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一、熟悉“两大理论”
1．电离平衡
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、
NH、OH－浓度的大小关系是c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (NH
) 。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S 溶
液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)>
c (H
＋ )>
c (HS
－ )>
c (S
2 － ) 。
2．水解平衡
(1)水解过程是微弱的。如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c (Cl
－ ) ＞
c (NH
) ＞
c (H
＋ ) ＞
c (NH
3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c (CO
)>
c (HCO
)>
c (H
2CO3)。
二、巧用“三个守恒”，明确浓度关系
写出下列溶液中粒子守恒关系式
(1)Na2CO3溶液
①物料守恒：____________________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________________。
③质子守恒：____________________________________________________________________。
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH3·H2O 和NH4Cl 溶液等体积混合
①电荷守恒：____________________________________________________________________。
②物料守恒：____________________________________________________________________。
(3)浓度为0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________________。
②物料守恒：____________________________________________________________________。
【答案】 (1)①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
第49 讲 溶液中“粒子”浓度关系
01 理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
02 掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
重点·夯基易错
1
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(2)①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)物料守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素质
量守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，
称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧：
①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中物
料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)①，
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)②，
将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
（4）混合溶液中粒子浓度大小比较
方法·规律总结
2
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1．0.1 mol·L－1的NH4Cl 溶液
(1)粒子种类：___________________________________________________________________。
(2)离子浓度大小关系：___________________________________________________________。
(3)物料守恒：___________________________________________________________________。
【答案】 (1)Cl－、NH、H＋、OH－、NH3·H2O、H2O
(2)c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
【解析】 NH4Cl===NH＋Cl－(完全电离)
NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(微弱)
H2OH＋＋OH－(极微弱)
2．浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
(1)电荷守恒：____________________________________________________________。
(2)物料守恒： ___________________________________________________________。
(3)离子浓度由大到小的顺序：______________________________________________。
【答案】 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)
(2)2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
3．选好参照物，分组比较，各个击破：
25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为
________________。
【答案】 ⑤>④>③>①>②
【解析】 分析流程为
分组―――――→
1．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
点拨·能力培养
真题·明考向
3
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饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
【答案】B
【解析】A．
溶液中只有5 种离子，分别是
，溶液是电中性的，存在电荷守
恒，可表示为
，A 正确；
B．
溶液中，
水解使溶液呈碱性，其水解常数为
，由于
，根据硫元素守恒可知
，所以
，则
，B 不正确；
C．
远远大于
，向
的溶液中加入
时，可以发生沉淀的转化，该
反应的平衡常数为
，因此该反应可以完全进行，
的饱和溶液中
，若加入足量
时可使
，C 正确
4
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D．
的平衡常数
，该
反应可以完全进行，因此，当向
的溶液中通入
气体至饱和，
可以完全沉淀，
所得溶液中
，D 正确；
综上所述，本题选B。
2．（2024·山东·高考真题）常温下
水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已初始浓度
，所
有含碳物种的摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．线Ⅱ表示
的变化情况
B．
的电离平衡常数
C．
时，
D．
时，
【答案】C
【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)（②），
5
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Ag+的水解平衡Ag++H2O
AgOH+H+（③），随着pH 的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，
c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH 较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度增大，pH 较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，
CH3COOAg 浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH 的摩尔分数随pH 变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分
数随pH 变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg 随pH 变化的关系。
【解析】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A 项错误；
B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则
CH3COOH 的电离平衡常数Ka=
=10-m，B 项错误；
C．pH=n 时
=10-m，c(CH3COO-)=
=10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq)的K=
，c(Ag+)=
，由图可知pH=n 时，
c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=
mol/L，C 项正确；
D．根据物料守恒，pH=10 时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D 项错误；
答案选C。
3．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
6
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A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【分析】结合起点和终点，向
溶液中滴入相同浓度的
溶液，发生浓度改变
的微粒是Na+、
、
和
；当
，溶液中存在Na+、H+和
，
，随着加入
溶液，
减少但不会降到0，当
，
，随着加入
溶液，
会与
反应而减少，
当
，溶质为
，
很
少，接近于0，则斜率为负的曲线代表
；当
时，
中
=
，很小，随着加入
溶液，溶质由
变为
和
混物，最终为
，
增加的很少，而
增加的多，当
，溶质为
，
少部分水解，
，斜率为正的曲线代表
，即经过M 点在下降的曲
线表示的是
浓度的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示的是
浓度的改变。
【解析】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；
7
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B．M 点溶液中电荷守恒有
，M 点为交点可知
，
联合可得
，故B 正确；
C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可
得
，故C 正确；
D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
，可知
，故D 错误；
故答案选D。
4．（2024·全国·高考真题）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关
系如图所示。[比如：
]
8
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下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，即
)，
δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为
，
，由此分析解题。
【解析】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若溶液中溶质
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只有
，则
，但a
点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D．电离度
，
，则
=
，
，
时，
，
，D 正
确；
故答案选D。
1．（2024·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知
，
。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中：
B．实验2 所得溶液中：
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
演练·提能力
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D．实验3 所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3
和酸性
溶液反应的离子方程式为：
。
【解析】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，则
，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，则
，
B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得
固体，
C 错误；
D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反应后
，D 正确；
故选D。
2．（2024·全国·高考真题）将
配制成
悬浊液，向其中滴加
的
溶
液。
(M 代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液
体积变化）。
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下列叙述正确的是
A．交点a 处：
B．
C．
时，
不变
D．
【答案】D
【分析】向
含
的悬浊液中滴加
的
溶液，发生反应：
，两者恰好完全反应时,
溶液的体积为v(NaCl)=
，2mL 之后再加
溶液，c(Cl-)增大，据
，
Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL 后降低的曲线，即最下方的虚线代
表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为
曲线。由此分析解题：
【解析】A．2mL 时
与
溶液恰好完全反应，则a 点时溶质为NaCl 和Na2CrO4，电荷守恒：
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c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为Cl-和
曲线的交点，即c(
)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A 错误；
B．当V(NaCl)=1.0mL 时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl 共存，均达到沉淀溶解平衡，
取图中横坐标为1.0mL 的点，得Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c(
)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则
=
=102.21，B 错误；
C．V＜2.0mL 时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl 共存，则
=
为定值，即
为定值，由图可知，在V≤2.0mL 时c(Ag+)并不是定值，则
的值也不
是定值，即在变化，C 错误；
D．V＞2.0mL 时AgCl 处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL 时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，则c(Ag+)=
=
=10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(
)守恒，等于起始时
n(Ag2CrO4)，则c(CrO
)=
=
=
mol/L，则y2=lg c(CrO
)=lg
=-lg34，D 正确；
故答案选D。
3．（2023·福建·高考真题）
时，某二元酸
的
、
。
溶液
稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分
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布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
【答案】B
【分析】
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-
+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，
的增大，
减小，
增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线；
【解析】A．
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选
项A 正确；
B．a 点,
=1.0，则
=0.1mol/L，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
，选项B 错误；
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C．b 点,
=0.70，
=
=0.15，即
=
，根据物料守恒有，
，故
，选项C 正确；
D．c 点：
=
，故
根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；
答案选B。
4．（2023·重庆·高考真题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说
法正确的是
A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
【答案】B
【解析】A．温度升高，水的电离程度增大，则
点
小于
点
，A 错误；
B．升高温度促进铵根离子的电离，且N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，
故
点
大于
点
，B 正确；
C．
点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错
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误；
D．
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
故选B。
5．（2024·重庆·模拟预测）下列叙述正确的是
A．向蒸馏水中加入浓硫酸，KW不变
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
将减小
C．向 CH₃COONa 溶液中通入HCl 气体至溶液呈中性，
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，忽略溶液混合的体积变化：
【答案】D
【解析】A．向蒸馏水中加入浓硫酸，温度升高，KW增大，故A 错误；
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
增大，抑制
的电离，使得
减小，
将
增大，故B 错误；
C．根据电荷守恒得：
，溶液呈中性，即
，
代入得：
，物料守恒得：
，即
，故C 错误；
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，恰好生成0.1mol/LNaHS，可得物料守恒：
，电荷守恒：
，两式相加得
，即
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，故D 正确；
故选D。
6．（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）常温下，二元弱酸
体系中
[其中X 表示
或
]
随溶液
变化如图所示（通过加入
固体调节溶液
且忽略溶液体积变化）。下列说法中错误的是
A．
表示
随溶液
的变化
B．
的溶液中存在
C．
溶液中存在
D．水的电离程度：
【答案】D
【解析】A．根据
、
可知，当
时，a 点对应
，b
点对应
，结合
大于
，则
，
，
表示
随溶液
的变
化，A 正确；
B．由选项A 分析可知，L2表示
随溶液pH 的变化，
的溶液中，
，
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，根据电荷守恒
可得：
，B 正确；
C．
，
水解程度大于其电离程度，因此
溶液中
，C 正确；
D．盐的水解促进水的电离，弱酸电离抑制水的电离。NaHA 水解大于电离，Na2A 只水解。a 点为等浓度
NaHA 和H2A 混合溶液，b 点为等浓度的NaHA 和Na2A 混合溶液，则b 点对水的电离促进作用大，即水的
电离程度：
，D 错误；
故选D。
7．（2024·河北·模拟预测）常温下，向体积均为
、浓度均为
的一元酸
和
溶液
中分别滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 随滴加NaOH 溶液体积的变化情况如图所示。下列说法正确
的是
A．
B．
C．
时，
D．
时，
溶液中，
【答案】D
【分析】由图可知，起点时HX 的pH 为1，说明HX 为强酸，HY 为弱酸；当NaOH 溶液为20mL 时恰好
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反应完，NaOH 溶液的浓度c=
=0.125mol/L；
【解析】A．由分析可知，c=0.125mol/L，故A 错误；
B．
=10-5，故B 错误；
C．pH=7 时，溶液呈中性，则c(Na+)1=c(Y-)、c(Na+)2=c(X-)，由于HY 溶液中滴加NaOH 至中性时溶质为
HY 和NaY，即HY 过量，加入的NaOH 量少，即c(Na+)1＜c(Na+)2，所以c(X-)＞c(Y-)，故C 错误；
D．
时，
溶液中的成分是NaY 和HY 等浓度的混合溶液，由图像可知，此时溶液显
酸性，根据电荷守恒，
，故D 正确；
答案选D。
8．（2024·湖北武汉·一模）常温下，已知
溶液中含磷物质的浓度之和为
，溶液中各含磷
物质的lgc 与pOH 的关系如图所示［
］。下列说法错误的是
A．曲线②表示
随pOH 的变化
B．pH=7.22 的溶液中：
C．b 点时：
D．
溶液中：
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【答案】C
【分析】溶液中pOH 越小，溶液碱性越强，磷酸溶液中
的浓度越大，因此图中曲线①②③④分别表
示
、
、
、
随pOH 的变化。
【解析】A．根据分析可知，曲线②表示
随pOH 的变化，故A 项正确；
B．c 点时，pH=2.02，
，则
的第一级电离平衡常数
；b 点时，pH=4.62，
，则
，因此
，当溶液中
时，
，即pH=7.22，故B 项正确；
C．溶液中含磷物质的浓度之和为
，即
，因此
；由图可知，b 点时
，故
，则
，故C 项错误；
D．
的电离程度(
)大于水解程度(
)，因此
溶液显酸性，
其溶液中
，故D 项正确。
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答案选C。
9．次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的
是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2PO＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(OH－)>c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
【答案】 A
【解析】 NaH2PO2 的水溶液加水稀释，H2PO 水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以
c(H3PO2)、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以应变小，A 错误；次磷酸是一元弱酸，电离不完全，B 正
确；H2PO 水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，H2PO 水解数量较少，所
以剩余H2PO 要远多于OH－，C 正确；根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电
荷总量，D 正确。
10．Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH 控制在9.16～10.83 范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7
mol·L－1、Ka2(H2CO3)＝5×10－11 mol·L－1，下列说法不正确的是( )
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH 约为12
B．pH＝8 的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在：c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10 的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
【答案】 D
【解析】 由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈
＝ mol·L－1＝1×10－2 mol·L－1，pH 约为12，A 正确；NaHCO3在溶液中水解程度大于电离程度，溶液中存
在：c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，C 正确；由物料守恒可知，NaHCO3 溶液中c(Na ＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋
c(H2CO3)，Na2CO3 溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，则Na2CO3 和NaHCO3 的混合溶液中
c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，D 不正确。
11．正误判断，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
(2)在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 NH4HS 溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H2CO3)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)
(5)室温下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
【答案】 (1)× c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(2)× c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)√
(4)× c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
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(5)× c(NH)＋3c(Fe3＋)<2c(SO)
12．常温下，NaOH 和CH3COOH 等浓度按1∶2 体积比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子浓度的大小关系：_________________________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒：____________________________________________________________。
(3)物料守恒：____________________________________________________________。
(4)质子守恒：____________________________________________________________。
【答案】 (1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
(4)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
【解析】 中和反应后，溶质为等量的CH3COONa 、CH3COOH ，且CH3COOH 的电离程度大于
CH3COONa 的水解程度，c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2 倍。
13．正误判断，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)
(2)pH＝3 的盐酸和pH＝11 的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
(3)室温下，将浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和NH4Cl 溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)
＋c(OH－)
(4)室温下，将浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等体积混合(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：
c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
(5)0.1 mol·L－1Na2C2O4 溶液与0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋
c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)向NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
【答案】 (1)√ (2)× c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) (3)× c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
(4)√
(5)× 2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)√
14．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液，溶液pH 从大到小的顺序是
______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序
是__________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的量浓度
由大到小的顺序为__________________________________________。
【答案】 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
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