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2026年高考北京卷化学高考真题(答案版)_小初高学习资料合集(每天更新)_2026年7月高中化学试题汇编_0723化学_2026年高考化学真题(北京卷)+答案

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文档文本内容

北京市2026年普通高中学业水平等级性考试
化学答案
第一部分
本部分共14题,每题3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1.【答案】B
【详解】A.Li是3号元素,最外层只有1个电子,位于元素周期表第IA族,A正确;
B.合成氨反应N 2g  +3H 2g  ⇌2NH 3g  ΔH<0,正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,N 2
的平衡转化率降低,高温的作用是使催化剂达到最佳活性温度,B错误;
C.Li/Ru是合成氨反应的催化剂,催化剂的作用原理是降低反应的活化能,C正确;
D.氮的固定是将游离态的氮转化为化合态氮的过程,温和条件下Li/Ru催化N 和H 合成NH ,属
2 2 3
于氮的固定,D正确;
故选B。
2.【答案】B
【详解】A.HCl是共价化合物,H和Cl共用一对电子,电子式为 ,A正确;
B.2-甲基戊烷主链含5个碳原子,2位连1个甲基,总共有6个碳原子,图示球棍模型只有5个碳
原子,对应为2-甲基丁烷,正确的结构模型为 ,B错误;
C.基态O原子价层电子排布为2s22p4,轨道表示式为 ,C正确;
D.氢原子质子数为1,中子数为1时质量数为1+1=2,原子符号为2H,D正确;
1
故选B。
3.【答案】D
【详解】A.二者分别属于酚类和芳香醇,结构不相似,不互为同系物,A错误;
B.苯酚可与Na CO 反应生成苯酚钠和NaHCO ,苯甲醇为醇类,羟基无酸性,不能与Na CO 溶液
2 3 3 2 3
反应,B错误;
C.苯酚可与溴水发生取代反应生成三溴苯酚白色沉淀,苯甲醇与溴水不反应,不会产生白色沉淀,
C错误;
D.苯酚遇FeCl 溶液显紫色,苯甲醇与FeCl 溶液不反应,二者水溶液可用FeCl 溶液鉴别,D正
3 3 3
确;
故选D。
4.【答案】D
【详解】A.氨气极易溶于水,若圆底烧瓶潮湿,会溶解氨气导致无法收集满,不利于喷泉实验进行,
该操作规范,A不符合题意;
B.滴定管洗净后内壁残留蒸馏水,若不润洗会稀释待盛溶液,导致实验误差,润洗操作规范,B不符
合题意;
C.乙醇制乙烯需控制反应混合液温度为170℃,温度计插入混合液测量温度的操作规范,C不符合
题意;
·1·D.测溶液pH时,将pH试纸用蒸馏水润湿会稀释待测液,导致测量结果产生误差,该操作不规范,
D符合题意;
故选D。
5.【答案】B
点燃

【详解】A.金属钠在空气中燃烧产物为Na O ,该化学方程式为2Na + O Na O ,A错误;
2 2 2 2 2
B.钢铁发生析氢腐蚀时,负极Fe失电子生成Fe2+,正极酸性条件下H+得电子生成H ,电极反应均
2
符合事实,B正确;
C.大理石主要成分为CaCO ,属于难溶物,离子方程式中不能拆分为CO2-,大理石和盐酸反应制
3 3
二氧化碳的离子方程式为CaCO +2H+=Ca2++CO ↑+H O,C错误;
3 2 2
D.电解饱和食盐水生成NaOH、H 和Cl ,电解熔融NaCl才生成Na和Cl ,化学方程式为‌2NaCl
2 2 2
电解

+2H O 2NaOH+H ↑+Cl ↑,D错误;
2 2 2
故选B。
6.【答案】C
【详解】A.CO 为直线形对称结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,仅含极性键不能推出其为
2
极性分子,A错误;
B.元素非金属性强弱对应的是最高价氧化物对应水化物的酸性强弱,H SO 、H PO 均不是对应元
2 3 3 3
素的最高价含氧酸,无法通过非金属性比较二者酸性,B错误;
C.同主族元素从上到下电负性逐渐减小,N和P同主族且N位于P上方,可推知N的电负性大于
P的电负性,C正确;
D.HF沸点高于HCl是因为HF分子间存在氢键,属于分子间作用力范畴,与共价键键能无关,D
错误;
故选C。
7.【答案】A
【详解】A.同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,K和Na同主族且K位于Na下方,故I 1K 
<I 1Na  ,A错误;
B.相同构型的难溶电解质,AgI溶解度小于AgCl,故K spAgI  <K spAgCl  ,B正确;
C.压强相同时,气体摩尔体积随温度升高而增大,25°C温度高于0°C,故V m25°C  >V m0°C  ,C
正确;
D.F电负性强于H,CFCOOH酸性强于CH COOH,相同浓度下CFCOO-水解程度小于
3 3 3
CH 3 COO-,故pHCF 3 COOK  <pHCH 3 COOK  ,D正确;
故选A。
8.【答案】C
【详解】A.常温下Cu和浓硫酸不反应,需要加热才能生成SO ,试剂和条件搭配错误,A错误;
2
B.加热NH Cl固体时,NH Cl分解生成的NH 和HCl在试管口遇冷会重新化合生成NH Cl,无法
4 4 3 4
制得NH ,B错误;
3
C.常温下,向AgNO 溶液中逐滴加入稀氨水,至最初产生的沉淀恰好完全溶解,即可制得银氨溶
3
液,试剂和条件均正确,C正确;
·2·D.MnO 和稀盐酸加热不反应,需要和浓盐酸共热才能制得Cl ,试剂选用错误,D错误;
2 2
故选C。
9.【答案】D
【详解】A.KOH溶液呈碱性,可与酸性气体H S发生反应,起到吸收H S的作用,A正确;
2 2
B.a极为阴极,O 在碱性条件下得电子生成HO-,电极反应式为:O +H O+2e-=HO-+OH-,
2 2 2 2 2
B正确;
C.阴极室中吸收H S会消耗OH-,假设处理1molH S:H S+2OH-=S2-+2H O,消耗
2 2 2 2
2molOH-,生成1molS2-,1molS2-被氧化为1molSO2-消耗4molHO-:S2-+4HO-=SO2-+
4 2 2 4
4OH-,同时生成4molOH-,为了生成4molHO-需要转移8mol电子:O +H O+2e-=HO-+
2 2 2 2
OH-同时生成4molOH-,同时双极膜中有8molH+向阴极迁移,并消耗8molOH-(中和反应),综合
来看,消耗10molOH-,生成8molOH-,因此OH-总浓度下降,C正确;
D.阳极反应为4OH--4e-=O ↑+2H O,每生成1 mol O 转移4 mol电子,阴极每消耗1
2 2 2
mol O 转移2 mol电子,相同转移电子数下,阳极产生的n(O )小于阴极消耗的n(O ),D错误;
2 2 2
故选D。
10.【答案】A
【详解】A.根据已知反应,由 X 的分子式为 C H O ,结合 Y 和 Z 的结构式,可推知 X 为:
5 8 3
,A错误;
B.Y的结构为 ,三个-CH OH完全等价,共有甲基氢、亚甲基氢、羟基氢3种不
2
同化学环境的氢原子,B正确;
C.由反应方程为: 可
知,故Z和H O化学计量比为1:4,C正确;
2
D.Z含酯键、缩酮键,完全水解得到X、Y;P为Z开环聚合得到的高分子,完全水解后断裂酯键、
缩酮键,产物同样为X和Y,产物种类相同,D正确;
故选A。
11.【答案】D
【详解】A.Cl 2 与水反应生成HCl,溶液中cH+  增大,使HIn⇌H++In-平衡逆向移动,HIn浓度
增大溶液变红,A正确;
B.①中溶液褪色是因为HClO具有强氧化性,将有色色素永久性漂白,滴入NaOH溶液也无法恢复
颜色,溶液不再出现紫色,B正确;
C.②中溶液变红是因为Cl 将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+与KSCN结合显红色,氧化剂氧化性大于氧
2
·3·化产物,故氧化性Cl >Fe3+,C正确;
2
D.②中溶液褪色是因为过量Cl 将溶液中的SCN-氧化,但Fe3+仍存在于溶液中,滴入新的
2
KSCN溶液,Fe3+会与SCN-结合使溶液再次出现红色,D错误;
故选D。
12.【答案】D
【详解】A.焓变ΔH为生成物总能量与反应物总能量的差值,也等于正反应活化能减去逆反应活化
能,即ΔH=E -E ,A错误;
1 2
B.t 时刻H 转化率为a,消耗H 浓度为ac ,根据反应计量关系,生成HI浓度为2ac ,平均速率
a 2 2 0 0
vHI 
2ac
= 0  mol⋅L-1⋅h-1,B错误;
t
a
C.平衡时H 2 ​转化率为b,则平衡浓度:cH 2  =cI 2  =c 0 (1-b)mol⋅L-1,cHI  =2bc mol⋅L-1,代 0
(2bc )2
入平衡常数表达式:K= 0
c 01-b  ⋅c 01-b 
4b2
= ,C错误;
(1-b)2
D.由图1可知反应物总能量高于生成物,反应放热,ΔH<0,升高温度平衡逆向移动,H 平衡转化
2
率减小,平衡浓度大于原平衡的c 01-b  mol⋅L-1,D正确;
故选D。
13.【答案】B
【详解】A.题干中明确提到使用的是“熔融碱金属碳酸盐”(如 Na CO )。在常温下Na CO 是固
2 3 2 3
体,需要通过加热使其达到熔融状态,在熔融状态下它才能电离出自由移动的Na+和CO2-,从而参
3
与循环反应,A正确;
B.反应①的输入是CO ,输出是CO,这个过程中必然有碳氧键(C=O)的断裂;反应②的反应物包
2
含了焦炭。焦炭是碳的单质,其内部是由大量的碳原子通过碳碳键(C-C)结合,因此,在反应②中,
除了CO2-的碳氧键断裂外,还必定伴随着焦炭中碳碳键的断裂,B错误;
3
C. 根据上述机理推导,总循环的净结果是消耗了碳和二氧化碳,生成了一氧化碳,Na CO 为催化
2 3
催化剂

剂,将分步反应加和可得总反应为C+CO 2CO,C正确;
2
Δ
D.反应①:CO +2Na++2e-=CO+Na O,生成的Na O与体系中的CO 继续反应生成Na CO
2 2 2 2 2 3
参与循环 ,反应②:2C+CO2-=3CO+2e-,由此可见,每生成4 mol CO,总转移电子为2mol,即
3
每生成2 mol CO,①、②间转移1mol e-,D正确;
故选B。
14.【答案】B
【详解】A.I 为非极性分子,CCl 为非极性溶剂,水为极性溶剂,a→b的萃取现象符合相似相溶原
2 4
理;平衡①的平衡常数K = c I 2CCl 4 1   
c I 2H 2 O   
,大部分I 2 进入CCl 4 层,c I 2CCl 4    >c I 2H 2 O    ,故K > 1
1,A正确;
B.a为饱和碘水,水层总I 浓度最大;a→b加入CCl 后,大量I ​转移到有机层,水层游离I 浓度大
2 4 2 2
幅降低,因此c I 2H 2 O    :a>b;向b中滴入KI水溶液,发生平衡②:I +I-⇌I-​,消耗水层游离I ​, 2 3 2
促使平衡①逆向移动,有机层的I 2 向水层转移,c I 2CCl 4    减小,而为了维持K = c I 2CCl 4 1   
c I 2H 2 O   
不
变,c I 2H 2 O    也要减小,故c I 2H 2 O    :b>c,因此三者顺序应为a>b>c,B错误;
·4·C.平衡①的平衡常数K 仅随温度变化,温度不变时K 为定值。增加CCl 体积,更多I 会从水层
1 1 4 2
进入有机层,但水层游离I 2 ​浓度因体系稀释、平衡移动持续降低,由c I 2CCl 4    =K 1 ⋅c I 2H 2 O    可
知,有机层I 浓度一定减小,C正确;
2
D.取c的下层CCl 溶液,加入KI水溶液后振荡,I 与I-反应生成I-完全进入水层,用Na S O 标
4 2 3 2 2 3
准溶液滴定水层的I(滴定过程中I-会不断分解出I 参与反应),可测定I 总物质的量,进而计算
2 3 2 2
c I 2CCl 4    ,D正确;
故选B。
第二部分
本部分共5题,共58分。
15.【答案】(1)高铁酸根被还原得到的Fe3+可水解生成Fe(OH) 胶体,该胶体能够吸附水中的悬浮杂
3
质,起到净水作用
(2) ①. 3d2 ②. K NaFe O ③. 3:1 ④. 四面体形
3 2 8
(3) ①. 4FeO2-+20H+=4Fe3++3O ↑+10H O ②. 相同温度下,Na FeO 的溶解度大于
4 2 2 2 4
K FeO ,向溶出得到的含FeO2-的滤液中加入浓KOH,可利用K FeO 更小的溶解度使K FeO 充分析
2 4 4 2 4 2 4
出,更容易获得高纯度的产品;若直接用含K+的氧化剂反应,生成的K FeO 会包裹在反应物表面,阻碍
2 4
反应进一步进行,难以得到高纯度产物
【解析】
【小问1详解】
高铁酸根的还原产物为三价铁离子,三价铁离子水解生成的氢氧化铁胶体具有大比表面积,可吸附
水中悬浮杂质,实现净水作用;
【小问2详解】
①基态Fe原子价层电子排布为3d64s2,失去6个电子形成+6价Fe后,价层电子排布为3d2。
1
②由晶胞结构可知,每个晶胞中有Fe原子2个;Na位于晶胞顶点和体内,总数为8× =1;K位于
8
1
晶胞棱上和体内,总数为4× +2=3,O原子位于体心,共有8个;所以其化学式为K NaFe O 。
4 3 2 8
③每个FeO2-共4个Fe-O键,在晶胞中,FeO2-受周围K+、Na+影响,4个O分为两组,其中3个
4 4
O受Na+影响,1个O受K+影响,导致Fe-O键不同,所以两种Fe-O键数目比为3:1;SO2-为正
4
四面体构型,FeO2-与其结构相似,因此空间构型为四面体形。
4
【小问3详解】
①酸性条件下FeO2-发生歧化反应:Fe从+6价降为+3价,部分-2价O升为0价生成O ,根据得
4 2
失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到对应离子方程式4FeO2-+20H+=4Fe3++3O ↑
4 2
+10H O。
2
②相同温度下,Na FeO 的溶解度大于K FeO ,向溶出得到的含FeO2-的滤液中加入浓KOH,可利
2 4 2 4 4
用K FeO 更小的溶解度使K FeO 充分析出,更容易获得高纯度的产品;若直接用含K+的氧化剂
2 4 2 4
反应,生成的K FeO 会包裹在反应物表面,阻碍反应进一步进行,难以得到高纯度产物。
2 4
16.【答案】(1)氢键 (2) ①. Cl +2OH-=Cl-+ClO-+H O ②. NH Cl+2NH +H O=
2 2 2 3 2
N H ⋅H O+NH Cl ③. 增大NH 的浓度,可加快主反应NH Cl与NH 反应生成水合肼的反应
2 4 2 4 3 2 3
速率,同时降低NH Cl的浓度,使N H 和NH Cl的副反应速率减慢,从而减少副反应发生
2 2 4 2
(3) ①. +3H O=N H ⋅H O+2 ②. 该水解反应平衡常数小,
2 2 4 2
·5·加热升温可加快反应速率;同时丁酮的沸点为79.6℃,100℃时丁酮会挥发脱离反应体系,使水解平衡正
向移动,促进水合肼生成
(4)丁酮连氮难溶于水,易与水相体系的杂质分离,且肼被保护在丁酮连氮结构中,不会像次氯酸钠法中
生成的肼那样被过量的氧化剂氧化,产物产率更高;同时双氧水法无NaCl等副产物生成,后续分离提纯
水合肼的操作更简便。
【解析】
【分析】氯气和氢氧化钠溶液在反应器1中生成次氯酸钠,溶液进入反应器2后通入大量氨气,NaClO与
NH 作用产生NH Cl,反应器3中NH Cl与大量的NH 充分反应后生成N H ⋅H O,将产生的混合液送入
3 2 2 3 2 4 2
回收器回收氨气循环利用,在蒸发器中得到N H ⋅H O。
2 4 2
【小问1详解】
N H 含有N原子,电负性较大的N可与水分子中的H形成氢键,这是肼易溶于水的重要原因。
2 4
【小问2详解】
①反应器1中Cl 通入NaOH溶液,发生歧化反应生成NaCl、NaClO和水,对应离子方程式为Cl +
2 2
2OH-=Cl-+ClO-+H O。
2
③NH Cl和大量NH 反应生成水合肼和NH Cl,其化学方程式为NH Cl+2NH +H O=N H ⋅H O+
2 3 4 2 3 2 2 4 2
NH Cl。
4
④增大NH 的浓度,可加快主反应NH Cl与NH 反应生成水合肼的反应速率,同时降低NH Cl的浓度,
3 2 3 2
使N H 和NH Cl的副反应速率减慢,从而减少副反应发生。
2 4 2
【小问3详解】
①丁酮连氮水解断裂N-N相连的双键结构,和水反应生成水合肼与2分子丁酮,其化学方程式为
+3H O=N H ⋅H O+2 。
2 2 4 2
②该水解反应平衡常数小,加热升温可加快反应速率;同时丁酮的沸点为79.6℃,100℃时丁酮会挥发脱
离反应体系,使水解平衡正向移动,促进水合肼生成。
【小问4详解】
丁酮连氮难溶于水,易与水相体系的杂质分离,且肼被保护在丁酮连氮结构中,不会像次氯酸钠法中生成
的肼那样被过量的氧化剂氧化,产物产率更高;同时双氧水法无NaCl等副产物生成,后续分离提纯水合
肼的操作更简便。
17.【答案】(1)醛基 (2)
(3) (4)ac
(5) (6)
【解析】
【分析】A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B,观察M的结构,应是发生了取代反应,
·6·故B的结构简式为 ,D和盐酸反应生成E,E的分子式为C H ClO,不饱和度为1,应是发
5 9
生取代反应,故E的结构简式为 ,E在氢氧化钠水溶液中发生取代反应生成F,结合
小问(3),F中含有环状结构和甲基,F的结构简式应为 ,F和五氯化磷发生加成反应生成
G,G的结构简式为 ,G在碱催化下加热反应生成J,J的分子式为C H ,不饱和度为3,结
5 6
合G的结构,应是发生消去反应生成了炔烃,故J的结构简式为 ,B和J在碱催化下生成K,
结合已知,可知L的结构简式为 ,故K的结构简式为 ;M的分子式为
C H ClFNO ,P的分子式为C H ClFNO,分子式变化为减少2个氧原子、增加2个氢原子,故应是硝基
13 9 3 3 13 11 3
被还原成氨基,P的结构简式为 ,P在碱催化下和 反应生成Q,Q和P的分
子相比多了一个碳和氧,少了两个氢,应是生成了2分子的HCl,结合小问(5)Q中含有N-H键,Q在一
定条件下水解可得到P,故Q的结构简式为 ,据此分析以下各小问;
【小问1详解】
根据A的结构简式可知含氧官能团为醛基。
【小问2详解】
A在浓硫酸催化下和浓硝酸在0℃时发生硝化反应生成B,化学方程式为
。
【小问3详解】
根据分析可知F的结构简式为 。
【小问4详解】
a.A含醛基,高温易被浓硝酸氧化,0℃低温减少氧化,a正确;
·7·b.J的结构简式为 ,三元环中与乙炔基相连的碳原子是sp3杂化,
这4个碳原子就不可能共面,b错误;
c.K→L的官能团变化为羟基变为酮羰基,即为氧化反应,c正确;
故选ac。
【小问5详解】
根据分析,Q的结构简式为 。
【小问6详解】
CH 3  SiCF 产生的负电性微粒对羰基进行亲核加成实现碳链增长。在合成路线中,J( ) 3 3
在碱性条件下,其中 带部分负电荷,作为亲核试剂进攻羰基碳,增长碳链。因此,另一加成
试剂为 。
18. 重晶石的主要化学成分为BaSO ,还含有少量的SiO 等杂质,实验室中以重晶石为原料,通过以下
4 2
过程可制备高纯BaCO 。
3
(1)焙烧。使重晶石转化为粗BaS。该过程中生成BaS的反应有:
i.BaSO s
4
 +4Cs  =BaSs  +4COg  ΔH=+571kJ⋅mol-1
ii.BaSO s
4
 +2Cs  =BaSs  +2CO 2g  ΔH=+226kJ⋅mol-1
iii.BaSO s
4
 +4COg  =BaSs  +4CO 2g  ΔH= kJ⋅mol-1。
(2)浸钡。已知BaS可溶于水。粗BaS在热水中浸出,产生BaHS  和BaOH
2
 。取一定量粗
2
BaS,一定温度下加水浸钡,测得浸出液中cBa2+  、cOH-  随加入水的体积V
水
 的变化示意图如
下。
①浸出后,过滤出不溶物所需的玻璃仪器有烧杯、 。
·8·②V 水 =vmL时,几乎不产生H 2 S,溶液中cS2-  = mol⋅L-1(用含c 、c 的代数式表示)。 1 2
③当V >vmL后,cOH-
水
 比cBa2+  的变化幅度小,解释原因: 。
(3)沉钡。BaOH  与NH HCO 反应快,导致浸出液中HS-和S2-等被包裹而降低产品纯度,而 2 4 3
BaHS  与NH HCO 反应慢,不易包裹。为提高纯度,沉钡原理示意如下。 2 4 3
①写出“预处理”步骤中反应的离子方程式: 。
②结合平衡移动原理,解释“沉钡”时产生H S的原因: 。
2
【答案】(1)-119
(2) ①. 漏斗、玻璃棒 ②. c -c ③. 稀释溶液时,Ba2+仅随溶液体积增大直接被稀释,而
2 1
S2-、HS-的水解平衡会正向移动,生成了额外的OH-,抵消了部分因体积增大引起的浓度减小
(3) ①. OH-+H S=HS-+H O ②. 溶液中存在电离平衡:HCO-⇌H++CO2-,Ba2+与CO2-​
2 2 3 3 3
结合生成BaCO 沉淀,使CO2-降低,促使HCO-的电离平衡正向移动;产生的H+浓度增大,进而与溶液
3 3 3
中的HS-结合,促使平衡H++HS-⇌H S↑正向移动,从而产生H S气体
2 2
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,用反应ii×2 - 反应i即可得到反应iii: ΔH=2×+226kJ⋅mol-1  -
+571kJ⋅mol-1  =-119kJ⋅mol-1;
【小问2详解】
①过滤操作的玻璃仪器包含烧杯、普通漏斗、玻璃棒。
②题目条件明确指出“几乎不产生H 2 S,因此可以忽略H 2 S,根据物料守恒:cBa2+  =cHS-  +
cS2-  ,由图可知,cBa2+  =c 2 mol⋅L-1,所以:c 2 =cHS-  +cS2-  ,而溶液中的OH-主要来源于
S2-的水解,根据水解方程式:S2-+H 2 O⇌HS-+OH-,cHS-  ≈cOH-  =c 1 mol⋅L-1,故cS2- 
=c 2 -c 1  mol⋅L-1。
③当V >v mL后,固体已经完全溶解。此时继续加水相当于对溶液进行稀释。稀释时Ba2+仅
水
随溶液体积增大直接被稀释,但根据勒夏特列原理,S2-、HS-的水解平衡会正向移动,额外释放出
OH-,因此c(OH-)的下降幅度比cBa2+  更小。
【小问3详解】
①根据题意,BaOH  2 与NH 4 HCO 3 反应快,而BaHS  与NH HCO 反应慢,所以预处理的目的是 2 4 3
消除浸出液中的OH-,将Ba(OH) 转化为Ba(HS) ,对应离子反应为:OH-+H S=HS-+H O;
2 2 2 2
②加入NH HCO 后,溶液存在HCO-的电离平衡:HCO-⇌H++CO2-,Ba2+与CO2-​结合生成
4 3 3 3 3 3
BaCO 沉淀,释放出更多的H+,H+ 随即与溶液中HS-发生结合:H++HS-⇌H S↑,生成H S气体
3 2 2
逸出体系。
19. 实验小组制备高锰酸钾。
资料:i.K MnO 为墨绿色固体,可溶于水,强碱性条件下稳定,一定条件下发生的歧化反应为
2 4
3MnO2-+2H O=2MnO-+MnO ↓+4OH-,
4 2 4 2
ii.浓碱性条件下,MnO-可被OH-还原为MnO2-。
4 4
·9·iii.KMnO 的溶解度随温度升高而增大。
4
(1)制备KMnO
4
步骤 实验
制备K MnO :将0.015molKClO 、0.030molMnO 和0.080molKOH三种固
2 4 3 2
Ⅰ
体,在熔融状态下充分反应。得到墨绿色固体X。
制备KMnO :将X用水溶解后,滴加3mol⋅L-1CH COOH至pH=10(约20mL),
4 3
Ⅱ
溶液由绿色变为紫红色,过滤。得到约100mL紫红色溶液Y和棕黑色固体。
提纯KMnO :将Y转移至蒸发皿中,90°C水浴浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥。得
4
Ⅲ
到紫红色固体Z。
①补全Ⅰ中反应的化学方程式: 。
高温

□KClO +□MnO +□ □KCl+□K MnO +□
3 2 2 4
②Ⅱ中K MnO 歧化的原因:随pH降低,MnO2-的还原性不变,氧化性 。
2 4 4
③取Ⅲ中少量Z溶解,得紫红色KMnO 溶液和少量棕黑色固体(检验为MnO )。
4 2
(2)对Ⅲ中产生MnO 的原因进行分析和探究
2
①甲认为 CH COO- 将 MnO- 还原,设计实验 i 验证:用含 0.2mol ⋅ L-1KMnO 和 0.6mol ⋅
3 4 4
L-1CH 3 COOK的溶液pH=10  代替Y重复Ⅲ的操作,所得固体含MnO 。乙认为该现象不能证明 2
CH COO-还原了MnO-,理由是____________________________________
3 4
___________。
②乙设计和实施了实验ii:用 代替Y重复Ⅲ的操作,所得固体不含MnO ,实验i和ii证实了
2
甲的观点。
③丙用0.15mol⋅L-1KCl代替CH COOK重复实验i,证实Ⅲ中Cl-不能还原MnO-。
3 4
实验优化
为提高产品纯度,改进Ⅲ的操作;将Y转移至蒸发皿中,90°C水浴浓缩,洗涤,干燥。
(3)测定KMnO 纯度并计算产率
4
按I中投料,经优化步骤制得产品,取1/4配制成250mL待测液。酸性条件下,用待测液滴定H C O
2 2 4
标准溶液,MnO-被还原为Mn2+。测得cKMnO
4 4
 =amol⋅L-1。
①滴定反应的离子方程式是_______________________________________
___________。(H C O 是二元弱酸)
2 2 4
②KMnO 的产率是 。[产率=(实际产量/理论产量)×100%]
4
高温

【答案】(1) ①. 1KClO +3MnO +6KOH 1KCl+3K MnO +3H O ②. 增强
3 2 2 4 2
(2) ①. 实验没有排除OH-还原MnO-​的干扰,因此不能直接归因于醋酸根(或KMnO 溶液在加热
4 4
条件下自身分解产生MnO ) ②. 含0.2mol⋅L-1KMnO 且用 KOH 调节pH=10的溶液
2 4
(3) ①. 5H C O +2MnO-+6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O ②. 5000a%
2 2 4 4 2 2
【解析】
·10·【小问1详解】
①根据投料的物质的量比例,Cl从+5价降为-1价得6e-,每个Mn从+4价升为+6价失2e-,电子
守恒得KClO ​和MnO ​系数比为1:3;再结合反应环境是KOH熔融体系,补全反应物为KOH,生成
3 2
高温

物为H O,根据原子守恒配平:1KClO +3MnO +6KOH 1KCl+3K MnO +3H O;
2 3 2 2 4 2
②歧化反应中MnO2-既是氧化剂又是还原剂,题目说明还原性不变,只有氧化性随pH降低增强后,
4
MnO2-夺取电子的能力(即氧化性)增强,从而更容易自身发生氧化还原(歧化)反应。
4
【小问2详解】
①资料ii说明浓碱性条件下,MnO4- ​可被OH- 还原为MnO42- ,后续歧化生成MnO2 ;实验i
溶液为pH=10的碱性环境,浓缩过程中碱浓度逐渐升高,可能是OH- 还原了MnO4- ​产生
MnO2 ,无法证明是CH3COO- 的作用;(也可能是KMnO 溶液在加热条件下自身分解产生
4
MnO )。
2
②为了证明确实是CH COO-起到了还原作用,需要设计一个空白对照实验。即在完全相同的条件
3
(浓度、温度、90℃水浴、pH=10)下,排除掉CH COO-的存在。因此,应使用KOH调节pH=10的
3
含0.2mol⋅L-1KMnO 溶液来代替 Y 进行加热浓缩,若此时不产生MnO ,则可证实甲的观点。
4 2
【小问3详解】
①酸性条件下MnO-被还原为Mn2+,H C O 作为弱酸不能拆写,被氧化为CO ​,根据电子守恒
4 2 2 4 2
(Mn降5价,每个C升1价)、电荷守恒和原子守恒配平:离子方程式为:5H C O +2MnO-+6H+=
2 2 4 4
2Mn2++10CO ↑+8H O;
2 2
②理论产量:MnO 为限量试剂,步骤I中0.03mol MnO ​完全转化为K MnO 共0.03mol,根据歧
2 2 2 4
2
化反应3MnO2-∼2MnO-,理论生成KMnO 的物质的量为0.03mol× =0.02mol。 实际产量:取
4 4 4 3
出1/4产品配成250mL待测液,则n(KMnO ) =amol⋅L-1×0.25L×4=amol。 产率 =
4 总
实际产量 a
×100%= ×100%=5000a%。
理论产量 0.02
·11·