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3.1.2电离平衡常数（分层作业）
c(SO2−
)
3
1．常温下，下列操作(忽略过程中温度变化)可以使亚硫酸稀溶液中的 增大的是
c(HSO−
)
3
A．通入HCl气体 B．通入SO 气体
2
C．加入NaOH固体 D．加入NaHSO 固体
4
【答案】C
【解析】A．向亚硫酸稀溶液中通入氯化氢气体，氯化氢在溶液中电离出氢离子，溶液中的氢离子浓度增
K c(SO2− )
a2 3
大，则 和 的值减小，故A错误；
c(H+ ) c(HSO− )
3
K
a2
B．向亚硫酸稀溶液中通入二氧化硫气体，亚硫酸的浓度增大，溶液中的氢离子浓度增大，则 和
c(H+
)
c(SO2−
)
3
的值减小，故B错误；
c(HSO−
)
3
C．向亚硫酸稀溶液中加入氢氧化钠固体，氢氧根离子与溶液中的氢离子反应，溶液中氢离子浓度减小，
K c(SO2− )
a2 3
则 和 的值增大，故C正确；
c(H+ ) c(HSO− )
3
D．向亚硫酸稀溶液中加入硫酸氢钠固体，硫酸氢钠在溶液中电离出氢离子，溶液中的氢离子浓度增大，
K c(SO2− )
a2 3
则 和 的值减小，故D错误；
c(H+ ) c(HSO− )
3
故选C。
2. 醋酸溶液中存在电离平衡CHCOOH ⇌ H++CH COO- ，下列叙述不正确的是
3 3
A．升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数 增大
B．0.10mol·L-1的CHCOOH溶液中加水稀释，溶液的pH变大
3C．CHCOOH溶液中加少量的CHCOONa固体，该电离平衡逆向移动
3 3
D． 时，欲使醋酸溶液pH、电离常数K 和电离程度都减小，可加入少量冰醋酸
a
【答案】D
【解析】A．电离是一个吸热过程，升高温度，醋酸的电离常数增大，平衡正向移动，A正确；
B．醋酸溶液加水稀释，电离程度增大，但溶液体积也在增大，氢离子浓度减小，溶液的pH增大，B正确；
C．增大生成物的浓度，平衡逆向移动，C正确；
D．加入冰醋酸，电离常数不变，D错误；
故选D。
3．已知25℃时，CHCOOH 的K 为1.75×10-5，HCN的K 为6.2×10-10，HCO 的K 为4.5×10-7，K 为
3 a a 2 3 a1 a2
4.7×10-11。下列相关说法正确的是
A．CHCOOH =CH COO-+H+
3 3
B．HCO ⇌ 2H++CO2-
2 3 3
C．2CN-+H O+CO=2HCN+CO2-
2 2 3
D．25℃时，反应CHCOOH+CN- ⇌ HCN+CH COO-的化学平衡常数数量级为104
3 3
【答案】D
【分析】已知Ka越大，说明该酸电离程度越大，即其对应的酸性就越强，据此分析解题。
【解析】A．由题干信息可知，CHCOOH为一元弱酸，故其电离方程式为：
3
CHCOOH f CHCOO- + H+，A错误；
3 3
B．由题干信息可知，HCO 为二元弱酸，故其电离方程式为：HCO ⇌ H++HCO- 、HCO-⇌ H++CO2- ，
2 3 2 3 3 3 3
B错误；
C．由题干信息可知，酸性HCO＞HCN＞HCO- ，故离子方程式应该为：CN-+H O+CO=HCN+HCO- ，C
2 3 3 2 2 3
错误；
c(HCN)c(CH COO− )
D．25℃时，反应CHCOOH+CN- ⇌ HCN+CH COO-的化学平衡常数：K= 3 =
3 3 c(CH COOH)c(CN− )
3
c(HCN)c(CH COO− ) c(H+ ) K (CH COOH) 1.75×10−5
3 × = a 3 = ≈2.8×104，即该数量级为104，D正确；
c(CH COOH)c(CN− ) c(H+ ) K (HCN) 6.2×10−10
3 a
故答案为：D。
4．已知常温下，2mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)为：2×10-4mol/L，下列说法错误的是
A．常温下，HA的电离常数约为2×10-8
B．NaA可以和盐酸发生反应：HCl+NaA=NaCl+HAC．该条件下，体系中HA的电离度是1%
D．向2mol/L的HA溶液中加入少量2mol/L的NaA溶液，HA的电离程度减小
【答案】C
【解析】A．已知常温下，2mol/L的一元酸HA溶液中c(H+)为2×10-4mol/L，则平衡时c(A-)=2×10-4mol/L，
c(H+ )·c(A− ) 2×10−4×2×10−4
c(HA)≈2mol/L，则电离常数Ka= = =2×10-8，A正确；
c(HA) 2
B．根据强酸制弱酸，NaA可以和盐酸发生反应：HCl+NaA=NaCl+HA，B正确；
2×10−4mol/L
C．该条件下，体系中HA的电离度是 =0.01%，C错误；
2mol/L
D．HA溶液中存在电离平衡，HA f H++ A-，加入少量2mol/L的NaA溶液，A-浓度增大，平衡逆向移动，
HA的电离程度减小，D正确；
故选C。
5．高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋
酸中的电离常数：
酸 HClO HSO HCl HNO
4 2 4 3
1.6× 6.3× 1.6× 4.2×
K
a
10-5mol·L-1 10-9mol·L-1 10-9mol·L-1 10-10mol·L-1
由以上表格中数据判断以下说法不正确的是
A．在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离
B．在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中酸性最强的酸
C．在冰醋酸中硫酸的电离方程式为HSO =2H＋＋SO
2 4
D．水对这四种酸的强弱没有区分能力，但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱
【答案】C
【解析】A．由电离常数可知，在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离，A正确；
B．由电离常数可知，在冰醋酸中高氯酸的电离常数最大，是这四种酸中酸性最强的酸，B正确；
C．在冰醋酸中硫酸没有完全电离，应该为HSO f H＋＋HSO2- ，C错误；
2 4 4
D．在水溶液中四种酸均为强酸，水对这四种酸的强弱没有区分能力，但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱，
D正确；
故选C。6．常温下4种酸的电离平衡常数如下：
化学式 HF
电离平衡常数
(1)次氯酸的电离方程式为 。
(2)物质的量浓度相同的 HF 、CHCOOH、HCO、HClO中，酸性由小到大的顺序为 。
3 2 3
(3)保持温度不变，向 的醋酸溶液中加入或通入下列物质， 的电离度减小、溶液中
的c(H+)增大的是___________(填标号)。
A．醋酸钠固体 B．冰醋酸 C．水 D．氯化氢气体
(4)下列实验事实不能证明醋酸是弱酸的是________
A．相同pH的醋酸溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时，产生H 的起始速率相等
2
B．常温下，测得0.1 mol·L-1醋酸溶液的pH=4
C．常温下，将pH=1的醋酸溶液稀释1 000倍，测得pH<4
D．在相同条件下，醋酸溶液的导电性比盐酸的弱
(5)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。下图
是用KOH溶液分别滴定HCl溶液和CHCOOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正确表示用
3
NH ·H O溶液滴定HCl和CHCOOH混合溶液的滴定曲线的是__________
3 2 3
A． B．
C． D．
(6)常温下，物质的量浓度为 的醋酸溶液中，达到电离平衡时c(H+)约为 ，此时醋
酸的电离度约为 (已知 )。【答案】(1)HClO f H++ClO-
(2)HClO20.00
【答案】C【分析】一元强酸能完全电离，一元弱酸部分电离，则等物质的量浓度的甲和乙，弱酸的pH较大，因此
曲线Ⅰ表示弱酸乙和NaOH溶液的滴定曲线，曲线Ⅱ表示强酸甲和NaOH溶液的滴定曲线；
【解析】A．根据分析可知取代II代表一元强酸，从b点看nmol/L一元强酸甲时溶液pH=1，氢离子浓度
为0.1mol/L，则n=0.1，故A错误；
B．由分析可知曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲，故B错误；
C．0.1000mol/L弱酸乙溶液的pH=3，该溶液中c(乙酸根离子)≈c(H+)=10-3mol/L，c(乙)=(0.1000-10-3)mol/L，
10−3×10−3
电离平衡常数K(乙)= =1.01×10-5，故C正确；
a 0.1000−10−3
D．甲为强酸，甲的钠盐溶液呈中性，酸碱都是一元的且酸碱的物质的量浓度相等，要使酸碱恰好完全反
应，则酸碱溶液的体积相等，所以x=20.00，故D错误；
故选：C。
5．已知常温下，几种物质的电离平衡常数，下列说法正确的是
弱酸 HCOOH(甲酸) HCO HClO HSO
2 3 2 3
K(25℃) K=1.77×10-5 K=4.3×10-7 k=5.6×10-11 K=2.98×10-8 K=1.54×10-2 K=1.02×10-7
1 2 1 2
A．向NaClO溶液中通入足量SO 能提高次氯酸的浓度
2
B．向HCOONa(甲酸钠)溶液中滴加过量CO：
2
C．向NaCO 溶液中通入过量Cl：
2 3 2
D．向NaClO溶液中通入少量CO：
2
【答案】D
【解析】A．由于HClO具有强氧化性，能够被SO 还原，故向NaClO溶液中通入足量SO 将生成NaCl和
2 2
HSO ，故不能能提高次氯酸的浓度，A错误；
2 4
B．由题干表中数据可知， Ka(HCOOH)＞Ka(H CO)＞Ka(H CO)，故向HCOONa(甲酸钠)溶液中滴加过
1 2 3 2 2 3
量CO 不反应，B错误；
2
C．由题干表中数据可知，Ka(H CO)＞Ka(HClO)＞Ka(H CO)，向NaCO 溶液中通入过量Cl，结合
1 2 3 2 2 3 2 3 2
Cl+H O=HCl+HClO，故该过程的总的离子方程式为：2Cl+H O+CO2- =CO ↑+2Cl-+2HClO，C错误；
2 2 2 2 3 2
D．由题干表中数据可知，Ka(H CO)＞Ka(HClO)＞Ka(H CO)，则向NaClO溶液中通入少量CO 生成
1 2 3 2 2 3 2
NaHCO 和HClO，故该反应的离子方程式为：ClO-+CO +H O=HCO- =HClO，D正确；
3 2 2 3故答案为：D。
6．部分弱电解质的电离常数如下表：
弱电解质 HCOOH HCN HCO
2 3
电离常数(25℃) K=1.8×10-4 K=4.9×10-10 K =4.3×10-7 K =5.6×10-11
a a a1 a2
下列说法错误的是
A．根据电离常数，可判断酸性HCOOH>H CO>HCN
2 3
B．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
C．2CN-+H O+CO=2HCN+CO2-
2 2 3
D．25℃时，反应HCOOH+CN- f HCN+HCOO-的化学平衡常数为3.67×105
【答案】C
【解析】A．由电离常数可知，三种酸的酸性强弱顺序为HCOOH＞HCO＞HCN，故A正确；
2 3
B．由电离常数可知，甲酸和氢氰酸的酸性强弱顺序为HCOOH＞HCN，则等体积、等pH的氢氰酸的浓度
大于甲酸，中和能力强于甲酸，消耗氢氧化钠的量大于甲酸，故B正确；
C．由分析可知，酸的电离程度的大小顺序为HCO＞HCN＞HCO- ，由强酸制弱酸的原理可知，溶液中氰
2 3 3
酸根离子与二氧化碳反应生成氢氰酸和碳酸氢根离子，反应的离子方程式为CN-+H O+CO=HCN+HCO- ，
2 2 3
故C错误；
c(HCOO− )c(HCN) c(HCOO− )c(HCN)c(H+ )
D．由方程式可知，25℃时反应的化学平衡常数K= =
c(HCOOH)c(CN−
)
c(HCOOH)c(CN− )c(H+
)
K (HCOOH) 1.8' 10−4
a
= =
K (HCN) 4.9' 10−10
a
=3.67×105，故D正确；
故选C。
7．已知：Ag++2NH=[Ag(NH)]+ K=103.32、[Ag(NH)]++NH ⇌ [Ag(NH)]+ K Ag+、[Ag(NH)]+、
3 3 1 3 3 3 2 2. 3
[Ag(NH)]的分布系数δ与lg[c(NH)/(mol·L-1)]关系如图所示，
3 2 3
。下列说法错误的是A．曲线b代表[Ag(NH)]+
3 2
B．[Ag(NH)]+ f Ag++2NH 的平衡常数K=10-7.22
3 2 3
C．K=103.90
2
D．当c(NH )<0.01mol·L-1时，银元素主要以[Ag(NH)]+形式存在
3 3 2
【答案】D
【分析】随着NH 浓度的增大，Ag+与NH 的反应、[Ag(NH)]+与NH 的反应的化学平衡均正向移动，因此
3 3 3 3
NH 浓度的增大，银离子分布分数逐渐减小，[Ag(NH)]+分布分数先增大后减小，[Ag(NH)]+分布分数逐渐
3 3 3 2
增大，故a表示Ag+，b表示[Ag(NH)]+，c表示[Ag(NH)]+；
3 2 3
【解析】A．根据分析可知，曲线b代表[Ag(NH)]+，A正确；
3 2
B．从图中可知，lgc(NH)=-3.61时，银离子的分布分数等于[Ag(NH)]+的分布分数，此时
3 3 2
c([Ag(NH)]+)=c(NH )，[Ag(NH)]+ f Ag++2NH 的平衡常数K=c2(NH )=(10-3.61)2=10-7.22， B正确；
3 2 3 3 2 3 3
C．从图中可知，lgc(NH)约为-3.90时，[Ag(NH)]+和[Ag(NH)]+的分布分数相同，则K=
3 3 2 3 2
c[Ag(NH ) ] +
3 2 =103.90，C正确；
c[Ag(N H )] +c(N H )
3 3
D．从图中可知，c(NH )<0.01mol/L时，Ag元素先后以Ag+、[Ag(NH)]+等形式存在，D错误；
3 3 2
故选D。
8．25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是
c(H+
)
A．加水稀释0.1mol·L-1氨水，溶液中c(H+)·c(OH-)和 的值保持不变
c(OH−
)
c(CH COO− )
B．向CHCOONa溶液中加入少量CHCOONa，溶液中 3 的值减小
3 3
c(CH COOH)
3c(HCO− ) c(CO2− )
C．等体积、等物质的量浓度的NaCO 和NaHCO 溶液混合： 3 > 3
2 3 3 c(H CO ) c(HCO− )
2 3 3
c(F−
)
D．将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数K(HF)保持不变， 始终增
a c(H+
)
大
【答案】C
c(H+
)
【解析】A．0.1mol·L-1氨水稀释过程中c(H+)增大，c(OH-)减小，因而 变大，温度不变，
c(OH−
)
c(H+)·c(OH-)=K 不变，A项错误；
w
c(CH COO− ) K c(CH COO− )
B． 3 = a ，加入CHCOONa，溶液碱性增强，则c(H+)降低，所以 3 的
c(CH COOH) c(H+ ) 3 c(CH COOH)
3 3
值增大，B项错误；
c(H+ )c(HCO−
)
C．等体积、等物质的量浓度的NaCO 和NaHCO 溶液混合，根据电离常数有K = 3 、K
2 3 3 a1 a2
c(H CO )
2 3
c(H+ )c(CO2−
)
3
=
c(HCO−
)
3
c(H CO ) c(HCO− ) c(HCO− )
，同一溶液中c(H+)相等，则c(H+)= K · 2 3 = K · 3 ，而K > K ，则 3 >
a1 c(HCO− ) a2 c(CO2− ) a1 a2 c(H CO )
3 3 2 3
c(CO2−
)
3
，C项正确；
c(HCO−
)
3
D．0.1mol·L-1的HF加水稀释，c(F-)趋近于0，而c(H+)趋于不变(10-7mol·L-1)，故比值变小，D项错误；
故选C。
9． 时，草酸(H C O)的K =5.4×10-2、K =5.4×10-5，硒化氢(H Se)的K =1.3×10-4、K =1.0×10-11。回答
2 2 4 a1 a2 2 a1 a2
下列问题：
(1)写出HC O 在水中的第一步电离方程式： ；草酸水溶液中含有的离子有 种。
2 2 4
(2)草酸具有较强的还原性，将100mL 0.1mol·L-1HC O 溶液加入少量酸性KMnO 溶液中。
2 2 4 4①反应过程中的现象为 ，反应的离子方程式为 。
②忽略二者混合之后的温度变化，在反应过程中，下列物理量始终增大的是 (填标号)。
c(H+ )·c(HC O− ) c(HC O− )
A． 2 4 B．c(Mn2+) C． 2 4 D．
c(H C O ) c(H C O )
2 2 4 2 2 4
c(H+)
(3)25℃时，10mL 0.1mol·L-1的HSe溶液中，c(H+) (填“ ”、“ ”或“ ”)c(HSe-)；往该
2
溶液中加入5mL 0.1mol·L-1NaC O 溶液，反应的化学方程式为 ，该过程中 的电离程度
2 2 4
(填“增大”或“减小”)。
【答案】(1)HC O f H++HC O- 4
2 2 4 2 4
(2)溶液中有气泡产生，溶液的紫红色逐渐褪去直至无色 5HC O+2MnO- +6H+=10CO ↑+2Mn2++8H O
2 2 4 4 2 2
BC
(3)> HSe+Na C O=NaHSe+NaHC O 增大
2 2 2 4 2 4
【解析】（1）HC O 为二元弱酸，在水中的第一步电离方程式：HC O f H++HC O- ；草酸水溶液中第
2 2 4 2 2 4 2 4
一步电离生成H+、HC O- ，HC O- 继续电离生成H+、C O2- ，同时存在水电离出的OH-，共存在4种离子；
2 4 2 4 2 4
（2）①HC O 具有还原性，能被高锰酸钾氧化发生反应5HC O+2MnO- +6H+=10CO ↑+2Mn2++8H O，可
2 2 4 2 2 4 4 2 2
观察到溶液中有气泡产生，溶液的紫红色逐渐褪去直至无色；
c(H+ )·c(HC O− )
②A． 2 4 =K ，温度不变，K 不变，故A不选；
a1 a1
c(H C O )
2 2 4
B．反应生成锰离子，c(Mn2+)增大，故B选；
c(HC O− ) K
C． 2 4 = a1 ，随反应进行，K 不变，c(H+)减小，则比值增大，故C选；
c(H C O ) c(H+ ) a1
2 2 4
D．反应过程中消耗氢离子，c(H+)减小，故D不选；
