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一、熟悉“两大理论”
1．电离平衡
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、
NH、OH－浓度的大小关系是 。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S 溶
液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是 。
2．水解平衡
(1)水解过程是微弱的。如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是 。
二、巧用“三个守恒”，明确浓度关系
写出下列溶液中粒子守恒关系式
(1)Na2CO3溶液
①物料守恒：____________________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________________。
③质子守恒：____________________________________________________________________。
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH3·H2O 和NH4Cl 溶液等体积混合
①电荷守恒：____________________________________________________________________。
②物料守恒：____________________________________________________________________。
(3)浓度为0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________________。
②物料守恒：____________________________________________________________________。
第49 讲 溶液中“粒子”浓度关系
01 理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
02 掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
重点·夯基易错
方法·规律总结
1
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(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)物料守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素质
量守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，
称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧：
①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中物
料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)①，
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)②，
将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
（4）混合溶液中粒子浓度大小比较
1．0.1 mol·L－1的NH4Cl 溶液
(1)粒子种类：___________________________________________________________________。
(2)离子浓度大小关系：___________________________________________________________。
(3)物料守恒：___________________________________________________________________。
点拨·能力培养
2
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2．浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液
(1)电荷守恒：____________________________________________________________。
(2)物料守恒： ___________________________________________________________。
(3)离子浓度由大到小的顺序：______________________________________________。
3．选好参照物，分组比较，各个击破：
25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为
________________。
1．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
2．（2024·山东·高考真题）常温下
水溶液体系中存在反应：
，平衡常数为K。已初始浓度
，所
有含碳物种的摩尔分数与
变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
真题·明考向
3
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A．线Ⅱ表示
的变化情况
B．
的电离平衡常数
C．
时，
D．
时，
3．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
4
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D．N 点：
4．（2024·全国·高考真题）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关
系如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
1．（2024·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究
的性质。已知
，
演练·提能力
5
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。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中：
B．实验2 所得溶液中：
C．实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D．实验3 所得溶液中：
2．（2024·全国·高考真题）将
配制成
悬浊液，向其中滴加
的
溶
液。
(M 代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液
体积变化）。
下列叙述正确的是
6
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A．交点a 处：
B．
C．
时，
不变
D．
3．（2023·福建·高考真题）
时，某二元酸
的
、
。
溶液
稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分
布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
4．（2023·重庆·高考真题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说
7
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法正确的是
A．
点
等于
点
B．
点
大于
点
C．
点降温过程中有2 个平衡发生移动
D．
点
5．（2024·重庆·模拟预测）下列叙述正确的是
A．向蒸馏水中加入浓硫酸，KW不变
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
将减小
C．向 CH₃COONa 溶液中通入HCl 气体至溶液呈中性，
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，忽略溶液混合的体积变化：
6．（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）常温下，二元弱酸
体系中
[其中X 表示
或
]
随溶液
变化如图所示（通过加入
固体调节溶液
且忽略溶液体积变化）。下列说法中错误的是
8
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A．
表示
随溶液
的变化
B．
的溶液中存在
C．
溶液中存在
D．水的电离程度：
7．（2024·河北·模拟预测）常温下，向体积均为
、浓度均为
的一元酸
和
溶液
中分别滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 随滴加NaOH 溶液体积的变化情况如图所示。下列说法正确
的是
A．
B．
C．
时，
D．
时，
溶液中，
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8．（2024·湖北武汉·一模）常温下，已知
溶液中含磷物质的浓度之和为
，溶液中各含磷
物质的lgc 与pOH 的关系如图所示［
］。下列说法错误的是
A．曲线②表示
随pOH 的变化
B．pH=7.22 的溶液中：
C．b 点时：
D．
溶液中：
9．次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH 完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的
是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2PO＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(OH－)>c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
10．Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH 控制在9.16～10.83 范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7
mol·L－1、Ka2(H2CO3)＝5×10－11 mol·L－1，下列说法不正确的是( )
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH 约为12
B．pH＝8 的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在：c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10 的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
10
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11．正误判断，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
(2)在Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 NH4HS 溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H2S)＋c(S2－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H2CO3)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)
(5)室温下，0.1 mol·L－1 NH4Fe(SO4)2溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO)
12．常温下，NaOH 和CH3COOH 等浓度按1∶2 体积比混合后pH＜7
(1)溶液中粒子浓度的大小关系：_________________________________________________(水分子除外)。
(2)电荷守恒：____________________________________________________________。
(3)物料守恒：____________________________________________________________。
(4)质子守恒：____________________________________________________________。
13．正误判断，错误的写出正确的关系式。
(1)0.1 mol·L－1 NaOH 溶液和0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)
(2)pH＝3 的盐酸和pH＝11 的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
(3)室温下，将浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和NH4Cl 溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)
＋c(OH－)
(4)室温下，将浓度均为0.10 mol·L－1的H2C2O4和NaHC2O4溶液等体积混合(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：
c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
(5)0.1 mol·L－1Na2C2O4 溶液与0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋
c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(6)向NH4HSO4溶液中滴加NaOH 溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
14．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和NaHS 混合液，溶液pH 从大到小的顺序是
______________。
(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序
是__________________________________________________________。
(3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的量浓度
由大到小的顺序为__________________________________________。
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