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专项训练 滴定后的误差分析（解析版）
1．（2023·天津·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，下列各操作中，
不会引起实验误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
【答案】C
【详解】A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸前需要先润洗，若不润洗相
当于稀释了标准溶液，会使测定结果偏高，故A 错误；
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液，会
使NaOH 溶液的用量偏多，所以测定结果偏高，故A 错误；
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水，NaOH 溶液的用
量不变，所以不会引起实验误差，故C 正确；
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去，会使得
取用的NaOH 溶液偏少，所以测定结果偏低，故D 错误；
故选C。
2．（2023 春·海南海口·高二海南中学校考期中）用标准的NaOH 溶液滴定未知浓度的
盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．碱式滴定管未用标准溶液润洗
B．锥形瓶用蒸馏水洗过后未用未知浓度的盐酸润洗
C．用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色时立即停止滴定
D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
【答案】C
【详解】A．碱式滴定管未用标准溶液润洗，则所用标准NaOH 溶液的体积偏大，测
定结果偏高，A 不符合题意；
B．锥形瓶用蒸馏水洗过后未用未知浓度的盐酸润洗，对盐酸浓度的测定不产生影响，
B 不符合题意；
C．用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色时立即停止滴定，则有少量盐酸
未被中和，所用标准NaOH 溶液的体积偏小，测定结果偏低，C 符合题意；
D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确，则读出标准NaOH 溶液的
体积偏大，测定结果偏高，D 不符合题意；
故选C。
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3．（2023·山东威海·威海市第一中学统考二模）实验室常用基准物质Na2C2O4标定
KMnO4溶液的浓度。将Na2C2O4溶液置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜
过高。为提高初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液。下列说法错误的是
A．应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液
B．加MnSO4溶液的作用是做催化剂
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致结果偏高
D．已知
，若初期滴加过快、温度过高，发生该
反应，将导致结果偏高
【答案】D
【详解】A．Na2C2O4为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，会腐蚀玻璃，所以应选用碱式滴定
管量取Na2C2O4溶液，A 正确；
B．为提高初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液，则表明MnSO4能加快反应速率，从而
说明MnSO4溶液的作用是做催化剂，B 正确；
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，从而导致滴定所用Na2C2O4的体
积偏大，KMnO4溶液的浓度测定值偏高，C 正确；
D．若初期滴加过快、温度过高，将发生反应
，
从而使滴定所用Na2C2O4的体积偏小，KMnO4溶液的浓度测定结果偏低，D 错误；
故选D。
4．（2023 春·四川遂宁·高二射洪中学校考期中）准确移取20.00mL 某待测HCl 溶液于
锥形瓶中，用0.1000mol•L-1NaOH 溶液滴定。下列说法正确的是
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH 溶液进行滴定
B．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏大
C．用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴溶液，锥形瓶中溶液由红色变为无色且半分钟不
再改变，即达滴定终点
D．随着NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液pH 由大变小
【答案】B
【详解】A．滴定管使用时先检漏，然后用蒸馏水洗涤，再用NaOH 溶液润洗2～3 次，
最后装入NaOH 溶液，故A 错误；
B．根据c 待=
，滴定终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗标准液的体积增
大，即测定结果偏大，故B 正确；
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C．酚酞与酸不显色，遇碱显红色，因此用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴溶液，锥形
瓶中溶液由无色变为红色且半分钟不再改变，说明滴定到终点，故C 错误；
D．锥形瓶中盛放盐酸，c(H+)最大，随着NaOH 溶液的滴加，c(H+)减少，pH 由小到大，
故D 错误；
答案为B。
5．（2023 秋·河南驻马店·高二统考期末）用标准NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，若
测定结果偏低，则原因可能是
A．用滴定管量取标准液时，先俯视后仰视
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液
D．配制标准溶液的固体NaOH 中混有Na2O 杂质
【答案】D
【分析】根据c(酸)=
判断不当操作对相关物理量的影响。
【详解】A．仰视使读数偏大，俯视读数偏小，先仰视后俯视，量取的标准液体积偏
大，则测定结果偏高，故A 错误；
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水，盛装的是位置浓度的盐酸，操作正确，对测
定结果不产生影响，故B 错误；
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液，占了标准液体积但未参加
反应，所以NaOH 溶液体积偏大，使测定结果偏高，故C 错误；
D．配制标准溶液的固体NaOH 中混有Na2O 杂质，Na2O 与水反应生成NaOH，使
NaOH 浓度增大，消耗的体积少，则使测定浓度偏小，故D 正确；
故答案选D。
6．（2023 春·江苏苏州·高二江苏省木渎高级中学校考期中）用一定浓度的NaOH 标准
溶液滴定未知浓度的醋酸溶液，下列情况会使测定的醋酸溶液物质的量浓度偏低的是
A．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，直接注入NaOH 标准溶液
B．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接装入未知浓度的醋酸溶液
C．滴定到终点读数时，俯视刻度线(滴定前平视)
D．碱式滴定管尖端滴定前有气泡，滴定后气泡消失
【答案】C
【详解】A．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，直接注入NaOH 标准溶液，NaOH 标准溶液
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被稀释，浓度减小，滴定完全时V(标准)偏大，根据
，c（待
测）偏高，故A 不选；
B．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接装入未知浓度的醋酸溶液，待测液的物质的量不变，
V(标准)不变，根据
，c（待测）不变，故B 不选；
C．滴定到终点读数时，俯视刻度线(滴定前平视)，V(标准)偏小，根据
，c（待测）偏低，故C 选；
D．碱式滴定管尖端滴定前有气泡，滴定后气泡消失，V(标准)偏大，根据
，c（待测）偏高，故D 不选；
故选C。
7．（2023 春·安徽·高二校联考期中）下列操作会导致实验结果偏大的是
A．配制一定物质的量浓度的NaOH 溶液时，未进行洗涤操作
B．实验时用醋酸代替盐酸测定中和热ΔH
C．用标准NaOH 溶液滴定醋酸来测定其浓度，选择甲基橙作指示剂
D．用标准NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，酸式滴定管未用待测液润洗
【答案】B
【详解】A．配制一定物质的量浓度的NaOH 溶液时未进行洗涤操作，导致NaOH 损
失，因此所配的NaOH 溶液浓度偏小，A 不符题意；
B．醋酸为弱酸，中和过程中，醋酸电离吸热，导致所测中和热△H 偏大，B 符合题意；
C．标准NaOH 溶液与醋酸反应生成的醋酸钠为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱
性，若用甲基橙为指示剂，当溶液刚好变色时醋酸不能完全反应，导致测得醋酸的浓
度偏小，C 不符题意；
D．酸式滴定管未用待测液润洗，导致c(酸)偏小，消耗的NaOH 的体积偏小，实验结
果偏小，D 不符题意；
故选B。
8．（2023 春·山东·高三校联考阶段练习）用c
酸性
溶液滴定
mL 未
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知浓度的草酸溶液，达到滴定终点时消耗滴定液xmL。下列说法正确的是
A．滴定终点时溶液由粉红色变为无色
B．需要锥形瓶、碱式滴定管
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，使测得结果偏低
D．测得草酸浓度
【答案】D
【详解】A．滴定终点时的现象应是溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，A 错
误；
B．草酸溶液、酸性
溶液均呈酸性，且酸性
溶液具有强氧化性，可腐
蚀橡胶，因此需要酸式滴定管，而不碱式滴定管，B 错误；
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，会使草酸增多，消耗的
溶液也会增多，使滴定
结果偏高，C 错误；
D．滴定反应的离子方程式为：
，设草酸
的浓度为
，根据方程式的计量关系得：
，D 正确；
故选D。
9．（2023 春·四川绵阳·高二四川省绵阳南山中学校考阶段练习）用0.1000
溶液滴定待测
溶液，下列说法正确的是
A．碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，加入
溶液，赶出气泡，调节液面，记录读数
B．用待测
溶液润洗锥形瓶后，准确滴入25.00
待测
溶液于锥形瓶中
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由无色变红色时停止滴定
D．其他操作正确，滴定过程中，有部分
溶液滴在锥形瓶外，测定结果偏大
【答案】D
【详解】A．碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，要用0.1000mol/L 的NaOH 溶液润洗2~3 次，
然后再加入NaOH 溶液，赶出气泡，调节液面，记录读数，故A 错误；
B．锥形瓶不能润洗，润洗锥形瓶会造成最终盐酸浓度偏高，故B 错误；
C．用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴标准NaOH 溶液时，锥形瓶中溶液由无色变浅红
色且摇动半分钟颜色不褪去时停止滴定，故C 错误；
D．其他操作正确，滴定过程中，有部分 NaOH 溶液滴在锥形瓶外，导致标准NaOH
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溶液体积偏大，则测定结果偏大，故D 正确；
故选D。
10．（2022 秋·高二课时练习）下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH 溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后
俯视，会导致测定结果偏高
C．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH 中含有NaOH
杂质，则测定结果偏高
D．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液
进行滴定，则测定结果偏低
【答案】B
【详解】A．滴定管的精度为0.01mL，则用25 mL 滴定管进行中和滴定时，用去标准
液的体积为21.70 mL，A 错误；
B．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH 溶液时，KOH 的浓度和体积确定，滴定前仰视
(V1偏大)，滴定到终点后俯视(V2偏小)，则v(HCl)=V2-V1偏小，结合c(HCl)=
可知测定结果c(HCl)偏高，B 错误；
C．KOH 的摩尔质量为56g/mol，NaOH 的摩尔质量为40g/mol，若配制标准溶液的固
体KOH 中含有NaOH 杂质，则标准液中n(OH-)偏大，用标准KOH 溶液滴定未知浓度
的盐酸时，消耗的KOH 标准液体积偏小，结合c(HCl)=
可知测定结果
c(HCl)偏低，C 错误；
D．用标准KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH 溶液
进行滴定，则消耗KOH 标准液体积偏大，测定结果偏高，D 错误；
选B。
11．（2021·浙江·高三竞赛）室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.
1000mol·L-1 NaOH 溶液。下 列说法不正确的是
A．NaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色点与滴定终点pH 相接近的指示剂，可减小实验误差
C．选择酚酞指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．待测液和标准溶液浓度变大时，滴定曲线的突跃范围将变大
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【答案】C
【解析】略
12．（2020·全国·模拟预测）室温下，称取一定质量的邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中，
加入一定体积蒸馏水将其溶解，然后用待测的NaOH 溶液进行滴定。已知：室温下，
邻苯二甲酸(用H2X 表示)在水溶液中含X 微粒(H2X、HX−、X2−)的分布分数随pH 变化
的关系曲线如图所示。
下列有关说法正确的是
A．滴定时，所用的指示剂为甲基橙
B．取NaOH 溶液的滴定管洗涤后未进行润洗即用于装液并滴定，则测定的NaOH 溶
液浓度偏低
C．室温下，0.10 mol•L−1邻苯二甲酸氢钾溶液呈碱性
D．根据图中信息，可计算出C 点pH 为4.5
【答案】B
【分析】从图中可以看出，随着pH 增大，溶液中H2X 浓度降低，
浓度增加，当
pH 大于4.2 左右时，
随pH 增大而减小，
浓度增大。图中A 点和B 点可分别计
算出H2X 的一级电离常数和二级电离常数。
【详解】A．强碱滴定弱酸时，因为产物为强碱弱酸盐，滴定终点溶液显碱性，用酚
酞作指示剂，故A 错误；
B．装入NaOH 前未用NaOH 润洗滴定管，使NaOH 浓度降低，测定结果浓度偏低，
故B 正确；
C．图中A 点
，pH=2.95，由
，得
=
=
=
，同理由B 点可求得
；NaHX 溶液既存在电离，又存在水
解，水解方程式为
，
=
=
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<K1，故水解程度小于电离程度，以电离为主，溶液呈酸性，故C 错误；
D．从图中可以看出，C 点含有的微有
、
、
，其pH 可根据K1和K2来计算，
由
=
=
=
，解得
，即
pH=4.18，故D 错误；
故选B。
13．（2018 秋·黑龙江鹤岗·高三鹤岗一中阶段练习）TiO2是制取航天工业材料——钛
合金的重要原料。为测定纯度，称取上述TiO2试样0.2g，一定条件下将TiO2溶解并还
原为Ti3+，得到待测液约30mL，再用0.1 mol·L－1NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部
生成Ti4+（假设杂质不参与以上反应）。下列说法中错误的是
A．欲配制0.1 mol·L－1NH4Fe(SO4)2标准溶液400mL，需要NH4Fe(SO4)2固体质量13.3g
B．再进行滴定之前，应向锥形瓶中的待测样品滴加几滴KSCN 溶液做指示剂
C．滴定前仰视读数，滴定结束后俯视读数，将导致测定结果偏大
D．在其他滴定实验操作均正确时，消耗标准液20.00mL，则样品的纯度为80%
【答案】C
【详解】A、实验室没有400mL 的容量瓶，应先用500mL 的容量瓶配制溶液，
NH4Fe(SO4)2的摩尔质量为266g/mol，所以需要NH4Fe(SO4)2的质量为0.1 mol·L－
1×0.5L×266g/mol=13.3g,故A 不符合题意；
B、本实验采用KSCN 溶液做指示剂，Fe3+与Ti3+反应生成Ti4+与Fe2+，Fe2+与KSCN 没
有显色反应，而与Fe3+生成血红色Fe(SCN)3,因此当Fe3+过量时，溶液呈血红色，故B
不符合题意；
C、滴定前仰视读数，滴定结束后俯视读数，导致读取溶液体积偏小，最终结果偏小，
故C 符合题意；
D、Fe3+与Ti3+反应生成Ti4+与Fe2+，根据得失电子守恒可知n(Fe3+)=n(Ti3+)=n(TiO2),消耗
标准液20.00mL，则n(Fe3+)=n(TiO2)=0.1 mol·L－1×0.02L=0.002mol,因此
m(TiO2)=0.002mol×80g/mol=0.16g，所以样品的纯度为0.16g÷0.2g×100%=80%，故 D
不符合题意；
综上所述，本题应选C。
14．（2023 秋·山东青岛·高二山东省青岛第十七中学校考期末）下列叙述不正确的是
A．用玻璃棒蘸取
溶液点在水湿润的pH 试纸上，则测得的该溶液pH 值偏
大
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B．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天
平读数比实际质量偏大，则测得的NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小
D．“中和滴定实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，
必须干燥或润洗后方可使用
【答案】C
【详解】A．用玻璃棒蘸取
溶液点在水湿润的pH 试纸上，醋酸被稀释，氢
离子浓度降低，溶液pH 值偏大，不符合题意，A 正确；
B．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁，可以将残留在滴定管尖嘴部
分的液体引入锥形瓶中，B 正确；
C．称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则消耗邻苯二甲酸氢钾的物
质的量偏大，而消耗邻苯二甲酸氢钾的物质的量与氢氧化钠的物质的量成正比例关系，
则测得的NaOH 溶液浓度比实际浓度偏大，C 错误；
D．中和滴定实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，必
须干燥或润洗后方可使用，否则会稀释所盛液体，产生误差，D 正确；
故选C。
15．（2023 春·河南·高二校联考阶段练习）下列不当操作可能导致实验结果偏小的是
A．配制一定浓度
溶液时未将待转移液体冷却至室温就定容
B．实验中使用铜搅拌器代替玻璃搅拌器测定中和反应的反应热
C．用标准
溶液滴定醋酸来测定其浓度，选择甲基橙作指示剂
D．用标准
溶液滴定盐酸来测定其浓度，滴定终点读数时仰视
【答案】C
【详解】A．配制一定浓度 NaOH 溶液时未将待转移液体冷却至室温就定容，冷却后
溶液体积变小，则溶液浓度变大，故A 不选；
B．实验中使用铜搅拌器代替玻璃搅拌器测定中和反应的反应热 ΔH，铜导热能力强，
造成热量损失，测得放出的热量小，由于ΔH 为负值，所以ΔH 偏大，故B 不选；
C．用标准 NaOH 溶液滴定醋酸来测定其浓度，NaOH 和醋酸完全反应时生成的醋酸
钠溶液显碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂，若选择在酸性范围内变色的甲基
橙作指示剂，则滴入的标准NaOH 溶液偏少，计算出来的醋酸溶液浓度偏小，故C 选；
D．用标准 NaOH 溶液滴定盐酸来测定其浓度，滴定终点读数时仰视，读取的NaOH
溶液体积偏大，计算出的盐酸浓度偏高，故D 不选；
故选C。
16．（2023 春·云南昆明·高二安宁中学校考阶段练习）某同学想了解食用白醋(主要是
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醋酸的水溶液)的准确浓度，现从市场上买来一瓶某品牌食用白醋，用实验室标准
NaOH 溶液(浓度有0.1000mol/L 和0.0100mol/L 两种)对其进行滴定。下列说法正确的是
A．该实验应选用甲基橙作指示剂
B．对装标准液的滴定管，滴定前仰视读数，滴定后平视读数，会使测定结果偏低
C．用0.1000mol/L 标准NaOH 溶液滴定时误差更小
D．滴定时，眼睛一直注视着刻度线，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
【答案】B
【分析】用标准NaOH 溶液滴定白醋，由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧
化钠溶液滴定误差较小，又由于醋酸是弱酸，滴定终点生成醋酸钠是强碱弱酸盐，水
解显碱性，故应用酚酞作指示剂，以此分析解答。
【详解】A．该实验滴定终点生成醋酸钠，醋酸钠水解使溶液呈碱性，应选用酚酞作
指示剂，故A 错误；
B．滴定前仰视读数，滴定后平视读数，读取标准液体积偏小，会使测定结果偏低，故
B 正确；
C．由于白醋中醋酸浓度较小，用浓度较小的氢氧化钠溶液滴定误差较小，用0.0100
mol/L 标准NaOH 溶液滴定时误差较小，故C 错误；
D．滴定时，眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色的变化，故D 错误。
故答案选B。
17．（2023 春·河南安阳·高二安阳一中校考开学考试）下列滴定实验中仪器或指示剂
选择正确，但操作造成测定值偏大的是
A．用标准NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸时，用石蕊作指示剂
B．两次所取的未知浓度的NaOH 溶液的体积不相同，都用同浓度的盐酸滴定，用甲基
橙作指示剂
C．用标准
溶液滴定未知浓度的NaOH 溶液，读数如图Ⅰ
D．用标准酸性
溶液滴定未知浓度的稀
溶液，读数如图Ⅱ
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【答案】D
【详解】A．用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸时，石蕊试剂的变色范围不在
中和滴定的pH 突跃范围内，误差较大，所以不能用石蕊试剂作指示剂，故A 错误；
B．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液时，应做平行试验，两次所取的未
知浓度的氢氧化钠溶液的体积应相同，且最好选用酚酞做指示剂，否则会误差较大，
故B 错误；
C．标准硫酸溶液呈酸性会腐蚀橡胶管，应用酸式滴定管盛放，不能用碱式滴定管，故
C 错误；
D．标准酸性高锰酸钾溶液会腐蚀橡胶管，应用酸式滴定管盛放，若滴定前平视滴定
管刻度，滴定终点仰视刻度会使标准溶液的体积偏大，导致测定值偏大，故D 正确；
故选D。
18．（2022 秋·浙江杭州·高二杭州四中校考期中）某学生以酚酞为指示剂用已知物质
的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液，三次实验分别记录有关数
据如下表：
滴定次数
待测氢氧化钠溶液的体积/mL
0.1000 mol/L 盐酸的体积/mL
滴定前刻度
滴定后刻度
第一次
25.00
0.00
28.85
第二次
25.00
0.00
28.90
第三次
25.00
0.00
17.55
下列说法正确的是
A．该氢氧化钠溶液中c(NaOH)=0.1155mol/L
B．当溶液从无色刚好变成红色时，则达到滴定终点
C．达滴定终点时，滴定管尖嘴有气泡，则测定结果偏高
D．实验中锥形瓶应用待测氢氧化钠溶液润洗
【答案】A
【详解】A． 由表格数据可知，第三次误差较大舍弃，V(HCl)=
，由c 酸V 酸=c 碱V 碱可知，c(NaOH)=
=0.1155 mol•L-1，故A 正确；
B． 盐酸滴定NaOH，NaOH 遇酚酞变红，滴定终点时变为无色，则溶液由红色变为
无色、且30s 不变时达到滴定终点，故B 错误；
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C． 达滴定终点时，滴定管尖嘴有气泡，消耗V(HCl)偏小，由c 酸V 酸=c 碱V 碱可知，
c(NaOH)偏小，则测定结果偏低，故C 错误；
D． 实验中锥形瓶应用待测氢氧化钠溶液润洗，消耗V(HCl)偏大，由c 酸V 酸=c 碱V 碱
可知，c(NaOH)偏大，而中和滴定实验中锥形瓶不能用待测液润洗，故D 错误；
故选A。
19．（2023 秋·江苏南通·高二统考期末）常温下，将
溶液置于锥形㼛中，将
溶液置于滴定管中，用
溶液滴定
，实验中的下列情形会导致达到滴定终点时，消耗
溶液体积小于
的是
A．装
溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗
B．滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
C．滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中
D．滴定结束时，俯视滴定管进行读数
【答案】D
【分析】NaOH 滴定
，标准液NaOH 装在碱式滴定管中，量取
可用酸式滴定管，所取待测液
盛放于锥形瓶中。依据公式
，若错误操作、会对V(NaOH)有影响，进而判对结果有
影响。
【详解】A． 装
溶液的滴定管水洗后未用待装液润洗，导致标准液NaOH 被稀
释，则中和等量的待测液，消耗NaOH 体积偏多、大于
，A 不符合；
B． 滴定管滴定前尖嘴处有气泡，使初读数偏小，滴定后气泡消失，导致所测得的
NaOH 体积偏多、大于
，B 不符合；
C． 滴定过程中，用蒸馏水将附着在瓶壁上的液体冲入溶液中，不影响醋酸和氢氧化
钠溶液的物质的量，不影响的消耗NaOH 的体积，C 不符合；，
D． 滴定结束时，俯视滴定管进行读数，使末读数偏小，导致所测得的NaOH 体积偏
小、小于
，D 符合；
答案选D。
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20．（2023 春·江苏徐州·高二统考期中）白云石
中钙含量测定常用
滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用
滴定。则下列说法错误的是
A．
滴定草酸发生反应的离子方程式为
，标准状况下产生
气体
理论上转移
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果偏高
D．滴入最后半滴标准液时，锥形瓶中液体变浅紫红色且半分钟内不褪色，则达到滴
定终点
【答案】B
【详解】A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2
+5H2C2O4+6H+=2Mn2+
+10CO2↑+8H2O，由关系5H2C2O4~10CO2~10e-可知，标准状况下产生224mL（即
0.01mol）CO2气体理论上转移0.01mole−，A 正确；
B．因稀盐酸具有还原性，实验过程中两次用酸溶解，不能使用稀盐酸，B 错误；
C．根据5c(标)·v（标）=2c（测）·v（测），若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消
失会使读取的体积偏大，则测定结果偏高，C 正确；
D．滴定终点的判断方法：滴入最后半滴标准液时，锥形瓶中液体变浅紫红色且半分
钟内不褪色，则达到滴定终点，D 正确；
故选B。
21．（2023 秋·山东菏泽·高二山东省鄄城县第一中学校考期末）实验室用标准KMnO4
溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是
A．滴定前锥形瓶用FeSO4溶液润洗2～3 次
B．将标准KMnO4溶液置于碱式滴定管中备用
C．滴定前俯视读数、滴定后仰视读数会导致滴定结果偏高
D．当锥形瓶内溶液颜色由浅绿色变为紫红色时，立即记下滴定管液面所在刻度
【答案】C
【详解】A．滴定操作时锥形瓶只需用水洗净即可，不能用FeSO4溶液润洗，A 错误；
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B．标准KMnO4溶液具有氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，因此应盛放于酸式
滴定管中，B 错误；
C．实验时在滴定前俯视读数，滴定后仰视读数，导致标准溶液读数体积大于实际消耗
标准溶液体积，最终使所测溶液浓度偏高，C 正确；
D．确定滴定终点时，需溶液由浅绿色变为紫红色，且30 s 内溶液颜色不再发生变化，
说明此时滴定达到终点，D 错误；
故合理选项是C。
22．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定
有机醇
中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适
量水使剩余乙酸酐完全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加
指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。根据上
述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【分析】用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准
溶液
，则消耗
的物质的量为
，即乙酸酐的总物质的量
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为
，ROH 与乙酸酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。
【详解】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A 项错
误；
B．若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积
偏小，步骤④中所得V2偏小，而ROH 的物质的量为
，
故将导致测定结果偏小，B 项正确；
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1
偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏大，
C 项错误；
D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗
NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错误；
答案选B。
23．（2023 秋·吉林·高二吉林松花江中学校考期末）下列实验操作会使实验最终结果
偏高的是
A．用0.0001mol∙L-1盐酸滴定20.00mLNaOH 溶液时，未排尽滴定管尖嘴处的气泡
B．测定中和热的数值时，将0.5mol∙L-1NaOH 溶液倒入盐酸后，立即读数
C．用0.0001mol∙L-1盐酸滴定20.00mLNaOH 溶液，滴定前仰视，滴定后平视
D．用湿润的pH 试纸测定NaOH 的pH
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【答案】A
【详解】A．用0.0001mol∙L-1盐酸滴定20.00mLNaOH 溶液时，未排尽滴定管尖嘴处的
气泡，则V 标准(HCl)偏大，最终滴定结果偏高，A 符合题意；
B．测定中和热的数值时，将0.5mol∙L-1NaOH 溶液倒入盐酸后，立即读数，则温度偏
低，最终中和热数值偏小，B 不符题意；
C．用0.0001mol∙L-1盐酸滴定20.00mLNaOH 溶液，滴定前仰视，滴定后平视，则V 标准
(HCl)偏小，最终滴定结果偏低，C 不符题意；
D．用湿润的pH 试纸测定NaOH 的pH，原NaOH 溶液被稀释，碱性偏小，pH 偏小，
D 不符题意；
答案选A。
24．（2023 秋·河南·高二校联考期末）在实验室里可用
标准溶液滴定醋酸溶液
的方法准确测定某醋酸的物质的量浓度，下列操作会导致测定结果偏低的是
A．滴定前锥形瓶未干燥
B．未用
标准溶液润洗滴定管
C．滴定后俯视读数
D．盛放标准液的滴定管滴定至终点时有一滴悬在管口
【答案】C
【详解】A．锥形瓶未干燥对实验结果无影响，A 不符合题意；
B．未润洗标准液滴定管，导致标准液浓度偏低，体积偏大，待测液浓度偏大，B 不符
合题意；
C．滴定后俯视读数，导致读数偏小，标准液体积偏小，待测液浓度偏小，C 符合题意；
D．达到滴定终点时，有一滴悬在管口，说明标准液体积偏大，待测液浓度偏大，D 不
符合题意；
故答案为：C。
25．（2022·北京海淀·高三统考专题练习）食醋中含有醋酸等有机酸及少量氨基酸。食
醋的酸度是指每
食醋中含酸(均折合成醋酸计)的质量。国家标准规定酿造食醋
酸度不得低于
。可用滴定法测定食醋的酸度。某小组同学量取
自
制食醋样品稀释至
(溶液几乎无色)，每次量取
于锥形瓶中，加入
中性甲醛溶液(掩蔽氨基的碱性)，以酚酞为指示剂，用
标
准溶液滴定，滴定管读数记录如下表。
溶液的体积
第一次
第二次
第三次
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滴定前
溶液的体积读数
0.00
1.00
2.00
滴定后
溶液的体积读数
9.90
11.00
12.10
下列说法不正确的是
A．醋酸易溶于水与“醋酸分子和水分子之间能形成氢键”有关
B．锥形瓶中溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色时停止滴定
C．该自制食醋样品的酸度不符合国家标准
D．若不加甲醛溶液，测定结果会偏低
【答案】C
【详解】A．醋酸分子与水分子间可以形成氢键，所以醋酸易溶于水，A 正确；
B．达到滴定终点时，锥形瓶中溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，B 正确；
C．三次平均消耗的NaOH 体积为
mL=10.00mL，根据CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，
自制食醋中醋酸的
物质的量为
，酸度为
=6g/
100mL>
，符合国家标准，C 错误；
D．若不加甲醛溶液，由于氨基的碱性，导致所需的NaOH 偏少，测定结果会偏低，D
正确；
故选C。
26．（2022 秋·辽宁葫芦岛·高二兴城市高级中学校联考阶段练习）下列实验中，由于
错误操作导致所测出的数据一定偏低的是
A．滴定前尖嘴中气泡未排出即进行滴定，滴定后尖嘴无气泡
B．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，所测出的
碱液的浓度值
C．同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一次
D．达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl 溶液
【答案】D
【详解】A．滴定前尖嘴中气泡未排出即进行滴定，滴定后尖嘴无气泡，读数时会把
气泡的体积当做消耗的标准液的体积，导致读出来的体积偏高 ，故A 错误；
B． 用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会导致
浓度偏低，所用体积增加，则测定结果偏高，故B 错误；
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C． 同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一
次，则测定结果可能偏低、也可能偏高，不能确定，故C 错误；
D． 达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl 溶液，所测出的
体积数值偏低，故D 正确；
故选D。
27．（2022 秋·山东济宁·高二统考期中）下列叙述不正确的是
A．邻苯二甲酸氢钾可用于标定
溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子
天平读数比实际质量偏大，则测得的
溶液浓度比实际浓度偏小
B．“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，
必须干燥或润洗后方可使用
C．用玻璃棒蘸取
溶液点在水湿润的
试纸上，则测得的该溶液
值偏
大
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
【答案】A
【详解】A．假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则消耗邻苯
二甲酸氢钾的物质的量偏大，而消耗邻苯二甲酸氢钾的物质的量与氢氧化钠的物质的
量成正比例关系，最终测得氢氧化钠溶液的浓度也偏大，A 错误；
B．“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水
洗净后，必须干燥或润洗后方可使用，B 正确；
C．用玻璃棒蘸取CH3COOH 溶液点在水湿润的pH 试纸上，则测得的该溶液pH 值偏
大，C 正确；
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁，D 正确；
故本题选A。
28．（2022 春·内蒙古呼和浩特·高二校考期中）用0.2500mol/L 的盐酸滴定20ml 某未
知浓度的氢氧化钠溶液实验中，所测数据如表：
实验次数
1
2
3
消耗盐酸的体积
25.05
24.95
20.95
下列说法正确的是( )
A．用蒸馏水洗涤后的酸式滴定管即可装入盐酸标准溶液
B．氢氧化钠溶液的浓度为0.3125mol/L
C．滴定过程中可以选用石蕊溶液做指示剂
D．若酸式滴定管在滴定前尖端有气泡，而滴定后气泡消失，则氢氧化钠溶液浓度偏
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低
【答案】B
【分析】第3 次实验与另两次实验相比，误差太大，数据不能采用。
【详解】A．酸式滴定管装入盐酸时，要确保其物质的量浓度不发生改变，所以用蒸
馏水洗涤后的酸式滴定管，还要用盐酸标准溶液润洗2~3 次，才能装入盐酸标准溶液，
A 不正确；
B．前两次实验所用盐酸的平均体积为
=25.00mL，氢氧化钠溶液的
浓度为
=0.3125mol/L，B 正确；
C．在滴定过程中石蕊的颜色变化不明显，不可以选用石蕊溶液做指示剂，C 不正确；
D．若酸式滴定管在滴定前尖端有气泡，而滴定后气泡消失，则所读取标准盐酸的体
积偏大，所测氢氧化钠溶液的浓度偏高，D 不正确；
故选B。
29．（2022 秋·湖北·高三校联考阶段练习）
号称绿色氧化剂，一般以30%或60%
的水溶液形式存放，俗称双氧水，适用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。某制
备方法及装置如图：
已知：①
；
②
、HX 等杂质易使催化剂Ni 中毒。
下列说法正确的是
A．可用装置A 在相应位置盛装二氧化锰和浓盐酸制氯气
B．装置B 可为盛装饱和食盐水的洗气瓶或装有碱石灰的干燥管
C．反应结束后，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，此过程用到的
玻璃仪器有8 种(除三颈烧瓶)
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D．在用酸性
标准溶液滴定法测定
产品纯度过程中，若在滴定终点读数
时俯视，则结果偏低
【答案】D
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸制氯气需加热，启普发生器不能加热，A 错误；
B．装置B 需除去水蒸气及HC1 气体，盛装饱和食盐水的洗气瓶只能除去HCl 气体，
B 错误；
C．过滤、萃取、分液、蒸馏，用到的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯、分液漏斗、
蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、尾接管、锥形瓶等，C 错误；
D．在滴定终点读数时俯视，造成酸性KMnO4读数偏小，则结果偏低，D 正确；
故选D。
30．（2023·全国·高三专题练习）测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10
的氨性溶液中，以铬黑
作为指示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中
的Ca2+、Mg2+测定中涉及的反应有：①M2+ （金属离子）+Y4-（EDTA）=MY2-；
M
②
2++EBT（铬黑T，蓝色）=MEBT（酒红色）；
MEBT+Y
③
4-（EDTA）=MY2-+EBT。下列说法正确的是
A．配合物MEBT 的稳定性大于MY2-
B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化
C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色
D．实验时装有EDTA 标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果
将偏小
【答案】C
【详解】A．根据题目所给信息可知MEBT 溶液滴加Y4-时会转化为MY2-，说明金属离
子更容易与Y4-配位，则MY2-更稳定，故A 错误；
B．在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化，确定滴定终点，故B 错
误；
C．滴入标准液前，金属离子与EBT 结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴
定终点时，MEBT 全部转化为蓝色的EBT，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色
变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，故C 正确；
D．只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗会使标准液稀释，导致标准液的用量偏大，测
定结果偏高，故D 错误；
综上所述答案为C。
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