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易错点 9 氯元素及其化合物
易错题【01】次氯酸的弱酸性
(1)由于酸性:HCO>HClO>HCO,向NaClO溶液中通入CO ,无论CO 是否过量,反
2 3 2 2
应均生成HCO和HClO。
(2)向NaClO溶液中通入少量CO,离子方程式为ClO-+CO+HO===HCO+HClO。
2 2 2
易错题【02】与氯气制备有关的实验设计
易错题【03】溴和碘的提取
(1)海水提溴的工艺流程
(2)从海带中提取碘的实验流程
易错题【04】卤素离子的检验方法
(1)AgNO 溶液——沉淀法
3
未知液―――――――――――→生成
(2)置换——萃取法未知液―――――――――→――――――――――――→
有机层呈
(3)氧化——淀粉法检验I-
未知液――――――――――――――→――――→蓝色溶液,表明有I-
典例分析
例1、氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置
(部分装置省略)制备KClO 和NaClO,探究其氧化还原性质。
3
回答下列问题:
(1)盛放MnO 粉末的仪器名称是 ,a中的试剂为 。
2
(2)b 中 采 用 的 加 热 方 式 是 。 c 中 化 学 反 应 的 离 子 方 程 式 是
,采用冰水浴冷却的目的是 。
(3)d的作用是 ,可选用试剂 (填标号)。
A.Na S B.NaCl
2
C.Ca(OH) D.HSO
2 2 4
(4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶, , ,干燥,得到KClO 晶体。
3
(5)取少量KClO 和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1号试管溶
3
液颜色不变,2号试管溶液变为棕色,加入CCl 振荡,静置后CCl 层显 色,可知该条件下
4 4
KClO 的氧化能力 NaClO(填“大于”或“小于”)。
3
【答案】(1)圆底烧瓶 饱和食盐水
(2)水浴加热 Cl+2OH- ClO-+Cl-+H O 避免生成NaClO
2 2 3
(3)吸收尾气(Cl ) AC
2
(4)过滤 少量(冷)水洗涤 (5)紫 小于
【解析】整套装置的最左端为氯气的发生装置,利用二氧化锰固体和浓盐酸在加热条件下制
取氯气,由于盐酸具有挥发性,导致氯气中含有杂质HCl和水蒸气。其中,氯气中的杂质气体
HCl会影响后面的KClO 和NaClO的制备,故而需要用饱和食盐水(a中盛放的试剂)除去氯
3
气中的HCl杂质。b为氯气与KOH溶液在加热(热水浴)条件下制取KClO 的装置,发生的反
3应为3Cl+6KOH KClO+5KCl+3H O。c为氯气与NaOH溶液在较低温度下制取NaClO
2 3 2
的装置,发生的反应为Cl+2NaOH NaCl+NaClO+H O。d为尾气的吸收装置,可防止污染
2 2
环境,吸收氯气可用还原性物质或碱性溶液。
(1)盛放二氧化锰固体的仪器为圆底烧瓶。除去氯气中的HCl杂质可用饱和食盐水。
(2)b中采用的是水浴加热。c装置中的离子反应方程式为Cl+2OH- Cl-+ClO-+H O,c中采
2 2
用冰水浴冷却的目的是防止氯气和NaOH溶液在较高温度下生成NaClO。
3
(3)d装置中应盛放还原性物质或碱性物质,故符合条件的试剂为AC。
(4)从溶液中获得晶体可采用的方法步骤为冷却结晶→过滤→洗涤→干燥等。
(5)1号试管中的KClO 溶液不能将I-氧化为单质I,而2号试管中的NaClO溶液可将I-氧化为
3 2
I,故氧化性:KClO 小于NaClO。四氯化碳萃取出碘水中的I 后,静置一段时间可观察到液体
2 3 2
分为两层,由于四氯化碳的密度大于水的密度,则碘的四氯化碳溶液在下层,呈紫色。
例2、ICl(氯化碘)是红棕色液体,熔点为13.9 ℃,沸点为974 ℃,易水解,接触空气时能
形成五氧化二碘,能与许多单质发生作用,溶于乙醇、乙醚等。某校研究性学习小组的同
学拟用下列仪器制备氯化碘。回答下列问题:
(1)检查A装置气密性的方法为___________________________________________________。
(2)上述装置,按气流方向连接的顺序为____________(装置可重复使用),A装置中发生反
应的离子方程式为_________________________________。
(3)C装置的作用是____________________________________。
(4)E 装 置 中 的 物 质 反 应 时 需 放 在 水 中 , 控 制 温 度 大 约 40 ℃ , 其 目 的 是
___________________。
(5)按上述连接好的装置进行实验,实验步骤如下:
①检查装置气密性后,装入药品 ②打开分液漏斗活塞
③关闭分液漏斗活塞 ④停止加热E,充分冷却 ⑤水浴加热E
请按正确的顺序填入上述步骤的序号: 。
(6)在A装置后可连接下图所示装置,当反应结束关闭分液漏斗活塞后,关闭 K,该装置的
作用是______________________________。(7)ICl和水反应的化学方程式为_____________________________。
【答案】(1)从A装置的导管口连接一个导管伸入水中,关闭分液漏斗活塞,手握圆底烧瓶,
若导管口有气泡冒出,手放开烧瓶后,有一段水柱倒吸入导管,说明A装置气密性良好
(2)ACBEBD MnO +4H++2Cl-=====Mn2++Cl↑+2HO (3)除去Cl 中混有的HCl
2 2 2 2
(4)加快反应速率,减少I 的升华和ICl的挥发 (5)①②⑤④③
2
(6)储存多余的Cl (7)ICl+HO=HIO+HCl
2 2
【解析】(2)利用二氧化锰与浓盐酸加热制备氯气,氯气中含有氯化氢、水蒸气,因此混合
气体先通过饱和食盐水除去氯化氢,再通过浓硫酸除去水蒸气,得到干燥、纯净的氯气,
氯气进入装置E中,与碘进行反应,由于ICl(氯化碘)是红棕色液体,易水解,所以还必须
连接装置B,最后多余的尾气被碱液吸收,按气流方向装置的连接顺序为ACBEBD;A装
置中发生反应的离子方程式为MnO +4H++2Cl-=====Mn2++Cl↑+2HO。
2 2 2
(5)装置连接好后,首先检查装置的气密性,不漏气后,加入药品,打开分液漏斗活塞,反
应开始进行,水浴加热装置E,反应结束后,停止加热E,充分冷却,待温度降到室温后,
关闭分液漏斗活塞,正确的实验步骤为①②⑤④③。
例3、实验室从含碘废液(除HO外,含有CCl 、I、I-等)中回收碘,其实验过程如下:
2 4 2
(1)向含碘废液中加入稍过量的NaSO 溶液,将废液中的I 还原为I-,其离子方程式为
2 3 2
________________________________________ ; 该 操 作 将 I 还 原 为 I - 的 目 的 是
2
____________________________________。
(2)氧化时,在三颈烧瓶中将含I-的水溶液用盐酸调至pH约为2,缓慢通入Cl,在40 ℃左
2
右反应(实验装置如图所示)。
实验控制在较低温度下进行的原因是_________________________________________;锥形
瓶里盛放的溶液为__________。
(3)已知:5SO+2IO+2H+===I +5SO+HO。某含碘废水(pH约为8)中一定存在I ,可能
2 2 2存在I-、IO中的一种或两种。请补充完整检验含碘废水中是否含有 I-、IO的实验方案:
取适量含碘废水用CCl 多次萃取、分液,直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在;
4
____________________________________________________________________。
[供选试剂]稀盐酸、淀粉溶液、FeCl 溶液、NaSO 溶液。
3 2 3
【答案】(1)SO+I+HO===2I-+SO+2H+ 使CCl 中的碘进入水层
2 2 4
(2)使氯气在溶液中有较大的溶解度(或防止I 升华或防止I 进一步被氧化) NaOH溶液
2 2
(3)从水层取少量溶液,加入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加FeCl 溶液,若溶液变
3
蓝,说明废水中含有I-;若溶液不变蓝,说明废水中不含有I-;另从水层取少量溶液,加
入1~2 mL淀粉溶液,加盐酸酸化,滴加 NaSO 溶液,若溶液变蓝,说明废水中含有
2 3
IO,若溶液不变蓝,说明废水中不含有IO
【解析】(1)该反应为NaSO 、I 的氧化还原反应,离子方程式为SO+I +HO==SO+2I-
2 3 2 2 2
+2H+。含碘废液中碘以I-、I 的形式存在,将废液中的I 还原为I-的目的是使CCl 中碘
2 2 4
进入水层。
(2)实验控制在较低温度下进行,是为了使氯气在溶液中有较大的溶解度(或防止I 升华或防
2
止I 进一步被氧化)。锥形瓶中溶液的作用是吸收过量的 Cl ,故锥形瓶中盛放的溶液为
2 2
NaOH溶液。
(3)检验I-,可以利用I-的还原性,先加入淀粉溶液,再加盐酸酸化,最后滴加FeCl 溶液,
3
若溶液变蓝,则说明废水中含有I-,若溶液不变蓝,则说明废水中不含有I-;检验IO,可
以利用IO的氧化性,先加入淀粉溶液,再加盐酸酸化,最后滴加 NaSO 溶液,若溶液变
2 3
蓝,则说明废水中含有IO,若溶液不变蓝,则说明废水中不含有IO。
1.(2022·浙江·高考真题)关于反应 ,
达到平衡后,下列说法不正确的是
A.升高温度,氯水中的 减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动, 增大
C.取氯水稀释, 增大D.取两份氯水,分别滴加 溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝
色,可以证明上述反应存在限度
2.(2021·福建·高考真题)实验室配制碘水时,通常将 溶于 溶液:
。关于该溶液,下列说法正确的是
A. 的电子式为 B.滴入淀粉溶液,不变蓝
C.加水稀释,平衡逆向移动 D.加少量 固体平衡正向移动
3.(2021·辽宁·高考真题)下列说法正确的是
A. (标准状况)与水充分反应转移 电子
B. 和 均可通过化合反应得到
C.将蘸有浓氨水和浓硫酸的玻璃棒相互靠近,有白烟产生
D. 与 溶液反应:
4.(2021·湖南·高考真题) 常用作食盐中的补碘剂,可用“氯酸钾氧化法”制备,该
方法的第一步反应为 。下列说法错误的是
A.产生22.4L(标准状况) 时,反应中转移
B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6
C.可用石灰乳吸收反应产生的 制备漂白粉
D.可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中 的存在
5.(2022·安徽·高三开学考试)下列涉及含氯物质反应的离子方程式正确的是
A.向次氯酸钠溶液中通入过量B. 中通入少量
C.氯气通入水中:
D.电解 水溶液:
6.(2022·山东青岛·模拟预测)下列实验现象所对应的离子方程式错误的是
选项 实验 现象 离子方程式
在空气中放置一段时间后溶
A 4I-+O +2H O=2I +4OH-
液呈蓝色 2 2 2
B 溶液由浅绿色变为棕黄色 2Fe2++Cl=2Fe2++2Cl-
2
C 溶液由黄绿色变为无色 Cl+2OH-=Cl-+ClO-+H O
2 2
D
有白色沉淀生成,溶液由红 Ba2++2OH-+2H+
色变成无色
=BaSO ↓+2H O
4 2
7.(2022·青海·海东市第一中学一模)1971年,John.J.Bishop等通过3Mg2++4ClO-+2Cl-
+2H O=Mg(ClO) ·2Mg(OH) +2Cl↑反应制得Mg(ClO) ·2Mg(OH) (BMHs,微溶于水),而
2 2 2 2 2 2
1921年,Georg.Kereszty等将Cl 通入Mg(OH) 悬浊液进行制备BMHs却宣告失败。用下列
2 2
装置制取BMHs,相关叙述错误的是A.向装置a烧瓶中滴入浓盐酸之前,应打开K
B.装置b的广口瓶盛放的是饱和食盐水
C.开始时,不断搅拌下先向三口烧瓶中加入MgCl 溶液,然后通入Cl
2 2
D.从反应完成后的三口烧瓶中分离得到BMHs,需经过过滤、洗涤及干燥等操作
8.(2022·上海金山·二模)下列有关实验室制取Cl 的装置正确的是
2
A.制备Cl
2
B.净化Cl
2
C.收集Cl
2
D.尾气处理
9.(2022·吉林长春·模拟预测)如图是实验室制备氯气并进行相关实验的装置(夹持与加热
装置已省略),下列有关说法不正确的是A.若无加热装置,则装置a蒸馏烧瓶中可用高锰酸钾或次氯酸钠
B.检验氯气是否有漂白性,则I、II、III分别为湿润的石蕊试纸、碱石灰、干燥的石蕊试
纸
C.装置b的作用既可以洗气又可以作安全瓶监测装置c是否堵塞
D.含有4molHCl的浓盐酸与足量二氧化锰反应,产生标准状况下的Cl 体积小于22.4L
2
10.(2022·山东·烟台二中高三开学考试)部分含氯物质的分类与相应化合价关系如图。
下列推断不合理的是
A.d的水溶液中通入过量b可反应生成a B.a既可被氧化也可被还原
C.c均可由b与相应金属单质反应生成 D.可存在f→a→d→e的转化关系
11.(2022·广东·高三开学考试)欲用如图所示装置制备干燥的氯气,下列相关说法中正
确的是A.烧瓶内装入的固体是
B.按气流方向,装置的连接顺序是
C.装置乙可干燥氯气。防止装置戊中水蒸气进入集气瓶
D.可用干燥的淀粉碘化钾试纸检验氯气
12.(2022·广东·高考真题)实验室用 和浓盐酸反应生成 后,按照净化、收集、
性质检验及尾气处理的顺序进行实验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是
13.(2022·北京·高考真题)某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应
资料:i.Mn2+在一定条件下被Cl 或ClO-氧化成MnO (棕黑色)、 (绿色)、 (紫
2 2
色)。
ii.浓碱条件下, 可被OH-还原为 。
iii.Cl 的氧化性与溶液的酸碱性无关,NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
2
实验装置如图(夹持装置略)
C中实验现象
序
物质a
号
通入Cl 前 通入Cl 后
2 2
产生棕黑色沉淀,且放置后不发
I 水 得到无色溶液
生变化5%NaOH溶 产生白色沉淀,在空气中缓慢 棕黑色沉淀增多,放置后溶液变
II
液 变成棕黑色沉淀 为紫色,仍有沉淀
40%NaOH 溶 产生白色沉淀,在空气中缓慢 棕黑色沉淀增多,放置后溶液变
III
液 变成棕黑色沉淀 为紫色,仍有沉淀
(1)B中试剂是___________。
(2)通入Cl 前,II、III中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为___________。
2
(3)对比实验I、II通入Cl 后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是___________。
2
(4)根据资料ii,III中应得到绿色溶液,实验中得到紫色溶液,分析现象与资料不符的原因:
原因一:可能是通入Cl 导致溶液的碱性减弱。
2
原因二:可能是氧化剂过量,氧化剂将 氧化为 。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因___________,但通过实验测定溶液的碱性
变化很小。
②取III中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速变为绿色,且
绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为___________,溶液绿色缓慢加深,原因
是MnO 被___________(填“化学式”)氧化,可证明III的悬浊液中氧化剂过量;
2
③取II中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是
___________。
④从反应速率的角度,分析实验III未得到绿色溶液的可能原因___________。
14.(2021·北京·高考真题)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析
物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO 混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A中仍存在盐酸和
2
MnO
2。
①反应的离子方程式是_______。
②电极反应式:
i.还原反应:MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O
2 2
ii.氧化反应:_______。
③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO 的原因。
2
i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO 氧化性减弱。
2
ii.随c(Cl-)降低,_______。
④补充实验证实了③中的分析。实验操作 试剂 产物
I 较浓HSO 有氯气
2 4
II a 有氯气
III a+b 无氯气
a是_______,b是_______。
(2)利用c(H+)浓度对MnO 氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr
2
和KI溶液,能与MnO 反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______,从原子结构角度
2
说明理由______________。
(3)根据(1)中结论推测:酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为
MnO 。经实验证实了推测,该化合物是_______。
2
(4)Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解
释原因:_______。
(5)总结:物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。
15.(2021·广东·高考真题)含氯物质在生产生活中有重要作用。1774年,舍勒在研究软
锰矿(主要成分是 )的过程中,将它与浓盐酸混合加热,产生了一种黄绿色气体。1810
年,戴维确认这是一种新元素组成的单质,并命名为chlorine(中文命名“氯气”)。
(1)实验室沿用舍勒的方法制取 的化学方程式为_______。
(2)实验室制取干燥 时,净化与收集 所需装置的接口连接顺序为_______。
(3)某氯水久置后不能使品红溶液褪色,可推测氯水中_______已分解。检验此久置氯水中
存在的操作及现象是_______。
(4)某合作学习小组进行以下实验探究。
①实验任务。通过测定溶液电导率,探究温度对 溶解度的影响。②查阅资料。电导率是表征电解质溶液导电能力的物理量。温度一定时,强电解质稀溶液
的电导率随溶液中离子浓度的增大而增大;离子浓度一定时,稀溶液电导率随温度的升高
而增大。25℃时, 。
③提出猜想。
猜想a:较高温度的 饱和溶液的电导率较大。
猜想b: 在水中的溶解度 。
④设计实验、验证猜想。取试样Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ(不同温度下配制的 饱和溶液),在设定的
测试温度下,进行表中实验1~3,记录数据。
实验序
号
试样 测试温度/℃
电导率/
Ⅰ:25℃的 饱和溶
1 25
液
Ⅱ:35℃的 饱和溶
2 35
液
Ⅲ:45℃的 饱和溶
3 45
液
⑤数据分析、交流讨论。25℃的 饱和溶液中, _______ 。
实验结果为 。小组同学认为,此结果可以证明③中的猜想 成立,但不足以证
明猜想 成立。结合②中信息,猜想 不足以成立的理由有_______。
⑥优化实验。小组同学为进一步验证猜想 ,在实验1~3的基础上完善方案,进行实验4
和5。请在答题卡上完成表中内容。
实验序号 试样 测试温度/℃
电导率/
4 Ⅰ _______
5 _______ _______
⑦实验总结。根据实验1~5的结果,并结合②中信息,小组同学认为猜想 也成立。猜想
成立的判断依据是_______。16.(2021·四川广安·模拟预测)碘酸钙[Ca(IO)]是广泛使用的既能补钙又能补碘的新型
3 2
食品添加剂,不溶于乙醇,在水中的溶解度随温度降低而减小。实验室制取Ca(IO) 的流
3 2
程如图所示:
已知:碘酸(HIO )是易溶于水的强酸,不溶于有机溶剂。
3
(1)实验流程中“转化”步骤是为了制得碘酸,该过程在下图所示的装置中进行(部分仪器省
略)。
①盛装浓盐酸的仪器的名称为___________。
②橡皮管a的作用是___________。
③装置A中反应需要加热,其反应的离子方程式___________。
(2)三颈烧瓶中发生“转化”的化学方程式___________。
(3)流程中采用冰水浴的目的是__。
(4)有关该实验说法正确的是__。
A.分离出CCl 的操作为分液。
4
B.“调pH=10”后的溶液中只含有KIO
3
C.制得的碘酸钙可选用酒精溶液洗涤
(5)准确称取产品0.25g,加酸溶解后,再加入足量KI发生反应 +5I-+6H+=3I +3H O,滴
2 2
入2~3滴淀粉溶液,用0.2000 mol·L-1NaSO 溶液滴定(I+2 =2I-+ )至终点,消耗
2 2 3 2
NaSO 溶液30.00mL。达滴定终点时的现象是___________, 产品中Ca(IO) 的质量分数
2 2 3 3 2
______[已知Ca(IO) 的摩尔质量: 390g·mol-1]
3 2参考答案
1.D【详解】A.HClO受热易分解,升高温度,HClO分解,平衡正向移动,c(HClO)减
小,A正确;
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子,氢离子浓度减
小,平衡正向移动,c(HClO)增大,B正确;
C.氯水稀释,平衡正向移动,而c(HClO)和c(Cl-)均减小,但HClO本身也存在电离平衡
HClO H++ClO-,稀释促进了HClO的电离,使c(HClO)减少更多,因此 增大,C
⇌
正确;
D.氯水中加硝酸银产生白色沉淀,证明溶液中有氯离子,氯水中加淀粉碘化钾溶液,溶
液变蓝,证明生成了碘单质,溶液中有强氧化性的物质,而氯气和次氯酸都有强氧化性,
不能证明反应物和生成物共存,即不能证明上述反应存在限度,D错误;
答案选D。
2.C【详解】A. 是离子化合物,电子式为 ,A错误;
B.该溶液存在 ,滴入淀粉溶液,变蓝,B错误;
C.根据勒夏特列原理,加水稀释,平衡朝着离子浓度增大的方向移动,即逆向移动,C正
确;
D.加少量 固体, 与 生成沉淀, 浓度下降,平衡逆向移动,D错误;
故选C。3.B【详解】A.由于溶于水中的Cl 只有部分与HO反应,故 (标准状况)与水充
2 2
分反应转移电子数目小于 ,A错误;
B.根据反应:SO +H O=HSO ,Cu+Cl CuCl ,故 和 均可通过化合反应
3 2 2 4 2 2
得到,B正确;
C.将蘸有浓氨水和浓盐酸或浓硝酸的玻璃棒相互靠近,有白烟产生,由于浓硫酸难挥发,
故不能形成白烟,C错误;
D.由于ClO-具有强氧化性,SO 具有强还原性,故 与 溶液反应:
2
,D错误;
故答案为:B。
4.A【详解】A.该反应中只有碘元素价态升高,由0价升高至KH(IO) 中+5价,每个碘
3 2
原子升高5价,即6I 60e-,又因方程式中6I 3Cl,故3Cl 60e-,即Cl 20e-,所以产
2 2 2 2 2
生22.4L (标准状况) Cl 即1mol Cl 时,反应中应转移20 mol e-,A错误;
2 2
B.该反应中KClO 中氯元素价态降低,KClO 作氧化剂,I 中碘元素价态升高,I 作还原
3 3 2 2
剂,由该方程式的计量系数可知,11KClO 6I,故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量
3 2
之比为11:6,B正确;
C.漂白粉的有效成分是次氯酸钙,工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应,C正确;
D.食盐中 可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应
生成I,I 再与淀粉发生特征反应变为蓝色,故可用酸化的淀粉碘
2 2
化钾溶液检验食盐中 的存在,D正确。
故选A。
5.A【详解】A.酸性HCO>HClO> ,向次氯酸钠溶液中通入过量
2 3
,A项正确;B. 中通入少量 时, 被氧化生成 ,B项错误;
C.次氯酸为弱酸,不拆开,C项错误;
D.溶液中有镁离子,故有 沉淀生成,D项错误;
故选A。
6.A【详解】A.向淀粉的碘化钾溶液中加入稀硫酸发生的反应为酸性条件下,碘离子与
空气中氧气反应生成单质碘和水,碘遇淀粉溶液变蓝色,反应的离子方程式为4I-
+O +4H+=2I +2H O,故A符合题意;
2 2 2
B.向硫酸亚铁溶液中加入氯水发生的反应为溶液中亚铁离子与氯气反应生成铁离子和氯
离子,反应的离子方程式为2Fe2++Cl=2Fe2++2Cl-,故B不符合题意;
2
C.向氯水中加入氢氧化钠溶液发生的反应为氯气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯
酸钠和水,反应的离子方程式为Cl+2OH-=Cl-+ClO-+H O,故C不符合题意;
2 2
D.向滴有酚酞的氢氧化钡溶液中加入稀硫酸发生的反应为氢氧化钡溶液与稀硫酸反应生
成硫酸钡沉淀和水,溶液碱性减弱,由红色变成无色,反应的离子方程式为Ba2++2OH-
+2H++SO =BaSO ↓+2H O,故D不符合题意;
4 2
故答案为:A。
7.C【详解】A.打开K可使浓盐酸顺利滴入烧瓶并使气体进入后续装置,A正确;
B.浓盐酸具有挥发性,得到氯气中含有氯化氢杂质,用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢,
B正确;
C.先加入 会生成 悬浊液,由题给信息, 难以与 反应,几乎
得不到 ,C错误;
D.由于 微溶于水,先过滤,再经洗涤和干燥得到产品,D正确;
故选C。
8.D【详解】A.浓盐酸和二氧化锰制取氯气要加热,该装置没有加热,故A项错误;
B.净化氯气应先用饱和食盐水除去氯化氢,再用浓硫酸除去水,该装置顺序颠倒,故B
项错误;
C.该装置只有通气管,没有排气管,会导致瓶内压强过大,发生安全事故,故C项错误;
D.氯气有毒,能与碱酚酞,多余的氯气应用氢氧化钠除去,故D项正确。
故答案选D。9.B【详解】实验室制备氯气,常采用加热MnO 和浓盐酸,制备的氯气中混有HCl和水
2
蒸气,常采用饱和食盐水吸收氯气中的HCl,然后验证氯气的性质,因为氯气有毒,需要
吸收尾气,因此实验室常用NaOH溶液吸收氯气,防止污染环境,据此分析;
A.二氧化锰与浓盐酸反应,需要加热才能进行,因此无加热装置时,不能采用该方法制
备氯气,高锰酸钾溶、次氯酸钠具有强氧化性,在不加热下,能与浓盐酸反应产生氯气,
故A说法正确;
B.氯气能与碱石灰发生反应,因此干燥氯气时不能用碱石灰,应用无水氯化钙等,故B
说法错误;
C.根据上述分析,饱和食盐水能吸收氯气中的HCl,该装置还有长颈漏斗,因此该装置还
起到安全瓶的作用,检测后续装置是否发生堵塞,平衡气压的作用,故C说法正确;
D.二氧化锰只与浓盐酸反应,不与稀盐酸反应,含4molHCl的浓盐酸与足量二氧化锰发
生反应,随着反应进行盐酸浓度降低,盐酸浓度达到某一浓度时反应停止,因此产生标准
状况下的氯气的体积小于22.4L,故D说法正确;
答案为B。
10.C【详解】由图可知,a为氯气、b为氯化氢、c为氯离子、d为次氯酸根离子、e为次
氯酸、f为氯酸根离子。
A.酸性条件下,次氯酸根离子能与氯离子反应生成氯气和水,故A正确;
B.氯气分子中氯元素的0价为中间价态,既有氧化性也有还原性,则氯气既可被氧化也
可被还原,故B正确;
C.盐酸不能与不活泼金属的单质反应生成金属氯化物,如铜不能与盐酸反应生成氯化铜,
故C错误;
D.酸性条件下,氯酸根离子能与氯离子反应生成氯气,氯气与碱溶液反应能生成次氯酸
根离子,次氯酸根离子与强酸反应能生成次氯酸,则氯元素中存在ClO →Cl→ClO—
2
→HClO的转化关系,故D正确;
故选C。
11.C【详解】A. 与浓盐酸反应需要加热,装置甲没有加热条件,选项A错误;
B.收集 的方法应为向上排空气法,装置的连接顺序是 ,选项B错误;
C.装置乙是干燥装置,实验目的是制得干燥的氯气,装置乙要用到两次,既要除去生成中的水蒸气,又要防止戊中的水蒸气进入,选项C正确;
D.检验氯气需要湿润的淀粉碘化钾试纸,选项D错误;
答案选C。
12.D【详解】A.浓盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,可用饱和食盐水除去HCl,Cl
2
可用浓硫酸干燥,A装置能达到实验目的,故A不符合题意;
B.氯气的密度大于空气,用向上排空气法收集,B装置能收集氯气,故B不符合题意;
C.湿润的红布条褪色,干燥的红色布条不褪色,可验证干燥的氯气不具有漂白性,故C
不符合题意;
D.氯气在水中的溶解度较小,应用NaOH溶液吸收尾气,D装置不能达到实验目的,故
D符合题意;
答案选D。
13.(1)饱和NaCl溶液
(2)2Mn(OH) +O =2MnO+2H O
2 2 2 2
(3)Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强
(4) Cl +2OH-=Cl-+ClO-+H O 4 +4OH-=4 +O ↑+2H O Cl 3ClO-
2 2 2 2 2
+2MnO+2OH-=2 +3Cl-+H O 过量Cl 与NaOH反应产生NaClO,使溶液的碱性减弱,
2 2 2
c(OH-)降低,溶液中的 被还原为 的速率减小,因而不能实验III未得到绿色溶
液
【解析】在装置A中HCl与KMnO 发生反应制取Cl,由于盐酸具有挥发性,为排除HCl
4 2
对Cl2性质的干扰,在装置B中盛有饱和NaCl溶液,除去Cl 中的杂质HCl,在装置C中
2
通过改变溶液的pH,验证不同条件下Cl 与MnSO 反应,装置D是尾气处理装置,目的是
2 4
除去多余Cl,防止造成大气污染。
2
(1)B中试剂是饱和NaCl溶液,作用是吸收Cl 中的杂质HCl气体;1
2
(2)通入Cl 前,II、III中Mn2+与碱性溶液中NaOH电离产生的的OH-反应产生Mn(OH)
2 2
白色沉淀,该沉淀不稳定,会被溶解在溶液中的氧气氧化为棕黑色MnO ,则沉淀由白色
2
变为黑色的化学方程式为:2Mn(OH) +O =2MnO+2H O;
2 2 2 2
(3)对比实验I、II通入Cl 后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是:Mn2+的还
2原性随溶液碱性的增强而增强;
(4)①Cl 与NaOH反应产生NaCl、NaClO、HO,使溶液碱性减弱,反应的离子方程式
2 2
为:Cl+2OH-=Cl-+ClO-+H O;②取III中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL40%NaOH溶液,
2 2
溶液紫色迅速变为绿色,且绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色就是由于在浓碱条件下,
可被OH-还原为 ,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒,可知该反应的离子方
程式为:4 +4OH-=4 +O ↑+2H O;溶液绿色缓慢加深,原因是MnO 被Cl 氧化,
2 2 2 2
可证明III的悬浊液中氧化剂过量;③取II中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液碱
性减弱,溶液紫色缓慢加深,说明ClO-将MnO 氧化为 ,发生的反应是:3ClO-
2
+2MnO+2OH-=2 +3Cl-+H O;④从反应速率的角度,过量Cl 与NaOH反应产生
2 2 2
NaClO,使溶液的碱性减弱,c(OH-)降低,溶液中的 被还原为 的速率减小,导
致不能实验III未得到绿色溶液。
14.(1) MnO +4H+ +2Cl- Mn2++Cl↑ + 2H O 2Cl--2e- =Cl↑ Cl-还原性减弱或Cl
2 2 2 2 2
的氧化性增强 KCl固体(或浓/饱和溶液) MnSO 固体(或浓/饱和溶液)
4
(2) KCl>KBr>KI Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径
逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO 或Ag SO
3 2 4
(4)比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得
2Ag+2H+=2Ag++ H ↑反应得以发生
2
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,
氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,
氧化剂氧化性越强
【解析】(1)①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为:MnO +4H+ +2Cl- Mn2++Cl↑ +
2 22HO;②氧化反应是元素化合价升高,故氧化反应为:2Cl--2e- =Cl↑③反应不能发生也可
2 2
能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂,故答案为:Cl-还原性减弱或
Cl 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析,试剂a可以
2
是KCl固体(或浓/饱和溶液);结合实验III的显现是没有氯气,且实验III也加入了试剂a,
那一定是试剂b影响了实验III的现象,再结合原因i可知试剂b是MnSO 固体(或浓/饱和
4
溶液);
(2)非金属性越弱其阴离子的还原性越强,反应时所需的氢离子浓度越小,故顺序是
KCl>KBr>KI;其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半
径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;
(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低
Cl-浓度降低则可以导致可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO ,故答案为:AgNO 或
2 3
Ag SO ;
2 4
(4)若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H ↑发生,根据本题的提示可以降低Ag+浓度,对比AgX的
2
溶解度,AgI 溶解度最小,故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是:比较AgX的溶解度,
AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H ↑反应
2
得以发生;
(5)通过本题可以发现,物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关,浓度越大氧化性或者还
原性越强,故答案为:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还
原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越
大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
15.(1)MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl↑+2H O(2)c-d-b-a-e(3)HClO;取少量溶液于试管中,加
2 2 2 2
入过量稀硝酸,防止溶液中含有C 、HC 等,再加入少量AgNO 溶液,若有白色沉
3
淀生成,则证明原溶液中含有Cl-(4)1.34 10-5;测试温度不同,根据电导率结果无法判断不
同温度下饱和溶液的溶解度;45℃;II;45℃;A>B >B
3 2 1
【详解】(1)实验室通常采用浓盐酸和MnO 制取 ,化学方程式为:MnO +4HCl(浓)
2 2MnCl +Cl↑+2H O,故答案为:MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl↑+2H O;
2 2 2 2 2 2 2
(2)根据化学方程式可知,制取的氯气中混有氯化氢、水蒸气,氯气有毒,必须进行尾气处
理,因此使用饱和食盐水吸收氯化氢气体,浓硫酸除去水蒸气,最后用NaOH溶液吸收尾
气,因此接口连接顺序为c-d-b-a-e,故答案为:c-d-b-a-e;
(3)久置后不能使品红溶液褪色,说明HClO已分解;检验 的方法:取少量溶液于试管中,
加入过量稀硝酸,防止溶液中含有C 、HC 等,再加入少量AgNO 溶液,若有白色
3
沉淀生成,则证明原溶液中含有Cl-,故答案为:HClO;向溶液中加入过量稀硝酸,防止
溶液中含有C 、HC 等,再加入少量AgNO 溶液,若有白色沉淀生成,则证明原溶
3
液中含有Cl-;
(4)⑤25℃时, ,根据沉淀溶解平衡可知,饱和的 溶液中
,所以有 = =1.34 10-5 ;
实验1~3中,不同的饱和溶液浓度不同且测试温度不同,根据资料显示离子浓度一定时,
稀溶液电导率随温度的升高而增大,所以根据实验1~3无法判断温度较高的饱和溶液离子
浓度大,进而不能得出溶解度关系,故答案为:1.34 10-5;测试温度不同,根据电导率结
果无法判断不同温度下饱和溶液的溶解度;
⑥如果要判断AgCl在水中的溶解度随温度的变化情况,可以设计不相同温度下的饱和溶
液在相同温度下测试,如果温度较高下的饱和溶液电导率比温度较低的饱和溶液电导率高,
则可以得出温度升高饱和溶液中离子浓度高。所以可以设计试样Ⅰ在45℃下测试与实验3
比较;设计试样II在45℃下测试与实验3比较。故答案为:45℃;II;45℃;
⑦猜想 成立的判断依据是A>B >B ,故答案为:A>B >B 。
3 2 1 3 2 1
16.(1)分液漏斗 平衡压强,使液体顺利流下(2)
(3)降低碘酸钙的溶解度,便于析出碘酸钙
(4)AC
(5) 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复蓝色 78%
【解析】碘的四氯化碳溶液中通入氯气和水,反应生成碘酸和盐酸,用分液法分离出四氯
化碳,在水溶液中加氢氧化钾调节pH=10,生成氯化钾和碘酸钾,在冰水浴条件下加氯化
钙生成碘酸钙沉淀,过滤得产品碘酸钙。
(1)①根据图示,盛装浓盐酸的仪器的名称为分液漏斗。
②橡皮管a连接分液漏斗上口和烧瓶,使烧瓶和分液漏斗内压强相同,作用是平衡压强,
使液体顺利流下。
③装置A中二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气、水,反应的离子方程
式是 ;
(2)三颈烧瓶中氯气、碘、水发生“转化”生成盐酸和碘酸,反应的化学方程式为
;
(3)碘酸钙在水中的溶解度随温度降低而减小,流程中采用冰水浴的目的是降低碘酸钙的
溶解度,便于析出碘酸钙。
(4)A.CCl 是难溶于水的液体,用分液法分离出CCl ,故A正确;
4 4
B.“调pH=10”后的溶液中含有KIO 、KCl,故B错误;
3
C.碘酸钙不溶于乙醇,制得的碘酸钙用酒精溶液洗涤,可减少损失,故C正确;
选AC;
(5)达到滴定终点,碘被消耗完全,所以达滴定终点时的现象是溶液由蓝色变为无色,且
半分钟内不恢复蓝色; 根据 +5I-+6H+=3I +3H O、I+2 =2I-+ 得关系式
2 2 2
~~3I ~~6 ,样品中Ca(IO) 的物质的量为 ,质量分数
2 3 2
为 。