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第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
培优第一阶——基础过关练
1．下列关于超分子的叙述中正确的是
A．超分子就是高分子 B．超分子都是无限伸展的
C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子识别和自组装的特征
2．（2022·新疆·乌苏市第一中学高二阶段练习）下列各种说法中错误的是
A．形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对
B．共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子
C．配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子
D．配位键是一种特殊的共价键
3．（2022·浙江·高二期末）下列说法不正确的是
A．超分子是由两种或两种以上的分子通过化学键作用形成的分子聚集体
B．过渡金属配合物远比主族金属配合物多
C．石墨中电子不能从一个平面跳跃到另一个平面
D．晶体具有自范性，某些物理性质会表现出各向异性
4．（2022·福建省建瓯市芝华中学高二阶段练习）下列配合物的水溶液中加入硝酸银不能生成沉淀的是
A． B．
C． D．
5．（2022·四川·雅安中学高二阶段练习）配合物 可用于离子检验，下列说法不正确的是
A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键
B．配体为CN-，与N、CO互为等电子体
2
C．1mol配合物中 键数目为
D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共
6．利用超分子可分离 和 。将 、 混合物加入一种空腔大小适配 的杯酚中进行分离的流程如
图所示。下列说法错误的是
A．该流程体现了超分子具有“分子识别”的特征
B．杯酚分子中存在大 键
C．杯酚与 形成氢键
D． 与金刚石晶体类型不同
7．（2022·山东省沂南第一中学高二阶段练习）许多过渡金属离子对多种配体有很强结合力，能形成种类
繁多的配合物。下列说法错误的是
A．CuSO 溶液呈蓝色，是由于存在配离子[Cu(H O) ]2+
4 2 4
B．配合物[PtCl (NH )]为平面结构，存在顺反异构体
2 3 2
C．配合物[Ti(OH) (H O) ]2+中Ti4+的配位数是4
4 2 2
D．向配合物[TiCl(H O) ]Cl ·H O溶液中加入足量AgNO 溶液，只有 的Cl-被沉淀
2 5 2 2 3
8．（2022·湖北·浠水县实验高级中学高二阶段练习）某超分子的结构如图所示，下列有关超分子的描述不
正确的是
A．超分子就是高分子
B．超分子的特征是分子识别和分子自组装
C．图示中的超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体
D．图示中的超分子中的N原子采取sp2、sp3两种杂化方式
9．（2022·重庆市二0三中学校高二阶段练习）配合物[Cu(NH )](OH) 的中心离子、配体、中心离子的电
3 4 2
荷数和配位数分别为
A．Cu2+、OH-、2+、2 B．Cu+、NH 、1+、4
3
C．Cu2+、NH 、2+、4 D．Cu2+、NH 、2+、2
3 3
10．（2022·四川省内江市第六中学高二期中）某化合物的化学式为CoCl ·4NH ，1mol此化合物中加入足
3 3
量的AgNO 溶液，能生成1mol的白色沉淀，以强碱处理并加热没有NH 放出，则此化合物的说法正确的
3 3
是
A．该化合物的配体数为4 B．Co3+只与NH 分子形成配位键
3
C．该化合物可以写成[Co(NH )Cl]Cl D．该化合物可能显平面正方形结构
3 4 211．（2022·重庆市清华中学校高二阶段练习）已知某紫色配合物的组成为CoCl ·5NH ·H O，其水溶液显
3 3 2
弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有NH 放出，同时产生Co O 沉淀；向一定量该配合物溶液中加过量
3 2 3
AgNO 溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后过滤，再加过量AgNO 溶液于滤液中，无明显变化，但加
3 3
热至沸腾又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一，则该配合物的化学式最可能
为
A．[CoCl (NH )]Cl·NH ·H O B．[Co(NH )(H O)]Cl
2 3 4 3 2 3 5 2 3
C．[CoCl (NH )(H O)]Cl·2NH D．[CoCl(NH )]Cl ·H O
2 3 3 2 3 3 5 2 2
培优第二阶——拓展培优练
12．（2022·四川省绵阳江油中学高二阶段练习）已知 在溶液中与 或 等可形成配位数为4的配
离子。某同学通过实验研究铜盐溶液颜色的变化。下列说法不正确的是
A．溶液②中形成了 ， 中有12molσ键
B．由④可知， 与 可能会结合产生黄色物质
C．由②③④推测，溶液中存在：
D．若取少量④中溶液进行稀释，溶液依然为绿色
13．（2021·北京朝阳·高二期末）实验：①将少量白色 固体溶于水，得到蓝色溶液；将少量
固体溶于水，得到无色溶液；
②向蓝色溶液滴加氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液；
③向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色晶体。
下列分析不正确的是
A．①中蓝色溶液中呈蓝色的物质是 离子
B．②中形成难溶物的反应为
C．②中难溶物溶解的反应为
D．③中加入乙醇后析出的深蓝色晶体是
14．（2022·北京顺义·高二期末）Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与HO、SCN-、F-等配体形
2
成使溶液呈浅紫色的[Fe(H O) ]3+、红色的[Fe(SCN) ]3-、无色的[FeF ]3-配离子。某同学按如下步骤完成实验：
2 6 6 6已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的[Co(SCN) ]2-配离子；Co2+不能与F-形成配离子。下列说
4
法不正确的是
A．Fe第四电离能(I)大于其第三电离能(I)
4 3
B．Ⅰ中溶液呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成
C．可用NaF和KSCN溶液检验FeCl 溶液中是否含有Co2+
3
D．[Fe(H O) ]3+中H-O-H的键角与HO分子中H-O-H的键角相等
2 6 2
15．（2022·山东济宁·高二期末）冠醚是一类皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属
离子。18-冠-6可以通过图示方法制备。
下列说法错误的是
A．18-冠-6分子中C、O都采用sp3杂化
B．18-冠-6可以适配任意碱金属离子
C．冠醚的空穴结构对离子有选择作用，在有机反应中可作催化剂
D．制取方法中(1)为取代反应，(2)为加成反应
16．（2022·福建三明·高二期末）英国牛津大学的研究人员发现一种基于铝的配位化合物，它能将苯环转
换成链状化合物，反应如下：
其中 为邻苯二甲酸异戊酯。下列说法正确的是A． 有 和 两种结构
B．X、Y均属于鳌合物，配位原子只有N、O
C．Y中Al的化合价为
D．Z中处于同一平面的碳原子最多8个
17．（2022·四川省内江市第六中学高二期中）在碱性溶液中，Cu2+可与缩二脲形成紫色配离子，其结构如
图。下列说法错误的是
A．该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H
B．该配离子中铜离子的配位数是4
C．基态Cu原子的价电子排布式是3d104s1
D．该配离子中能与水分子形成氢键的原子只有N和O
18．（2022·四川省内江市第六中学高二期中）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合
配位成环而形成的配合物为螯合物。一种原子序数为48的Cd2+配合物的结构如图所示，则下列说法正确的
是
A．该螯合物中N的杂化方式有2 种
B．1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6mol
C．Cd属于d区元素
D．Cd的价电子排布式为4d85s2
19．（2021·四川省南充市嘉陵第一中学高二阶段练习）将过量的氨水加到硫酸铜溶液中，溶液最终变成深
蓝色。
(1)Cu的价电子轨道表达式为____；在周期表中，Cu元素属于___________区。
(2)将氨水逐滴加入硫酸铜溶液中，先生成蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，写出沉淀溶解的离子方程
式：___________。
(3)向深蓝色溶液继续加入___________，析出深蓝色的晶体[Cu(NH )]SO ·H O。[Cu(NH )]SO ·H O中，
3 4 4 2 3 4 4 21mol[Cu(NH)] 2＋含有σ键的数目为___________。
3 4
(4)___________(填“HO”或“NH ”)与Cu2+形成的配位键更稳定。
2 3
(5)SO 的VSEPR模型名称为___________，HO+空间构型为___________。
3
(6)硫酸铜溶液中滴入氨基乙酸钠(H NCH COONa)即可得到配合物A，其结构如下图所示。
2 2
该结构中，除共价键外还存在配位键，请在图中用“→”表示出配位键___________。
20．（2022·新疆·皮山县高级中学高二期末）丁二酮肟可用于镍的检验和测定，其结构式如图：
(1)Ni元素基态原子电子排布式为____，价电子排布图为：____，其中未成对电子数为：____。C、N、O
第一电离能由大到小的顺序是____。
(2)1mol丁二酮肟含有的σ键数目是____，已知CN-与N 互为等电子体。推算HCN分子中σ和π键数目之
2
比为：____。
(3)与氮原子同族的P的氢化物，它的空间立体构型是：____，它是含有____键的____分子。
(4)CO 的杂化方式是：____，它的空间构型是：____。
(5)丁二酮肟镍分子内含有的作用力有____(填字母)。
a.配位键 b.离子键 c.氢键 d.范德华力
21．（2022·江苏苏州·高二期中）铜及其化合物在工农业生产中有广泛的应用。
Ⅰ.金属铜的原子堆积模型如图-1所示，
(1)该晶胞中每个Cu原子周围最近距离的Cu原子数目为_______。Ⅱ. 能与 、 、 、 等形成配位数为4的配合物。
(2)向 溶液中加入过量NaOH溶液可生成 。 中除了配位键外，还存在
的化学键类型有_______(填字母)。
A．离子键 B．金属键 C．极性共价键 D．非极性共价键
(3)将CuO投入 、 的混合溶液中进行“氨浸”，控制温度为50~55℃，pH约为9.5，CuO转
化为 溶液。
①CuO被浸取的离子方程式为_______。
② 结构中，若用两个 分子代替两个 分子，可以得到两种不同结构的化合物，由此
推测 的空间构型为_______。
(4) 可以与乙二胺( )形成配离子，如题图-2所示：
③H、O、N三种元素的电负性从大到小的顺序为_______。
④乙二胺分子中N原子成键时采取的杂化类型是_______。乙二胺和三甲胺 均属于胺，但乙二
胺比三甲胺的沸点高很多，原因是_______。
Ⅲ.将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质，
(5)下列物质中，属于顺磁性物质的是_______(填标号)。
A． B． C．
22．（2022·北京东城·高二期末）实验小组研究硫酸四氨合铜(II)([Cu(NH )]SO ·H O)晶体的制备。
3 4 4 2
[实验一]制备[Cu(NH )]SO 溶液
3 4 4
甲：向2 mol/L CuSO 溶液中滴加NaOH溶液，产生蓝色沉淀，再向所得浊液(标记为浊液a)中加入过量
4
6mol/L氨水，沉淀不溶解。
乙：向2mol/LCuSO 溶液中滴加6mol/L氨水，产生蓝色沉淀，再向浊液中继续滴加过量6mol/L氨水，沉
4
淀溶解，得到深蓝色溶液。
(1)画出四氨合铜配离子中的配位键：_______。
(2)甲中，生成蓝色沉淀的离子方程式是_______。
(3)研究甲、乙中现象不同的原因。
[提出猜测]
i.Na+可能影响[Cu(NH )]2+的生成。
3 4ii. 促进了[Cu(NH )]2+的生成。
3 4
[进行实验]
①将浊液a过滤，洗涤沉淀，把所得固体分成两份。
②向其中一份加入过量6 mol/L氨水，观察到_______ ， 说明猜测i不成立。
③向另一份加入过量6 mol/L氨水，再滴入几滴_______(填试剂)，沉淀溶解，得到深蓝色溶液，说明猜测
ii成立。
[实验反思]
④从平衡移动的角度，结合化学用语解释为什么 能促进[Cu(NH )]2+的生成：_______。
3 4
[实验二]制备硫酸四氨合铜晶体
资料：
i.[Cu(NH )]SO ·H O受热易分解；
3 4 4 2
ii. [Cu(NH )]SO ·H O在乙醇-水的混合溶剂中溶解度随乙醇体积分数的变化如下图所示。
3 4 4 2
用蒸发、结晶的方法从乙所得深蓝色溶液中获得的晶体中往往含有Cu(OH) 、Cu (OH) SO 等杂质。
2 2 2 4
(4)结合，上述信息分析，从乙所得深蓝色溶液中获得较多晶体[Cu(NH )]SO ·H O的措施是_______ (写出
3 4 4 2
两条即可)。
