文档内容
机密★启用前
湖南省 2025 年普通高中学业水平选择性考试
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试题卷和答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试
题卷上无效。
3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:
一、选择题:本题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. 材料是人类赖以生存和发展的物质基础。下列材料属于金属材料的是
A. 高强韧无磁不锈钢——聚变能实验装置中的低温结构部件
B. 金刚石薄膜——“梦想”号大洋钻探船使用的钻头表面涂层
C. 超细玄武岩纤维——嫦娥六号携带的月面国旗的纺织材料
D. 超细玻璃纤维——国产大飞机中隔音隔热的“飞机棉”
【答案】A
【解析】
【详解】A.金属材料包括纯金属及其合金,选项中的不锈钢是铁基合金,属于金属材料,A 正确;
B.金刚石是碳的非金属形态,是无机非金属材料,B 错误;
C.玄武岩纤维是由火山岩(主要成分为硅酸盐矿物)熔融制成的无机非金属材料,类似于玻璃纤维,不属
于金属材料,C 错误;
D.玻璃纤维的主要成分是二氧化硅等非金属氧化物,属于无机非金属材料,因此不属于金属材料,D 错误;
故选 A。
2. 化学实验充满着五颜六色的变化。下列描述错误的是
第 1页/共 23页A.溶液褪色 B.产生红色沉淀 C.溶液呈紫色 D.试纸变为蓝色
A A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.乙烯中含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾氧化,从而使其褪色,A 正确;
B. 溶液与 溶液发生复分解反应,生成 蓝色沉淀,B 错误;
C.苯酚与 发生显色反应,溶液呈紫色,C 正确;
D.浓氨水挥发出的氨气遇到湿润的红色石蕊试纸,发生反应: ,
试纸变为蓝色,D 正确;
故选 B。
3. 加热时,浓硫酸与木炭发生反应: (浓) 。设 为阿伏加德罗常
数的值。下列说法正确的是
A. 含质子数为
B. 常温常压下, 含σ键数目为
C. 的稀硫酸中含 数目为
D. 与 充分反应得到 的分子数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.12g 的 12C 的物质的量为 1mol,每个 12C 原子含有 6 个质子,因此总质子数为 6N ,A 正确;
A
B.常温常压下,6.72L CO 的物质的量小于 0.3mol,每个 CO 分子含 2 个σ键,总σ键数小于 0.6N ,B 错
2 2 A
误;
第 2页/共 23页C.pH=1 的稀硫酸中, 浓度为 0.1mol/L,1L 溶液中 数目为 0.1N ,而非 0.2N ,C 错误;
A A
D.SO 与 O 生成 SO 的反应为可逆反应,无法完全转化,实际生成的 SO 分子数小于 N ,D 错误;
2 2 3 3 A
故选 A。
4. 只用一种试剂,将 四种物质的溶液区分开,这种试剂是
A. 溶液 B. 溶液 C. 溶液 D. 溶液
【答案】D
【解析】
【详解】A.NaOH 溶液与 AlCl 反应生成白色沉淀,过量时溶解;与(NH ) CO 加热会释放 NH 气体,但
3 4 2 3 3
常温下可能无法明显区分;Na SO 和 KNO 均无现象,无法区分,A 错误;
2 4 3
B.AgNO 溶液与 Na SO 生成微溶 Ag SO ,与(NH ) CO 生成 Ag CO 沉淀,与 AlCl 生成 AgCl 沉淀,
3 2 4 2 4 4 2 3 2 3 3
KNO 无反应。但三种沉淀均为白色,无法明确区分,B 错误;
3
C.H SO 溶液仅与(NH ) CO 反应产生 CO 气体,其余三者无现象,无法区分 Na SO 、AlCl 、KNO ,C
2 4 4 2 3 2 2 4 3 3
错误;
D.Ba(OH) 溶液与 Na SO 生成 BaSO 白色沉淀(不溶解);与(NH ) CO 生成 BaCO 沉淀并释放 NH 气
2 2 4 4 4 2 3 3 3
体;与 AlCl 先生成 Al(OH) 沉淀,过量时溶解;KNO 无现象,四种现象均不同,可区分,D 正确;
3 3 3
故选 D。
5. 下列有关物质性质的解释错误的是
性质 解释
酸性: 是推电子
A
基团
熔点: 体
B
积大于
比 的金
C 熔点:
属性弱
分子间存
D 沸点:
在氢键
第 3页/共 23页A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A. 是推电子基团,使乙酸中羟基的极性减弱,酸性弱于甲酸,A 解释正确;
B. 的体积大于 ,导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低,B 解释正确;
C.Fe 熔点高于 Na 是因金属键更强,而不是因为 Fe 的金属性比钠弱,金属性是金属失电子的能力,与金
属熔点无关,C 解释错误;
D. 分子间氢键使其沸点反常高于 ,D 解释正确;
故选 C。
6. 浓溶液中含有的 具有酸性,能溶解金属氧化物。元素 X、Y、Z、M 的原子序数依
次增大,分别位于不同的前四周期。Y 的最外层电子数是内层的 3 倍,X 和 Y 的最外层电子数之和等于 Z
的最外层电子数,M 的价层电子排布是 。下列说法正确的是
A. 电负性:
B. Y 形成的两种单质均为非极性分子
C. 由 X、Y、Z 形成的化合物均为强电解质
D. 铁管上镶嵌 M,铁管不易被腐蚀
【答案】D
【解析】
【分析】Y 的最外层电子数是内层的 3 倍,则 Y 的最外层电子数为 6,Y 为 O,X 和 Y 的最外层电子数之
和等于 Z 的最外层电子数,则 X 的最外层电子数应为 1,原子序数小于氧元素,则 X 为 H,Z 的最外层电
子数为 7,则 Z 为 Cl,M 的价层电子排布是 ,M 是 Zn,综上所述:X 为 H、Y 为 O、Z 为 Cl、M
是 Zn,据此解答;
【详解】A.非金属性越强,电负性越大, 中 O 为负化合价,因此 X(H)的电负性小于 Y(O),A
错误;
B.Y(O)的单质 O 是非极性分子,但 O 是极性分子(V 形结构导致偶极矩不为零),B 错误;
2 3
C.X(H)、Y(O)、Z(Cl)形成的化合物如 HClO,属于弱电解质,并非全部为强电解质,C 错误;
D.M 为 Zn,比 Fe 活泼,镶嵌 Zn 会通过牺牲阳极保护铁管,使其不易被腐蚀,D 正确;
第 4页/共 23页故选 D。
7. 掺杂的铋酸钡具有超导性。 替代部分 形成 (摩尔质量为 ),其晶
胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为 ,设 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 晶体中与铋离子最近且距离相等的 有 6 个
B. 晶胞中含有的铋离子个数为 8
C. 第一电离能:
D. 晶体的密度为
【答案】A
【解析】
【详解】A.铋离子位于顶点,与其最近且距离相等的 位于棱心,有 6 个,分别位于上下、前后、左右,
A 正确;
B.晶胞中含有的铋离子个数为 个,B 错误;
C.Ba 是碱土金属,金属性强于 Ca,其易失电子,第一电离能小于 O,C 错误;
D.晶胞中 Ba 或 K 位于体心,个数为总和 1, 位于棱心,有 ,所以晶胞的质量是 ,
晶胞体积是 ,则晶体的密度是: ,D 错误;
故选 A。
8. 是一种合成聚酯的催化剂,可用“硝酸钠法”制备,反应方程式为
。下列说法错误的是
A. 中 元素的化合价为
第 5页/共 23页B. 的空间结构为平面三角形
C. 反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
D. 反应中消耗 ,转移
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaSbO 中 Na 为+1,O 为-2,根据电荷守恒,Sb 的化合价为+5,A 正确;
3
B. 的中心 N 原子价层电子对数是 ,采用 杂化,无孤电子对,空间结构为平面
三角形,B 正确;
C.反应中氧化剂为 NaNO 中的 N(4mol)和 O (3mol),总物质的量 7mol;还原剂为 Sb(4mol)。氧化
3 2
剂与还原剂物质的量之比为 7:4,而非 4:7,C 错误;
D.O 、NaNO 同时做氧化剂,3mol O 参与反应,有 4molSb 做还原剂,整个反应总电子转移为 20mol(Sb
2 3 2
的氧化,化合价:0→+5),D 正确;
故选 C。
9. 一种电化学处理硝酸盐产氨的工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 电解过程中, 向左室迁移
B. 电解过程中,左室中 的浓度持续下降
C. 用湿润的蓝色石蕊试纸置于 b 处,试纸先变红后褪色
D. 完全转化为 的电解总反应:
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,左侧发生 ,N 元素化合价下降,则左侧是阴极区,右侧发生
第 6页/共 23页,Cl 元素化合价上升,则右侧是阳极区,据此解答;
【详解】A.电解池中,阳离子向阴极移动,则, 向左室迁移,A 正确;
B.电解过程中, 先生成,再消耗,是中间产物,其浓度增大还是减小,取决于生成速率与消耗速率,
无法得出其浓度持续下降的结论,B 错误;
C.b 处生成氯气,与水反应生成盐酸和次氯酸,盐酸能使蓝色石蕊试纸变红,次氯酸能使变红的试纸褪色,
故能看到试纸先变红后褪色,C 正确;
D.左侧阴极总反应是 ,右侧阳极总反应是 ,将两
电极反应相加即可得到总反应,D 正确;
故选 B。
10. 天冬氨酸广泛应用于医药、食品和化工等领域。天冬氨酸的一条合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X 的核磁共振氢谱有 4 组峰
B 与 水溶液反应,最多可消耗
C. 天冬氨酸是两性化合物,能与酸、碱反应生成盐
D. 天冬氨酸通过加聚反应可合成聚天冬氨酸
【答案】C
【解析】
【详解】A.X 是对称结构,两个亚甲基等效,两个羧基等效,核磁共振氢谱有 2 组峰,A 错误;
B. 含有 2mol 羧基,以及 1mol 碳溴键均能和与 溶液反应,多可消耗 ,B 错误;
C.天冬氨酸含有羧基,能和碱反应生成羧酸盐,含有氨基能和酸反应生成铵盐,属于两性化合物,C 正确;
D.天冬氨酸含有羧基和氨基,可通过缩聚反应可合成聚天冬氨酸,D 错误;
故选 C。
11. 具有还原性,易水解。一种制备纯净的 的装置示意图如下:
第 7页/共 23页下列说法错误的是
A. 导气管 a 需接一个装有碱石灰的干燥管
B. 实验过程中应先通入 ,再开启管式炉加热
C. 若通入气体更换为 ,也可制备纯净的
D. 配制 溶液需加盐酸和金属
【答案】C
【解析】
【分析】先通入 ,排净装置的空气,Sn 与 HCl 在管式炉中发生反应制取 ,冷却剂用于冷凝
, 盛接器收集 ,据此解答。
【详解】A.已知 易水解,则导气管 a 需接一个装有碱石灰的干燥管,防止水蒸气进入使得 水
解,同时可以吸收尾气,A 正确;
B. 具有还原性,应先通入 ,排除装置中的 ,防止 被氧化,B 正确;
C.若通入气体更换为 , 具有还原性,可能被氧化为更高价态,如 ,无法制备纯净的
,C 错误;
D.配制 溶液时,加入盐酸,抑制 水解,加入金属 Sn,防止 被氧化,D 正确;
故选 C。
12. 工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺
流程如下:
第 8页/共 23页已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的 ;
金属化合物
下列说法错误的是
A. 粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B. 试剂 X 可以是 溶液
C. “沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D. “沉锰”时,发生反应的离子方程式为
【答案】D
【解析】
【分析】富集液中含有两种金属离子 ,其浓度相当,加入试剂 X 沉铬,由金属化合物的 可
知,CdCO 、MnCO 的 接近,不易分离,则试剂 X 选择含 的试剂,得到 CdS 滤饼,加入
3 3
溶液沉锰,发生反应: ,据此解答。
【详解】A.粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A 正确;
B.由分析可知,试剂 X 可以是 溶液,B 正确;
C.若先加入 溶液进行“沉锰”,由题中信息以及 数据可知,金属离子 浓度相
当,则 也会沉淀,后续流程中无法分离 Cd 和 Mn,所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C 正确;
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式是: ,D 错误;
故选 D。
13. 草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
第 9页/共 23页实验 1:向 溶液中滴入一定量 溶液。混合溶液的 与
的关系如图所示。
实验 2:向 溶液中加入 溶液。
已知: 时, 。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A. 实验 1,当溶液中 时,
B. 实验 1,当溶液呈中性时:
C. 实验 2,溶液中有沉淀生成
D. 实验 2,溶液中存在:
【答案】D
【解析】
【分析】 、 ,根据 可知,当 时, 对
应 大,pH 数值小,因此 , ,以
此解题。
【详解】A. ,当溶液中
时, ,pH=2.5,A 正确;
B.当溶液呈中性时, ,由两步电离平衡常数可知, ,
第 10页/共 23页,同理: , ,B 正确;
C.实验 2 的离子方程式: ,平衡常数:
,平衡常数较大,该反应进行的程度较大,判断可产生沉淀;或进行定量
计算,两步电离平衡反应式相加,得到 ,二者等体积混合,
,列三段式: ,则
,估算 x 的数量级为 ,故
,故有沉淀生成,C 正确;
D.电荷守恒中右侧缺少了 的浓度项,D 错误;
故选 D。
14. 环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯( )为原料生产环氧丙烷
( )的反应机理如图所示。下列说法正确的是
第 11页/共 23页A. 过程中Ⅱ是催化剂
B. 过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C. 过程中 元素 化合价发生了变化
D. 丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为 100%
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据反应原理,Ⅰ先消耗再生成,是整个历程的催化剂,Ⅱ先生成,再消耗,是中间产物,A
错误;
B.过程中存在 中 O-O 非极性键的断裂,以及 中非极性键的形成;还存在 极性键的断裂,
以及 极性键的形成,B 正确;
C.过程中 Ti 的化学键( )始终是 4 个,配位键不会改变 Ti 的化合价,故 元素的化合价不变,C 错
误;
D.反应生成了 ,且存在 的分解反应,原子利用率小于 100%,D 错误;
故选 B。
二、非选择题:本题共 4 小题,共 58 分。
15. 苯胺是重要的有机化工原料,其实验室制备原理如下:
第 12页/共 23页相关信息如下:
密度/
物质 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性
硝基苯 123 5.9 210.9 1.20 不溶于水,易溶于乙醚
苯胺 93 184.0 1.02 微溶于水,易溶于乙醚
乙酸 60 16.6 117.9 1.05 与水互溶
乙醚 74 34.5 0.71 微溶于水
反应装置Ⅰ和蒸馏装置Ⅱ(加热、夹持等装置略)如下:
实验步骤为:
①向装置Ⅰ双颈烧瓶中加入 铁粉、 水及 乙酸,加热煮沸 ;
②稍冷后,通过恒压滴液漏斗缓慢滴入 硝基苯 ,再加热回流 ;
③将装置Ⅰ改成水蒸气蒸馏装置,蒸馏收集苯胺-水馏出液;
④将苯胺-水馏出液用 饱和后,转入分液漏斗静置分层,分出有机层;水层用乙醚萃取,分出醚层;
合并有机层和醚层,用粒状氢氧化钠干燥,得到苯胺醚溶液;
⑤将苯胺醚溶液加入圆底烧瓶(装置Ⅱ),先蒸馏回收乙醚,再蒸馏收集 馏分,得到 苯胺。
第 13页/共 23页回答下列问题:
(1)实验室保存硝基苯的玻璃容器是_______(填标号)。
(2)装置Ⅰ中冷凝管的进水口为_______(填“a”或“b”)。
(3)步骤④中将苯胺-水馏出液用 饱和的原因是_______。
(4)步骤④中第二次分液,醚层位于_______层(填“上”或“下”)。
(5)蒸馏回收乙醚时,锥形瓶需冰水浴的原因是_______;回收乙醚后,需要放出冷凝管中的冷凝水再蒸
馏,这样操作的原因是_______。
(6)下列说法正确的是_______(填标号)。
A. 缓慢滴加硝基苯是为了减小反应速率
B. 蒸馏时需加沸石,防止暴沸
C. 用红外光谱不能判断苯胺中是否含有硝基苯
D. 蒸馏回收乙醚,无需尾气处理
(7)苯胺的产率为_______。
【答案】(1)A (2)a
(3)利用盐析效应,加入 NaCl 可降低苯胺的溶解度,使其析出,提升产率 (4)上
(5) ①. 防止其挥发损失并提高冷凝效率 ②. 避免冷凝水残留影响后续高温蒸馏时冷凝管的效率
或防止高温下冷凝管因温差过大破裂 (6)B
(7)75%
【解析】
【分析】由硝基苯制苯胺过程中,由于反应比较剧烈,故硝基苯需从上方缓慢加入;反应完成后,改用蒸
馏装置,将苯胺-水蒸馏出,苯胺在水中有一定的溶解度,加入 NaCl 固体,可使溶解在水中的大部分苯胺
就以油状物晶体析出,分液分离出有机层,水层用乙醚萃取,分出醚层;合并有机层和醚层,加入粒状氢
氧化钠干燥,得到苯胺醚溶液,再次蒸馏得到苯胺,据此解答。
【小问 1 详解】
硝基苯在常温下是液体,应保存在细口瓶中,故选 A;
第 14页/共 23页【小问 2 详解】
为了确保较好的冷凝效果,水流方向应下进上出,即进水口是 a;
【小问 3 详解】
由于苯胺在水中有一定溶解度,利用盐析效应,加入 NaCl 固体,溶液中离子浓度增加,会争夺水分子,导
致苯胺的溶解度降低,溶解在水中的大部分苯胺就会以油状物晶体析出,提升实验产率;
【小问 4 详解】
乙醚密度小于水,故醚层位于上层;
【小问 5 详解】
乙醚沸点低(34.5℃),冰水浴可防止其挥发损失并提高冷凝效率;由于乙醚和苯胺沸点相差较大,回收乙
醚后,需要放出冷凝管中的冷凝水再蒸馏,这样操作的原因是:避免冷凝水残留影响后续高温蒸馏(180-185
℃收集苯胺)时冷凝管的效率(或防止高温下冷凝管因温差过大破裂);
【小问 6 详解】
A.缓慢滴加是为了控制反应温度,而非单纯减小速率,因为该反应为放热反应,若温度过高,产物苯胺会
与乙酸发生取代反应,导致产率下降,故 A 错误;
B.蒸馏时加沸石防暴沸是正确的操作,B 正确;
C.红外光谱可区分硝基苯(含硝基特征峰)和苯胺(含氨基特征峰),C 错误;
D.乙醚是一种有毒物质,具有挥发性,尾气需要处理,D 错误;
故选 B;
【小问 7 详解】
根据反应原理可知,0.08mol 硝基苯,理论上制备 0.08mol 苯胺,理论产量:0.08 mol × 93 g/mol = 7.44 g,
实际产量:5.58 g,产率: 75% 。
16. 一种从深海多金属结核[主要含 ,有少量的 ]中
分离获得金属资源和电池级镍钻锰混合溶液 的工艺流程如下:
第 15页/共 23页已知:①金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子。
②常温下,溶液中金属离子(假定浓度均为 )开始沉淀和完全沉淀 的 :
开始沉淀的 1.9 3.3 4.7 6.9 7.4 8.1
完全沉淀的 3.2 4.6 6.7 8.9 9.4 10.1
回答下列问题:
(1)基态 的价层电子排布式为_______。
(2)“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是_______(写化学式); 还原 的化学方程式为_______。
(3)“沉铁”时, 转化为 的离子方程式为_______,加热至 的主要原因是_______。
(4)“沉铝”时,未产生 沉淀,该溶液中 不超过_______ 。
(5)“第二次萃取”时,_______、_______(填离子符号)与混合萃取剂形成的配合物(其结构如图所示,M
表示金属元素)更稳定,这些配合物中氮原子的杂化类型为_______。
【答案】(1)
(2) ①. ②.
(3) ①. ②. 防止形成 胶体,防止其吸附其他金属
阳离子,造成产率下降
(4)
第 16页/共 23页(5) ①. ②. ③. sp2
【解析】
【分析】金属结核[主要含 ,有少量的 ]加入 、
进行酸浸还原,得到的滤渣含有 ,滤液中含有 ,通
入空气,调解 pH=3.2,沉铁得到 滤渣,继续加入 NaOH 调节 pH=5.2 沉铝主要得到 ,加入
萃取剂第一次萃取 ,分液得到 的萃取液 1,萃余液 1 中加入混合萃取剂进行第二次萃取,得到电
池级镍钴锰混合溶液,萃余液 2 中电解得到金属锰,据此解答。
【小问 1 详解】
原子的价电子是指 和 能级上的电子,所以基态 原子的价电子排布式为 ;
【小问 2 详解】
由分析可知,“酸浸还原”时,“滤渣”的主要成分是 ; 将 3 价钴还原为 2 价钴,同时由于硫酸的
作用得到 ,化学方程式为 ;
【小问 3 详解】
“沉铁”时, 转化为 ,铁元素化合价上升,则 做氧化剂,离子反应为:
;已知金属氢氧化物胶体具有吸附性,可吸附金属阳离子,则加热
至 的主要原因是防止形成 胶体,防止其吸附其他金属阳离子,造成产率下降;
【小问 4 详解】
由表可知, ,“沉铝”时,未产生 沉淀,
则 ;
【小问 5 详解】
由流程可知,第二次萃取时,主要萃取 ,因此 与混合萃取剂形成的配合物更稳定;
六元杂环是平面结构,N 原子提供单电子用于环内形成 大π键,剩余 1 对孤对电子形成配位键,N 的价
层电子对数为 3,是 sp2 杂化。
第 17页/共 23页17. 化合物 F 是治疗实体瘤的潜在药物。F 的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件):
已知:
回答下列问题:
(1)A 的官能团名称是_______、_______。
(2)B 的结构简式是_______。
(3)E 生成 F 的反应类型是_______。
(4)F 所有的碳原子_______共面(填“可能”或“不可能”)。
(5)B 在生成 C 的同时,有副产物 G 生成。已知 G 是 C 的同分异构体,且与 C 的官能团相同。G 的结构
简式是_______、_______(考虑立体异构)。
(6)C 与 生成 E 的同时,有少量产物 I 生成,此时中间体 H 的结构简式是_______。
(7)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以 和 为原料合成 的
第 18页/共 23页路线_______(无机试剂和溶剂任选)。
【答案】(1) ①. (酮)羰基 ②. 碳碳双键
(2) (3)氧化反应
(4)可能 (5) ①. ②.
( 6) ( 7)
【解析】
【分析】结合 B 的分子式可知,A 发生加成反应生成 B,则 B 的结构简式为 ,B 中溴原子发生
消去反应生成 C,C 与 发生加成反应生成中间体 D,再发生取代反应生成 E,E 与氧气发
生氧化反应生成 F,据此解答。
【小问 1 详解】
结合 A 的结构简式可知,其官能团名称是(酮)羰基、碳碳双键;
【小问 2 详解】
由分析可知,B 的结构简式为 ;
【小问 3 详解】
E→F 属于“去氢”的反应,反应类型是氧化反应;
第 19页/共 23页【小问 4 详解】
苯环是平面结构,酮羰基也是平面结构,五元杂环也是平面结构,则 F 中所有的碳原子可能共面;
【小问 5 详解】
B→C 的反应是其中一个溴原子发生消去反应得到碳碳双键,G 是 C 的同分异构体,且与 C 官能团相同,可
以考虑另外一个溴原子发生消去反应,则 G 的结构简式为 、 (考虑顺反异构);
【小问 6 详解】
根据已知条件, 存在一系列的互变平衡,结合 I 的结构简式可知, 可转换
为 与 C 发生加成反应后,得到的中间体 H 的结构简式为 ,再发生取代反
应,即可得到 I;
【小问 7 详解】
目标产物含有酯基,说明是发生了酯化反应,结合 C→E 的过程,首先 发生异构化反应转化为
, 再 和 H C=CH- CN 发 生 加 成 反 应 生 成 , 再 发 生 水 解 反 应 生 成
2
, 再 发 生 酯 化 反 应 得 到 目 标 产 物 , 具 体 流 程 是
。
第 20页/共 23页18. 在温和条件下,将 转化为 烃类具有重要意义。采用电化学-化学串联催化策略可将 高选择性
合成 ,该流程示意图如下:
回答下列问题:
(1)电解池中电极 M 与电源的_______极相连。
(2) 放电生成 的电极反应式为_______。
(3)在反应器中,发生如下反应:
反应 i:
反应 ii:
计算反应 的 _______ ,该反应_______(填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
(4)一定温度下, 和 (体积比为 )按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强
为 )发生反应 i 和 ii.有 存在时,反应 ii 的反应进程如图 1 所示。随着 x 的增加, 的转化
率和产物的选择性(选择性 )如图 2 所示。
第 21页/共 23页根据图 1,写出生成 的决速步反应式_______; 的选择性大于 的原因是_______。
②结合图 2,当 时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着 x 的增大,
的转化率减小的原因是_______;当 时,该温度下反应 ii 的 _______ (保留两位小
数)。
【答案】(1)正 (2)
(3) ①. ﹣126 ②. B
(4) ①. ②. 由 生成 时,活化能较大,反应速率慢 ③. 随
着 x 的增大,CO 的分压增大,对于反应 i 和反应 ii 相当于减压,反应 i 和反应 ii 平衡均逆向移动,所以
的转化率减小 ④. 0.16
【解析】
【小问 1 详解】
由图可知,N 电极上 CO 转化为 C H ,C 元素化合价下降,发生还原反应,N 为阴极,则 M 为阳极,与电
2 4
源正极相连;
【小问 2 详解】
CO 发 生 得 电 子 的 还 原 反 应 转 化 为 C H , 电 解 液 是 碱 性 环 境 , 电 极 反 应 为 :
2 4
;
【小问 3 详解】
根 据 盖 斯 定 律 , 反 应 ii- 反 应 i 即 可 得 到 目 标 反 应 , 则
, 该 反 应 是 熵 减 的 放 热 反 应 , 则 依 据
反应能自发进行,则低温下自发进行,选 B;
【小问 4 详解】
总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决
速步骤,反应式为 ;由图可知,由 生成 时,活化能较大,反应速率慢,
所以 的选择性大于 ;
当 x≥2 时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大 CO 的分压,相当于减压,反应 i 和反应 ii
平衡均逆向移动,所以 的转化率减小;
第 22页/共 23页当 x=2 时, 的转化率为 90%, 的选择性为 80%,设初始投料:CO:2mol、C H :2mol、H :
2 4 2
1mol,则 、 、
、 , 气 体 总 物 质 的 量 为 (2
+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol, 此 时 压 强 为 ,
、 、
,反应 ii 的 K = 。
p
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