数约为0.48，而c(H+)=10-4.2，可知
c(HA-)=c(A2-)＞c(H+)，错误。
15．(2016·江苏卷，14)H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4
-)+ c(C2O4
2-)=0.100 
mol·L-1的H2C2O4和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如右图所示。下列
指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(   )
A．pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4)+ c(C2O4
2-)> c(HC2O4
-)
B．c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+ c(C2O4
2-)
C．c(HC2O4
-)= c(C2O4
2-)的溶液中：c(Na+)>0.100 mol·L-1+ c(HC2O4
-)
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D．pH=7 的溶液中：c(Na+)>2c(C2O4
2-)
【答案】BD
【解析】A 项，根据图像知pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4)+ c(C2O4
2-)＜ c(HC2O4
-)，错误；B 项，根据物
料守恒和电荷守恒分析c(Na+)=0.100 mol·L-1 的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+ c(C2O4
2-)，正确；C 项，
c(HC2O4
-)= c(C2O4
2-)的溶液中：c(Na+)＜0.100 mol·L-1+ c(HC2O4
-)，错误；D 项，由图像知pH=7 的溶液为草
酸钠溶液，草酸根水解，c(Na+)>2c(C2O4
2-)，正确。故选BD。
16．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为V0的MOH 和ROH 溶液，分别加水稀释至
体积V，pH 随lg V
V 0
的变化如图所示，下列叙述错误的是(　　)
A．MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B．ROH 的电离程度：b 点大于a 点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等
D．当lg V
V 0
=2 时，若两溶液同时升高温度，则c( M
+)
c( R
+)
增大
【答案】D
【解析】由图象可知0.1 mol·L-1的MOH 溶液的pH=13，说明MOH 完全电离，为强电解质，同理判断
ROH 为弱电解质，所以前者的碱性大于后者，A 正确；ROH 为弱电解质，溶液越稀越易电离，所以电离
程度b 点大于a 点，B 正确；当两溶液无限稀释下去，相当于纯水，所以二者氢氧根离子浓度相等，C 正
确；当lg V
V 0
=2 时，MOH 溶液的pH=11，ROH 溶液的pH=10，MOH 溶液不存在电离平衡，ROH 溶液存在
电离平衡，升高温度平衡右移，M+浓度无影响，R+浓度增大，所以c( M
+)
c( R
+)
减小，D 错误。
17．(2015·浙江卷，12)40℃时，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列
说法不正确的是(　　)
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A．在pH=9.0 时，c(NH 4
+)>c(HCO3
−)>c(NH2COO-)>c(CO3
2−)
B．不同pH 的溶液中存在关系：
c(NH 4
+)+c(H+)=2c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(NH2COO-)+c(OH-)
C．随着CO2的通入，
c(O H
−)
c( N H 3· H 2O)不断增大
D．在溶液pH 不断降低的过程中，有含NH2COO-的中间产物生成
【答案】C
【解析】由题图可知，pH=9.0 时，作直线垂直于横坐标，从图上可直接得出：
c(NH4
+)>c(HCO3
-)>c(NH2COO-)>c(CO3
2-)，A 项正确；根据电荷守恒，不同pH 的溶液中都存在c(NH4
+)
+c(H+)=2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(NH2COO-)+c(OH-)，B 项正确；由NH3·H2O
NH4
++OH-的电离常数表达
式可得，
c(O H
−)
c( N H 3· H 2O)=
c(O H
−)×c( N H 4
+)
c( N H 3· H 2O)×c( N H 4
+)
=
K b
c( N H 4
+)，随着CO2的通入，平衡右移，Kb不变，
c(NH4
+)增大，
c(O H
−)
c( N H 3· H 2O)不断减小，C 项错误；随pH 的降低，NH2COO-从无到有再到无，含
NH2COO-的物质是中间产物，D 项正确。
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