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2024 年高考考前押题卷
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用
橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 Cu 64 Bi 209 Se 79
一、选择题：本题共14 小题，每小题3 分，共42 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目
要求的。
1．化学的发展为推动人类文明和社会进步做出了重要贡献。下列说法错误的是
A．服装中含有的“Gore-Tex”聚四氟乙烯薄膜面料的单体是卤代经
B．“神舟飞船”返回舱外层材料的酚醛树脂球属于有机高分子材料
C．我国科学家研究的由CO2到淀粉的全合成有利于实现“碳中和”
D．利用CO2合成脂肪酸实现了无机小分子向有机高分子的转变
【答案】D
【详解】A．生产聚四氟乙烯薄膜面料的单体是四氟乙烯，属于氟代烃，也属于卤代烃，故A 正确；
B．酚醛树脂苯酚和甲醛通过缩聚反应生成的高聚物，属于有机高分子材料，故B 正确；
C．我国科学家研究的由CO2到淀粉的全合成的实现，可以减少CO2的排放，有利于实现“碳中和”，故C
正确；
D．脂肪酸不属于高分子化合物，故D 错误。
答案选D。
2．下列化学用语表述错误的是
A．HClO 的电子式：
B．中子数为10 的氧原子：
C．NH3分子的VSEPR 模型：
D．基态N 原子的价层电子排布图：
1
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【答案】C
【详解】A．根据共价键的饱和性，氢原子可以形成一个共价键，氯原子可以形成一个共价键，氧原子可
以形成两个共价键，可以写出电子式为
，故A 正确；
B．中子数为10 的氧原子，根据A=Z+N=8+10=18，结合原子的表示方法书写为：
，故B 正确；
C．氨分子中N 原子的价层电子对=3+
=4，VSEPR 模型为四面体形，故C 错误；
D．根据能量最低原理、泡利原理，洪特规则可以书写基态N 原子的价层电子排布图为基态N 原子的价层
电子排布图为：
，故D 正确。
答案选C。
3．下列仪器在相应实验中选用合理的是
A．用普通酒精制备无水乙醇：④⑤
B．用酸性KMnO4溶液滴定草酸：②⑥
C．配制一定物质的量浓度的溶液：②④
D．分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液：①④
【答案】A
【详解】A．用普通酒精制备无水乙醇，利用蒸馏的方法，所用的仪器有：酒精灯、蒸馏烧瓶，A 正确；
B．用酸性KMnO4溶液滴定草酸需要的仪器有：酸式滴定管、锥形瓶，B 错误；
C．配制一定物质的量浓度的溶液需要的仪器有：容量瓶、烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒，C 错误；
D．分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液，利用乙酸乙酯溶解度小，在溶液分层，用分液法分离，所用的仪器
是分液漏斗，D 错误；
故选A。
4．下列有关电极方程式或离子方程式错误的是
2
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A．铅蓄电池放电时，正极反应：
B．向碘化亚铁溶液中滴加少量稀硝酸：
C．向0.1mol·L
NaHA 溶液(
)加入NaOH 溶液：
D．铜片上电镀银的总反应(银作阳极，硝酸银溶液作电镀液)：Ag(阳极)
(阴极)
【答案】B
【详解】A. 铅蓄电池正极材料为PbO2，正极发生还原反应，根据化合价变化可知得2e-，故A 正确；
B. 碘化亚铁中，碘离子和亚铁离子都有还原性，且碘离子还原性更强，先与硝酸反应，故离子方程式为：
，故B 错误；
C. 由于0.1mol·L
NaHA 溶液的
，说明c(H+)= mol·L
,NaHA 中的氢离子完全电离，故C 正确；
D. 铜片上电镀银阳极电极式：
，阴极电极式：
，两极电极式相加得Ag(阳极)
(阴极)，故D 正确；
故选B。
5．X、Y、Z、M、Q 五种短周期元素，原子序数依次增大。X 的2s 轨道全充满，其中基态Y、M 原子的电
子有两个未成对电子，Q 在短周期主族元素中半径最大。下列说法正确的是
A．X 的最高价氧化物的水化物一定是
B．Y 的单质熔点都很低
C．Z 的第一电离能在五种元素中最大
D．Q 与M 形成的化合物只含有离子键
【答案】C
【分析】X、Y、Z、M、Q 为五种短周期元素，原子序数依次增大，Q 在短周期主族元素中半径最大，因此
Q 是Na 元素，基态Y、M 原子的电子有两个未成对电子，可知Y 原子的核外电子排布为1s22s22p2，故Y 为
C 元素，M 原子的核外电子排布为1s22s22p4，故M 为O 元素，Z 为N 元素；X 的2s 轨道全充满，故X 可能
是Be 或者B。
【详解】A．根据分析可知，X 可能是Be 或者B,故X 的最高价氧化物的水化物不一定是X(OH)2，A 错误；
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B．Y 是C 元素，金刚石是碳的单质，熔点都很高，B 错误；
C．Z 为N 元素，Z 原子的核外电子排布为1s22s22p3，其中2p 轨道半充满，难失去电子，故Z 的第一电离能
在五种元素中最大，C 正确；
D．Q 是Na 元素，M 是O 元素，Q 与M 形成的化合物可以是
，既含有离子键也含有共价键，D 错误；
故选C。
6．下列由实验操作及现象所得结论正确的是
选项
实验操作和现象
实验结论
A
将适量蔗糖与稀硫酸反应，加热后加碱中和，再加入新制Cu(OH)2浊液
加热，有红色沉淀生成
证明蔗糖完全水解
B
向2 mL0.1 mol·L-1硝酸银溶液中，加入1 mL 等浓度NaCl 溶液，出现白
色沉淀，再加入几滴等浓度的Na2S 溶液，有黑色沉淀生成
Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)
C
某溶液中加盐酸，产生使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体
原溶液中一定存在
D
向碘水中加入等体积CCl4，振荡后静置，上层接近无色，下层显紫红
色
I2在CCl4中的溶解度大于
在水中的溶解度
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．蔗糖在稀硫酸催化下加热，发生水解反应产生葡萄糖、果糖，然后加入NaOH 溶液中和催化剂
硫酸，使溶液显碱性，再加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，有红色沉淀生成，只能证明蔗糖发生了水
解反应产生了葡萄糖，但不能证明蔗糖完全水解，A 错误；
B．根据反应方程式AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3中二者反应关系，结合加入的二者相对量可知：AgNO3过量，
再向其中加入几滴等浓度的Na2S 溶液时，过量的AgNO3与Na2S 反应产生Ag2S 黑色沉淀，不能证明溶度积
常数Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)，B 错误；
C．某溶液中加盐酸，产生使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体，该气体是CO2，则原溶液中可能含有
，也可能含有
，C 错误；
D．CCl4是无色液体，与水互不相溶，密度比水大。向碘水中加入等体积CCl4，振荡后静置，上层接近无色，
下层显紫红色，说明I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，CCl4起到了萃取作用，D 正确；
故合理选项是D。
7．近年研究发现，电催化
和
在常温常压下合成尿素
，可起到人工固氮和固碳的作用，
4
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对碳中和战略的实现具有重要意义，电解原理如图所示。下列说法错误的是
A．b 电极接电源正极
B．
自左向右通过质子交换膜
C．a 电极的电极反应式为
D．标准状况下每生成
，可生成
【答案】B
【分析】b 极水中的O 化合价升高被氧化，因此b 为阳极发生：
，a 为阴极发生：
。
【详解】A．据分析，b 为阳极，因此b 电极接电源正极，故A 正确；
B．a 为阴极、b 为阳极，
自右向左通过质子交换膜，故B 错误；
C．据分析a 为阴极，氮气得电子被还原结合二氧化碳和氢离子生成尿素：
，故C 正确；
D．根据得失电子守恒：
，标准状况下每生成
，可生成
，故D 正确；
故答案为：B。
8．以硫铁矿烧渣(主要是Fe2O3，少量Fe3O4和SiO2)为原料制备黄铵铁矾[NH4Fe3(SO4)2(OH)6]的工艺流程如下：
5
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下列说法错误的是
A．可以用KSCN 溶液和稀硝酸检验滤液中含有的Fe2+离子
B．滤渣为SiO2，试剂X 可以是H2O2，其作用是作氧化剂
C．沉铁反应的离子方程式为
D．适当增大(NH4)2SO4的浓度有利于提高黄铵铁矾的产率
【答案】A
【分析】由题给流程可知，向硫铁矿烧渣中加入过滤硫酸溶液酸浸时，氧化铁和四氧化三铁溶于硫酸溶液
得到可溶性硫酸盐，二氧化硅不与硫酸溶液反应，过滤得到含有二氧化硅的滤渣和含有可溶性硫酸盐的滤
液；向滤液中加入试剂X 过氧化氢溶液，将溶液中亚铁离子氧化为铁离子，向氧化后的溶液中加入碳酸氢
铵溶液调节溶液的pH 至2.0，再加入硫酸铵溶液将溶液中的铁离子转化为黄铵铁矾沉淀，过滤得到黄铵铁
矾和含有硫酸的滤液。
【详解】A．由分析可知，滤液中的主要成分是硫酸铁和硫酸亚铁，溶液中的铁离子会干扰亚铁离子检验，
所以用硫氰化钾溶液和稀硝酸无法检验溶液中的亚铁离子，故A 错误；
B．由分析可知，滤渣的主要成分为二氧化硅，试剂X 为过氧化氢溶液，加入过氧化氢溶液的目的是将溶
液中亚铁离子氧化为铁离子，故B 正确；
C．由分析可知，沉铁反应时加入硫酸铵溶液的目的是将溶液中的铁离子转化为黄铵铁矾沉淀，反应的离
子方程式为
，故C 正确；
D．由分析可知，沉铁反应时加入硫酸铵溶液的目的是将溶液中的铁离子转化为黄铵铁矾沉淀，所以适当
增大硫酸铵溶液的浓度有利于使溶液中的铁离子完全转化为黄铵铁矾，从而提高黄铵铁矾的产率，故D 正
确；
故选A。
9．H2O2在纸张漂白和废水处理等领域有重要应用。一定条件下用H2和O2合成H2O2的反应过程如图所示。
设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
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A．1molH2O2中含2NAσ 键，不含π 键
B．合成1molH2O2，电子转移数为4NA
C．lmol 的H2O2含18NA电子
D．标准状况下，4.48LH2O2中含有0.2NAH2O2分子
【答案】C
【详解】A．1molH2O2中含3molσ 键，故为3NAσ 键，A 错误；
B．由图可知，总反应为氢气和氧气在催化剂作用下生成过氧化氢：
，电子转化关系为：
，则合成1molH2O2，电子转移数为2NA，B 错误；
C．lmol 的H2O2含18mol 电子，为18NA电子，C 正确；
D．标况下过氧化氢不是气体，不确定其物质的量，D 错误；
故选C。
10．砷化镉晶胞结构如图，图1 中“①”和“②”位是“真空”，晶胞参数为apm，建立如图2，①号位
的坐标为(
，
，
)。已知：砷化镉的摩尔质量为Mg·mol-1，NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误
的是
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A．砷化镉中Cd 与As 原子个数比为3：2
B．两个Cd 原子间最短距离为0.5a pm
C．③号位原子坐标参数为(
，1，
)
D．该晶胞的密度为NA(a×10—10)3g·cm-3
【答案】D
【详解】A．由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的镉原子个数为6，位于顶点和面心的砷原子的个数为8×
+6×
=4，则镉与砷原子个数比为3：2，故A 正确；
B．由晶胞结构可知，两个镉原子间最短距离为边长的
，则最短距离为apm×
=0.5apm，故B 正确；
C．由位于体对角线
处①号位的坐标为(
，
，
)可知，晶胞的边长为1，则位于位于右侧面的面心上
的③号位原子坐标参数为(
，1，
)，故C 正确；
D．由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的镉原子个数为6，位于顶点和面心的砷原子的个数为8×
+6×
=4，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：
=(10—10 a)3d，解得d=
，故D 错误；
故选D。
11．某温度条件下，在某恒压容器中发生反应
，部分反应物和生成物的
物质的量随时间变化如图所示(曲线m、n)。下列说法正确的是
8
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A．此反应的平衡常数
B．
时刻反应速率：
C．m 表示C 的物质的量随时间的变化
D．平衡后充入
，再次达到平衡时物质n 的物质的量大于
【答案】A
【详解】A．25min 之后，曲线m、n 不再变化，反应物、生成物的物质的量不再变化，该反应达到平衡，
根据图中数据列出三段式
，该反应前后气体分子数不
变，则气体体积不变，容器体积不变，设反应过程中体积为1L，
，A 正确；
B．
时刻之后，曲线m 代表的反应物在持续减少，曲线n 代表的生成物在持续增加，则该时刻反应向正
反应方向进行，
，B 错误；
C．C 为固体，随着反应的进行，反应物m 呈降低趋势，m 表示的是一氧化氮的物质的量随时间的变化，C
错误；
9
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D．平衡后充入
，恒压容器中，容器体积增大，各气体物质浓度同比例降低，由于该反应前后气体
分子数不变，再次达到平衡时，物质n 的物质的量等于
，D 错误；
故选A。
12．常温下，向一定浓度的亚磷酸(
)溶液中滴加NaOH 溶液，测得溶液的pH 与溶液中离子
浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．表示溶液pH 与
变化的关系是曲线I
B．NaH2PO3溶液显酸性
C．0.1mol·L－1 Na2HPO3溶液中，各离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(
)>c(
)>c(OH－)>c(H+)
D．若HF 的电离常数Ka=3.6×10－4，则足量NaF 溶液和H3PO3溶液反应的离子方程式为：F－ + H3PO3 = HF
+
【答案】C
【分析】1g
=lg
=lgKa1-lgc(H+)=lgKa1+pH，1g
=lg
=lgKa2-lgc(H+)=lgKa2+pH，根据图
10
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示可知1g
=1g
=1 时，pH：Ⅰ＞Ⅱ，根据Ka1＞Ka2可知，Ⅰ表示pH 与1g
的变化
曲线，Ⅱ表示pH 与1g
的变化曲线，则有Ka1=
=10×10-2.4=10-1.4，Ka2=
=
×10-5.5=10-6.5，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，表示溶液pH 与
变化的关系是曲线I，A 正确；
B．由分析可知，Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.5，则Kh2=
=
=10-12.6＜10-6.5=Ka2，即
电离大于水解，故
NaH2PO3溶液显酸性，B 正确；
C．根据发生水解的离子浓度比水解生成的离子浓度，故0.1mol·L－1 Na2HPO3溶液中，各离子浓度大小关系
为：c(Na+)> c(
)>c(OH－) >c(
)>c(H+)，C 错误；
D．由分析可知，H3PO3的电离平衡常数为Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.5，即酸性为：H3PO3＞HF＞
，故若HF
的电离常数Ka=3.6×10-4，则足量NaF 溶液和H3PO3溶液反应的离子方程式为：F－+ H3PO3 = HF +
，D 正
确；
故答案为：C。
13．水体中
的测定可用二甲基乙二醛肟分光光度法，原理如下：在碘存在下的氨溶液中，
与二甲
基乙二醛肟作用，形成如下配合物，在波长
处进行分光光度测定。下列说法错误的是
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A．若配合物中心离子杂化时d 轨道发生重排，则杂化方式可能为
B．二甲基乙二醛肟中最多12 个原子共面
C．配合物中含有4 个配位键
D．配合物易溶于水
【答案】B
【详解】A．基态Ni 原子的价电子排布式为3d84s2，能量相近的轨道发生重排，杂化时d 轨道参与重排，d
电子会跃迁到4p 轨道，由于镍离子形成4 个配位键，说明形成的4 个杂化轨道，故杂化方式可能为
，
A 正确；
B．碳氮双键两端的原子一定共面，单键可以旋转，甲基中碳氢键、-OH 中氢氧键旋转可能与碳氮双键共面，
图中原子均共面，且4 个甲基中1 个氢原子也可能共面，故二甲基乙二醛肟
中最多23 个原子共面，B 错误；
C．由结构可知，配合物中含有4 个配位键，C 正确；
D．该配合物中含有羟基，容易和水分子形成氢键，故易溶于水，D 正确；
故选B。
14．二茂铁
的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件，它开辟了有机金属化合
物研究的新领域。已知二茂铁的熔点是173
(
℃在100℃以上能升华)，沸点是249℃，不溶于水，易溶于苯、
乙醛等有机溶剂。下列说法不正确的是
A．二茂铁属于分子晶体
B．在二茂铁中，
与
之间形成的化学键类型是离子键
12
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C．已知环戊二烯的结构式为
，则其中仅有1 个碳原子采取
杂化
D．
中一定含有
键
【答案】B
【详解】A．根据二茂铁的物理性质，如熔点低、易升华、易溶于有机溶剂等，可知二茂铁为分子晶体，A
正确；
B．C5
与Fe2+之间形成的化学键时，碳原子提供孤电子对，Fe2+提供空轨道，二者形成配位键，配位键属
于共价键，B 错误；
C． 由图可知：只有1 号碳原子形成4 个σ 共价键，无孤电子对，杂化类型为sp3杂化；2、3、4、5 号碳
原子有3 个σ 键，无孤电子对，杂化类型为sp2杂化，因此仅有1 个碳原子采取sp3杂化，C 正确；
D． C5
中碳原子没有达到饱和，故存在碳碳双键，而碳碳双键中含有一个σ 键，一个π 键，D 正确；
故答案选B。
二、非选择题：本题共4 小题，共58 分。
15．（14 分）CuCl 在工业生产中有着重要应用。利用以下装置制备CuCl 并测定产品纯度。
已知：Ⅰ．CuCl 是白色固体，不溶于水和乙醇，在潮湿空气中可被迅速氧化。
Ⅱ．Na2[CuCl3]为无色溶液，加水稀释即析出CuCl 白色固体。
回答下列问题：
(1)制取Cl2：该实验条件下可以替代装置A 中KMnO4的物质有 (填标号，下同)，
A．KClO3B．MnO2C．浓硫酸
为吸收Cl2尾气，装置C 中不可选用试剂是 。
A．Na2S 溶液B．饱和食盐水C．FeCl2溶液D．饱和石灰水
(2)制备CuCl：打开分液漏斗旋塞与搅拌器，装置B 中依次发生反应的离子方程式为：
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①Cu+Cl2=Cu2++2Cl-
②
③CuCl+2Cl-
[CuCl3]2-
观察到 时停止反应。将B 中溶液倾入盛有蒸馏水的烧杯中，立即得到白色CuCl 沉淀，抽滤得
CuCl 粗品。下述有关抽滤的描述错误的是 (填标号)。
A．过滤速率快，且得到的固体较为干燥
B．布氏漏斗的颈口斜面应与吸滤瓶支管口相对
C．结束时先关闭抽气系统再拔吸滤瓶的橡胶管
D．不宜过滤胶状沉淀或颗粒较小的沉淀
(3)洗涤CuCl：洗涤时最好用95%的乙醇洗涤滤饼3～4 次，其目的是 。
(4)CuCl 纯度测定：称取所制备的氯化亚铜成品3.00g，将其置于过量的FeCl3溶液中，待样品完全溶解后，
加入适量稀硫酸，配成250mL 溶液。移取25.00mL 溶液于锥形瓶中，用0.0200mol·L-1的K2Cr2O7溶液滴定至
终点，再重复滴定2 次，三次平均消耗K2Cr2O7溶液20.00mL(滴定过程中Cr2O
转化为Cr3+，Cl-不反应)，则
成品中CuCl 的纯度为 %。
【答案】(1) A BD
(2)Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl 当溶液中蓝色褪去变为无色 C
(3)乙醇挥发可带走CuCl 表面的水分防止其被氧化
(4)79.6
【分析】浓盐酸和高锰酸钾反应生成氯气，氯气进入B 中与铜粉、NaCl 反应生成Na2[CuCl3]，C 为尾气处理
装置，用于吸收多余的氯气。
【详解】（1）KClO3也可以氧化用盐酸生成氯气，二氧化锰氧化浓盐酸需要加热，故选A；
A．硫化钠可被氯气氧化从而吸收氯气，A 正确；
B．氯气在饱和食盐水中溶解度小，无法用饱和食盐水吸收氯气，B 错误；
C．氯化亚铁可被氯气氧化从而吸收氯气，C 正确；
D．饱和石灰水与氯气反应，但是浓度较小，不用做尾气吸收，D 错误；
故选BD。
（2）铜离子、氯离子和铜可反应生成氯化亚铜，离子方程式为Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl。Na2[CuCl3]为无色溶液，
CuCl 为白色固体，故当溶液中蓝色褪去变为无色时停止反应。
A.选择抽滤主要目的是加快过滤速度，得到较干燥的沉淀，故正确；
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B.布氏漏斗的颈口斜面应与吸滤瓶支管口相对，故正确；
C.抽滤完毕后，应先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，再关水龙头，以防气压变化倒吸，故错误；
D.抽滤时不宜过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀，否则会导致过滤效果太差，故正确；
故答案为C；
（3）CuCl 不溶于水和乙醇，但是在潮湿的空气中可被迅速氧化，因此最好使用95%的乙醇洗涤，乙醇挥
发可带走CuCl 表面的水分防止其被氧化。
（4）根据题意，依据得失电子守恒可得关系式为6CuCl
K2Cr2O7。25mL 溶液中n(CuCl)=
,样品中m(CuCl)=
×
×99.5g=2.388g，故产品的纯度为
=79.6%。
16．（15 分）铋酸钠(NaBiO3)是一种可测定锰的强氧化剂。由辉铋矿(主要成分为Bi2S3，含FeS2、SiO2、CuO
等杂质)制备NaBiO3的工艺流程如下：
已知：①
易水解，
难溶于冷水，与热水反应，
不溶于水。
②“氧化浸取”时，硫元素转化为硫单质。
③常温下，有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH 如表：
金属离子
开始沉淀的pH
7.6
2.7
4.8
4.5
沉淀完全的pH
9.6
3.7
6.4
5.5
回答下列问题：
(1)基态
的3d 电子轨道表示式为 。“滤渣1”的主要成分为 (填化学式)。
(2)“氧化浸取”过程中，需要控制温度不超过40℃的原因是 ，
发生反应的化学方程式为
。
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(3)已知
，
中
的配位数为 ，配体
的空间结构为 。
(4)“氧化”过程发生反应的离子方程式为 。
(5)取1.0g 制得的
产品，加入足量稀硫酸和
稀溶液，发生反应
，完全反应后再用0.1000
的
标准溶液滴定生成的
，当
溶液紫红色恰好褪去时，消耗23.50mL
标准溶液，则产品的纯度为 %。
(6)我国科学家对新型二维半导体芯片材料——
的研究取得了突破性进展。
的晶胞结构中
的位置如图所示(略去
、
)，已知晶胞为竖直的长方体，高为bpm，晶体密度为
。设
为阿伏加德罗常数的值，则晶胞底边边长
(填含b、
、
的计算式，不必化简)。
【答案】(1)
S 和SiO2
(2)防止盐酸挥发和双氧水分解
(3)4 三角锥形
(4)
(5)65.8
(6)
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【分析】已知，氧化浸取时，铋元素转化为Bi3+，硫元素转化为硫单质向辉铋矿中加入过氧化氢和盐酸进
行氧化浸取，过氧化氢具有氧化性，发生的反应有Bi2S3+3H2O2+6H+＝2Bi3++3S+6H2O，2FeS+3H2O2+6 H+＝
2Fe3++2S+6H2O，CuO+2H+=Cu2++H2O，得到含S 和SiO2的滤渣1，滤液中含有Bi3+、Fe3+和Cu2+，再调节pH 除
去Fe3+，得到滤渣2 为Fe（OH）3，过滤后向滤液中加入氨水，发生反应Cu2++4NH3 H
⋅
2O
[Cu(NH3)4]2+
+4H2O，Bi3+转化为氢氧化铋沉淀，过滤后得固体为氢氧化铋沉淀，滤渣中加入NaOH、Cl2，发生反应Na+
+Cl2+Bi(OH)3+3OH-=NaBiO3↓+2Cl-+3H2O，得到产品NaBiO3，据此分析解题。
【详解】（1）已知Fe 是26 号元素，基态
的3d 的电子排布式为：3d6，则电子轨道表示式为
，由分析可知， “滤渣1”的主要成分为S 和SiO2，故答案为：
；S 和SiO2；
（2）由题干工艺流程图可知，“氧化浸取”过程中使用的盐酸易挥发，H2O2受热易分解，故反应中需要
控制温度不超过40℃，FeS2发生反应生成FeCl3、S，该反应的化学方程式为：
，故答案为：防止盐酸挥发和双氧水分解；
；
（3）已知每个NH3分子与Cu2+间形成一个配位键，故
中Cu2+的配位数为4，配体即NH3中心
原子N 周围的价层电子对数=3+
=4，则其空间结构为三角锥形，故答案为：4；三角锥形；
（4）由分析可知，“氧化”过程发生反应的离子方程式为
，故答案为：
；
（5）根据反应方程式：
，2
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+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，可找到关系式：5NaBiO3~2
~5H2C2O4，故有
n(NaBiO3)=n(H2C2O4)=0.1000mol/L×23.50×10-3L=2.35×10-3mol，则产品的纯度为
=65.8%，故答案为：65.8；
（6）由题干晶胞示意图可知，Bi2O2Se 的晶胞结构中Se2-的位置如图所示(略去O2-、Bi3+)，一个晶胞中含有
Se2-的个数为：
=2，即一个晶胞中含有2 个Bi2O2Se，已知晶胞为竖直的长方体，高为bpm，晶体密
度为
，设
为阿伏加德罗常数的值，则一个晶胞的质量为：
，一个晶胞的
体积为：a2b×10-30cm3，则有：
，故则晶胞底边边长
，
故答案为：
。
17．（14 分）用太阳能电池电解水得到的H2，再与CO2反应生成甲醇，是目前推动“碳达峰、碳中和”的
新路径。合成甲醇过程中主要发生以下反应：
i．CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=－49.4kJ·mol－1 Kp1
ii．CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH2=＋41.2kJ·mol－1 Kp2
iii．CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH3 Kp3
(1) ΔH3 = ， Kp3= (Kp1、Kp2表示)。
(2)在3.0 Mpa，有催化剂的条件下，向密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2，CO2的平衡转化率与CH3OH、
CO 的选择性随温度的变化如图1 所示，CH3OH (或CO)的选择性=
×100%。
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①图中Y 曲线代表 (填化学式)的选择性。
②CO2的平衡转化率在250℃以后随温度升高而变大的原因： 。
③3.0 Mpa，250℃反应达到平衡后，H2的物质的量为2.6 mol，反应ii 的Kp2= 。已知：对于气相反应，
用组分B 的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可以表示平衡常数，记作Kp，如p(B)=p·x(B)，p 为平衡压
强，x(B)为平衡系统中B 的物质的量分数。
(3)在9.0MPa 下，分别按照n(CO2) n(H
∶
2)=1 3∶、n(CO) n(H
∶
2)=1 2∶的投料比在容积可变的密闭容器反应相同时间，
测得甲醇的生成速率和温度的关系如图2 所示。请回答：
①下列说法正确的是 。
A．其他条件不变，温度升高，甲醇的生成速率加快
B．其他条件不变，压缩容器体积增大压强，甲醇的产率增大
C．选用更高效的催化剂，可增加甲醇的生成速率和平衡转化率
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D．反应iii 低于500K 时很难发生可能是因为催化剂未达最适温度
②其他条件不变，将投料比由n(CO2) n(H
∶
2)=1 3∶改成n(CO2) n(CO) n(H
∶
∶
2)=4 1 15
∶∶
，发现产物中水蒸气物质的量
分数极低。已知反应ii 能快速达到平衡，请在图2 中画出520K 之前投料比为n(CO2) n(CO) n(H
∶
∶
2)=4 1 15
∶∶
时甲
醇生成速率和温度的关系 。
【答案】(1)－90.6kJ·mol－1 ，
(2)CH3OH 250℃以后，以反应ii 为主，反应吸热，升高温度，平衡正向移动，转化率升高
(3)BD
【详解】（1）由盖斯定律可知反应iii=反应i-反应ii，
故ΔH3 = ΔH1－ΔH2 = －49.4－41.2 = －90.6kJ·mol－1 ，
；
（2）①反应i 为放热反应，反应ii 为吸热反应，升高温度，反应i 逆向移动，图中Y 曲线的选择性降低，
故Y 曲线代表
的选择性；
②
的平衡转化率在
以后随温度升高而变大的原因是250℃以后，以反应ii 为主，反应吸热，升高
温度，平衡正向移动，转化率升高；
③设反应i 中CO2变化量为x，反应ii 中CO2变化量为y，则
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250℃达到平衡的反应体系中H2的物质的量为2.6mol，则3-3x-y=2.6mol，根据图像可知，250℃时CH3OH 的
选择性和CO 的选择性相 ，则平衡时
，即x=y，解出：x=y=0.1mol， 则CO2的变化量为：
x+y=0.2mol，平衡时CO2的物质的量为：1-x-y=0.8mol， 平衡时H2O 的物质的量为：x+y=0.2mol，平衡时气
体总物质的量为：4-2x=3.8mol，反应ii 的Kp2=
；
（3）①A．由图像可知其他条件不变，温度升高，甲醇的生成速率先加快后减小，A 错误；
B．反应i 和反应iii 都是气体体积减小的反应，其他条件不变，压缩容器体积增大压强，平衡正向移动，
甲醇的产率增大，B 正确；
C．选用更高效的催化剂，可增加甲醇的生成速率但不影响平衡转化率，C 错误；
D．反应iii 低于
时很难发生可能是因为催化剂未达最适温度，D 正确；
故选BD；
②
之前投料比为
时甲醇生成速率和温度的关系如图所示：
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。
18．（15 分）阿扑吗啡系中枢性催吐药，主要用于抢救意外的中毒及不能洗胃的患者，如图所示为其一种
制备方法的部分合成路线：
已知：Me 代表
，Et 代表
，Ac 代表
。
回答下列问题：
(1)A 可由
合成，则
的化学名称是 。
(2)B 中除酯基外其他官能团的名称为 。
(3)C→D、E→F 的反应类型分别为 、 。
(4)F→G 的化学方程式为 。
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(5)M 为和E 含有相同的取代基的芳香类同分异构体，则M 共有 种结构。其中核磁共振氢谱显
示3 组峰，且峰面积比为6：1：2 的同分异构体的结构简式为 (写出一种即可)。
(6)参照上述合成路线，设计以
为原料，制备
的合成路线：
(无机试剂及上述流程中试剂任选)。
【答案】(1)对羟基苯甲醛或4-羟基苯甲醛
(2)醚键、醛基
(3)水解反应（取代反应） 加成反应
(4)
(5)15
或
(6)
【分析】A 中的酚羟基被Ac 取代生成B，B 发生硝化反应生成C，C 中酯基发生水解反应被还原为酚羟基再
发生取代反应生成E，E 中醛基被还原为羟基得到F，F 中羟基被氯原子取代得到G，G 和
在DMF/NaH 的条件下发生取代反应生成H。
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【详解】（1）
以醛基为主体，在醛基对位有一个酚羟基，则其化学名称为：对羟基苯甲
醛或4-羟基苯甲醛；
（2）从结构来看B 中有酯基、醚键、醛基三种官能团；
（3）据分析，C→D 为水解反应（取代反应）、E→F 为醛基和氢气发生的加成反应；
（4）F→G 是F 和HCl 发生取代反应
；
（5）M 为和E 含有相同的取代基的芳香类同分异构体，则M 中有2 个-OMe，1 个-NO2，1 个-CHO；当2
个-OMe 位于苯环的邻位时另外两个基团有6 种结构，除去E，有5 种；当2 个-OMe 位于苯环的间位时，另
外两个基团有7 种结构；当2 个-OMe 位于苯环的对位时，另外两个基团有3 种结构，则满足要求的结构有：
5+7+3=15 种，其中其中核磁共振氢谱显示3 组峰，且峰面积比为6：1：2 的结构有：
、
；
（6）苯甲醛和氢气加成得到苯甲醇，苯甲醇和HCl 发生取代生成
，
和
生成
，再在EtOH 和KOH 的条件下生成目标产物：
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