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考点28 盐类的水解
【基础过关】
1．下列说法正确的是( )
A．pH=0 的溶液不存在 B．使用广范pH 试纸测得某溶液的pH=3.5
C．中性溶液的pH 不一定等于7 D．Kw=10-14适用于任何温度、任何溶液
【答案】C
【解析】由pH=-lg c(H+)可知，pH=0 时，c(H+)=1 mol·L-1，A 项错误；广范pH 试纸测得的溶液的pH
只能取整数，B 项错误；100 ℃时，中性溶液的pH<7，C 项正确；25 ℃时，Kw为1．0×10-14，改变温度，
Kw也会发生变化，D 项错误。
2．下列说法不正确的是( )
A．任何水溶液的KW=1.0×10-14
B．25℃，1 ml pH=5 的CH3COOH 溶液稀释到
，所得溶液的
接近7
C．25℃时，NH3·H2O 与CH3COOH 的电离平衡常数相等，某浓度的NH4Cl 溶液的pH=4.3，则相同浓
度的CH3COONa 溶液的pH=9.7
D．25℃时，当
和
的物质的量之比为1∶2 溶于水得到的溶液
，则溶液中
【答案】A
【解析】A 项，Kw只与温度有关，温度不同Kw值不同，故应为25℃时，任何水溶液的KW=1.0×10-
14，A 项错误；B 项，25℃，1 ml pH=5 的CH3COOH 溶液稀释1000 倍，但酸溶液再稀释也不可能稀释成中
性溶液或者碱性溶液，故所得溶液的pH 接近7，B 项正确；C 项，25℃时，NH3·H2O 与CH3COOH 的电离
平衡常数相等，说明NH4
+和CH3COO-水解能力相同，某浓度的NH4Cl 溶液的pH=4.3，说明NH4
+水解生成
的c(H+)约为10-4.3mol/L，故相同浓度的CH3COONa 溶液，CH3COO-水解生成的c(OH-)约为10-4.3mol/L，故
pH=9.7，C 项正确；D 项，pH=7，根据电荷守恒可得c(Na+)=c(X-)，再根据物料守恒3c(Na+)= c(HX)
+c(X-)，故可得c(X-)∶c(HX)=1∶2，D 项正确；故选A。
3．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行了如下操作，正确的是( )
A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中
B．称取4.0 g NaOH 放到100 mL 容量瓶中，加水至刻度线，配成1．00 mol/L NaOH 标准溶液
C．用NaOH 溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪
色时为滴定终点
D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH 溶液的液面变化，防止滴定过量
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【答案】C
【解析】A 项不能用碱式滴定管量取白醋，应用酸式滴定管，错误；B 项应先在烧杯中溶解固体，不
能直接在容量瓶中溶解，错误；C 项强碱滴定弱酸，用酚酞作指示剂，颜色变化符合滴定终点判断，正确；
D 项滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化，错误。
4．用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法不正确的是( )
A．可以用酚酞代替指示剂
B．滴定前不能用待测液润洗锥形瓶
C．若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D．当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内颜色不恢复，即达到滴定终点
【答案】D
【解析】 A 项，强酸与强碱滴定时，可以选用酚酞作指示剂，正确；B 项，滴定前若用待测液润洗锥
形瓶，会导致n(NaOH)增大，盐酸消耗的量偏大，滴定结果偏大，正确；C 项，若NaOH 吸收少量CO2，
发生的反应为CO2+2OH-=CO3
2-+H2O，再滴入盐酸，盐酸先和剩余的OH-反应，H++OH-=H2O，再与CO3
2-反
应，CO3
2-+2H+=H2O+CO2↑，存在关系2OH-~ CO3
2-~2H+，因此消耗HCl 的物质的量始终等于NaOH 的物质
的量，所以氢氧化钠吸收少量CO2，不影响测定结果，正确；D 项，当锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，
且半分钟内颜色不恢复，即到达滴定终点，如果变为红色说明盐酸已经过量，错误。
5．准确移取20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定。下列说法正
确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH 溶液进行滴定
B．随着NaOH 溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变为无色时停止滴定
D．滴定达到终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【答案】B
【解析】A 项，滴定管用蒸馏水洗涤后，需用NaOH 溶液润洗后才能装入NaOH 溶液进行滴定。B 项，
随着NaOH 溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H+)越来越小，故pH 由小变大。C 项，用酚酞作指示剂，当锥
形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去时，说明达到滴定终点，应停止滴定。D 项，滴定达到
终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所计算加入标准NaOH 溶液的量偏多，测定结果偏大。
6．(2023·四川省成都市石室中学期中)T℃时，水的离子积常数Kw=10-13，该温度下，V1 mLpH=12 的
Ba(OH)2稀溶液与V2 mLpH=2 的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶
液的pH=3，则V1：V2的值为( )
A．9∶101
B．99∶101
C．1∶100
D．1∶10
【答案】A
【解析】T℃时，水的离子积常数Kw=10-13，该温度下，V1 mLpH=12 的Ba(OH)2稀溶液，c(H+)=10-12
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mol/L，则c(OH-)=10-1 mol/L mol/L；V2 mLpH=2 的稀硫酸c(H+)=10-2 mol/L，二者反应后恢复到T℃，测得
混合溶液的pH=3，c(H+)=10-3 mol/L，说明酸过量，则c(H+)=
，解得V1：
V2=9∶101，故选A。
7．(2023·四川省成都市高二期末)为探究浓度对醋酸电离程度的影响，用
计测定
时不同浓度醋
酸的
结果如下，下列说法正确的是( )
浓度/
0.0010
0.010
0.020
0.10
0.20
3.88
3.38
3.23
2.88
2.83
A．实验过程中可以改用广泛
试纸
B．
溶液稀释过程中，醋酸电离程度及溶液导电性都增大
C．
时，电离常数K(CH3COOH)的数量级为10-5
D．CH3COOH 溶液稀释过程中不可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CH3COO－)
【答案】C
【解析】A 项，广泛pH 试纸测得溶液的pH 为范围值，不是精确值，所以实验过程中不能改用广泛
pH 试纸测定不同浓度醋酸的pH，故A 错误；B 项，0.20mol/L 醋酸溶液稀释过程中，溶液中的离子浓度减
小，溶液导电性减弱，故B 错误；C 项，由表格数据可知，25℃时，0.0010mol/L 醋酸溶液pH 为3.88，则
电离常数约为
=10—4.76，电离常数的数量积为10—5，故C 正确；D 项，在极稀的醋酸溶液中，
氢氧根离子浓度大于醋酸根离子浓度，所以醋酸溶液稀释过程中可能出现c(H＋)＞c(OH―)＞c(CH3COO－)，
故D 错误；故选C。
8．(2023·江苏省徐州市高二期末)水的离子积常数随着温度的变化关系如表：
温度/℃
25
50
75
100
KW/×10-14
1.0
5.5
20.0
56.0
下列说法正确的是( )
A．纯水中c(H＋)的大小与温度无关
B．水的电离度a(50℃)<a(75℃)
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C．100℃时某溶液的c(OH―)= 1.0×10-7mol·L－1，该溶液呈中性
D．25℃时，0.01mol·L-1NaOH 溶液中，KW(H2O)=1.0×10-12
【答案】B
【解析】A 项，由表中数据可知随温度的升高KW逐渐增大，则水的电离程度增大， 电离产生的c(H
＋)增大，故A 错误；B 项，由表中数据可知随温度的升高逐渐增大，则水的电离程度增大，则
a(50℃)<a(75℃)，故B 正确；C 项，由表中数据可知，100℃时，KW=56.0×10-14，c(OH―)= 1.0×10-7mol·L－
1，则
， 溶液呈酸性，故C 错误；D 项，由表中数据可知，
25℃时，KW(H2O)=1.0×10-14，温度不变Kw不变，故D 错误；故选B。
9．(2023·四川省内江市高二期末)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A 点变到C 点
B．图中五个点的Kw间的关系：
C．若从A 点变到D 点，可采用在水中加入少量酸的方法
D．处在B 点时，将
的稀硫酸与
的KOH 溶液等体积混合后，溶液显中性
【答案】A
【解析】A 项，若从A 点到C 点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw 增大，温度应升高，A 错误；B 项，
ADE 都处于25C 时，Kw 相等，由图像可知B 点c(H+)和c(OH-) 大于C 点的c(H+)和c(OH-) ，并且C 点的
c(H+)和c(OH-)大于A 点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw 越大，故B>C>A=D=E，B 正确；C 项，
从A 点到D 点，温度不变，Kw 不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C 正确；D 项，若处在B 点时，
pH=3 的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9 的KOH 中c(OH)=
，溶液显中性，
D 正确；故选A。
10．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸中滴加0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液，溶液的pH 随NaOH
溶液体积的变化如下图所示，下列说法中不正确的是
( B )
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A．上述三种指示剂配制时都加入了乙醇增强溶解性
B．该实验可以选择图中三种指示剂
C．若将上述盐酸换成等浓度的醋酸可用酚酞作指示剂
D．若将上述NaOH 溶液改成等浓度的氨水，可选用甲基橙作指示剂
【答案】B
【解析】酚酞、甲基红和甲基橙三种指示剂配制时都加入了乙醇增强溶解性，A 项正确；甲基橙的变
色范围在突变范围外，误差较大，不能作为指示剂，B 项错误；用NaOH 溶液滴定醋酸时，滴定终点生成
醋酸钠，醋酸钠溶液呈碱性，应该选酚酞作指示剂，C 项正确；氨水滴定盐酸是弱碱滴定强酸，终点时溶
液显酸性，应使用酸性区域变色的指示剂，可选用甲基橙作指示剂，D 项正确。
11．(2023·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三联考)已知HX、HY 均为一元酸，室温下用
NaOH 溶液分别滴定20.00mL 等物质的量浓度的HX、HY 溶液时的滴定曲线如下。下列有
关说法正确的是( )
A．a=20
B．HX 可能为强酸，HY 一定是弱酸
C．若E 为滴定终点，则室温下Ka(HY)＜1.0×10-6
D．图中B、D 两点对应的溶液中存在c(Y-)=c(X+)
【答案】B
【解析】常温下，0.1000mol/LNaOH 溶液分别滴定20.00mL 等物质的量浓度的两种一元酸HX、HY 溶
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液，起始时HX 和HY 两种酸的浓度相同，酸性越强，则溶液中c(H + )，pH 就越小，结合溶液中的守恒思
想和图象，据此分析判断。A 项，由图像可知浓度均为0.1000mol·L－1 的两种一元酸，HY 的pH=3，部分
电离，为弱酸；HX 的pH=1 溶液，全部电离，为强酸；HX 溶液用NaOH 溶液滴定呈中性时消耗
20mLNaOH，则同样滴定到中性的HY 溶液消耗的NaOH 溶液大于20mL，a
20
﹥
，故A 错误；B 项，由图
可知，HY 一定是弱酸，HX 酸性比HY 强，a
20
﹥
，所以B、D 两点对应溶液的总体积不相等，c(X+)和
c(Y-)也不可能相等，故B 正确；C 项，由图像可知浓度均为0.1000mol·L－1 的两种一元酸，HY 的pH=3，
则室温下
﹥10-6，故C 错误；D 项，由图可知，HY 一定是弱酸，HX 酸性比HY
强，a
20
﹥
，所以B、D 两点对应溶液的总体积不相等，c(X+)和c(Y-)也不可能相等，故D 错误；故选B。
12．(2023·黑龙江省海伦市高三质检)常温下两种金属氢氧化物的溶解度(纵坐标以溶解金属质量/
表示)与溶液pH 的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．
B．X 曲线仅最低点说明达到了溶解平衡
C．pH=8 时溶度积： Zn(OH)2＞AgOH
D．反应2AgOH+Zn2+
2Ag++Zn(OH)2的平衡常数
【答案】A
【解析】A 项，pH=8 时，Zn2+浓度为a
，Ksp[Zn(OH)2]= c (Zn2+)• c2(OH-)=
，A 正确；B 项，曲线上所有的点均为溶解平衡状态，B 错误；C 项，pH 为
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8 时，Zn2+的浓度比Ag+小得多且c(OH-)小于1，则AgOH 的溶度积c (Ag+)• c(OH-)比Zn(OH)2的溶度积c
(Zn2+)• c2(OH-)大，C 错误；D 项，2AgOH+Zn2+
2Ag++Zn(OH)2平衡常数
，D 错误；故选A。
13．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，
过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏
高
【答案】B
【解析】A 项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可
知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A 正确；B 项，
高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B 错误；C 项，
KMnO4滴定草酸过程中，存在
关系，标准状况下448mLCO2气体物质
的量为
，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C 正确；D 项，根据质量守恒
定律和的失电守恒定律可以得出：
，滴定过程中若滴加KMnO4过
快会发生反应4MnO4
-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，
D 正确；故选B。
14．常温下，有关物质的溶度积如下
物质
CaCO3
MgCO3
Ca(OH)2
Mg(OH)2
Fe(OH)3
Ksp
4．96×10-9
6．82×10-6
4．68×10-6
5．61×10-12
2．64×10-39
下列有关说法不正确的是( )
A．常温下，除去NaCl 溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH 溶液比Na2CO3溶液效果好
B．常温下，除去NaCl 溶液中的CaCl2杂质，选用NaOH 溶液比Na2CO3溶液效果好
C． 向含有Mg 2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH 溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8 时，c(Mg
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2+)∶c(Fe3+)＝2 .125×1021
D．将适量的Ca(OH)2固体溶于100mL 水中，刚好达到饱和[c(Ca2+)=1．054×10-2mol/L]，若保持温度不
变， 向其中加入100mL 0.012mol/L 的NaOH，则该溶液变为不饱和溶液。
【答案】B
【解析】A 项， 因为MgCO3是微溶物，其溶度积远远大于Mg(OH)2，所以除去NaCl 溶液中的MgCl2
杂质，选用NaOH 溶液比Na2CO3溶液效果好，A 项正确；B 项， 因为Ca(OH)2是微溶物，其溶度积远大
于CaCO3，所以除去NaCl 溶液中的CaCl2杂质，选用Na2CO3溶液比NaOH 溶液效果好，B 项错误；C 项，
向含有Mg2+ 、Fe3+ 的溶液中滴加NaOH 溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8 时，
，
，所以
，C 项正确；D 项，将适量的Ca(OH)2固体溶于100mL 水中，
刚好达到饱和，c(Ca2+)=1．054×10-2mol/L，c(OH-)=2．108×10-2mol/L，若保持温度不变，向其中加入
100mL
0.012mol/L
的
NaOH
，
混
合
后
，
c(Ca2+)=0.527×10-2mol/L
，
，
此
时
Ca(OH)2
的
离
子
积
，则该溶液变为不饱和溶液，D 项正确；
故选B。
15．一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol∙L−1AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。
③用c2 mol∙L−1KSCN 标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2mL 。
已知：Ksp(AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是(
)
A．滴定终点时，溶液变为红色
B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)=
mol∙L−1
C．AgBr(s)+SCN－(aq)
AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77
D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH 过高则测定结果将偏高
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【答案】D
【解析】A 项，加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN 过量，会与铁离子反应，因此溶液
变为红色，故A 正确；B 项，25mL 溶液中Br－物质的量n(Br－)= V1 ×10−3 L×c1 mol∙L−1− V2 ×10−3 L×c2
mol∙L−1=(V1c1 − V2 c2) ×10−3 mol，因此该水样中溴离子浓度为：c(Br－)=
mol∙L−1，故B 正确；
C 项，AgBr(s)+SCN－(aq)
AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数
，故C 正确；D 项，该实验需要严格控制水样的pH，若pH
过高，银离子会与氢氧根反应，则得到的溴离子物质的量减少，则测定结果将偏低，故D 错误。故选D。
16．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL 的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1
mol·L－1 NaOH 溶液，pH 的变化曲线如图所示。下列说法中错误的是( )
A．N 点：(Na＋)＝(Y－)＋(HY)
B．M 点：(X－)＞(Na＋)
C．滴至pH＝7 时，消耗NaOH 溶液的体积：HX 溶液＞HY 溶液
D．滴入10 mL NaOH 溶液时，溶液中水的电离程度：HX 溶液＜HY 溶液
【答案】A
【解析】据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的两种一元酸(HX、HY)溶液的pH 都大于1，说明HX 和
HY 均为弱酸，N 点加入NaOH 溶液的体积为15 mL，NaOH 与HY 的物质的量之比为3∶2，则根据物料守
恒得2(Na＋)＝3 c(Y－)＋3 c(HY)，A 项错误；M 点加入NaOH 溶液的体积为5 mL，根据反应方程式：
NaOH＋HX===NaX＋H2O 可知，反应后所得溶液中HX 和NaX 的物质的量相等，此时溶液的pH＜7，说明
HX 的电离程度大于X－的水解程度，所以(X－)＞(Na＋)，B 项正确；据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的两种
一元酸HX、HY 溶液的pH 大小关系为pH(HX)＜pH(HY)，说明酸性HX＞HY，因酸性越弱其对应的阴离
子水解程度越大，所以滴至pH＝7 时，消耗NaOH 溶液的体积：HX 溶液＞HY 溶液，C 项正确；滴入10
mL NaOH 溶液时，HX 和HY 均恰好完全反应分别得到NaX 溶液和NaY 溶液，因酸性HX＞HY，则X－的
水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的电离程度：HX 溶液＜HY 溶液，D 项正确。
17．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C 时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。
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溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC 表示，
]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列
叙述错误的是( )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3
++OH-
C．b 点溶液的pH＞7
D．e 点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)
【答案】B
【解析】由图可知，e 点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e 点为盐酸甲胺
溶液，b 点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c 点和d 点水的电离程度相等，但c 点为甲胺和盐酸甲
胺的混合溶液，溶液呈中性，d 点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。A 项，由a 点水电离出的
氢离子浓度为10—11.8mol/L 可知，溶液中氢氧根离子的浓度为
=10—2.2mol/L，则甲胺的电离常数为
=10—3.4，量级为10—4，故A 正确；B 项，由甲胺的性质与氨相似可知，
甲胺在溶液中的电离方程式为CH3NH2·H2O
CH3NH3
++OH-，故B 错误；C 项，甲胺的电离常数为10—
3.4，则盐酸甲胺的水解常数为
，由分析可知，b 点为等浓度的甲胺和盐酸甲胺的
混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7，故C 正确；D 项，由
分析可知，e 点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH―)，由电荷守恒关系c(Cl-)+
c(OH―)=c(CH3NH3
+)+ c(H＋)可知，溶液中c(Cl-)＞c(CH3NH3
+)，则离子浓度的大小顺序为，故c(Cl-)＞
c(CH3NH3
+)＞c(H＋)＞c(OH―)，故D 正确；故选B。
18．(2023·浙江省浙里卷天下高三测试)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水
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处理药剂的原料。常温下，向1 mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中含磷粒子
的物质的量分数
与溶液
的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a、b 两点时，水电离出的c(OH―)水之比为1.43：6.54
B．b 点对应溶液中存在：c(Na+)=3c(HPO3
2- )
C．反应H3PO3+ HPO3
2-
2H2PO3
-的平衡常数为
D．当V(NaOH)=1L 时，c(Na＋)＞c(H2PO3
-)＞c(OH―)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下，向1 mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH 溶
液，先后发生的反应为① H3PO3+OH-= H2PO3
-+H2O，②H2PO3
-+OH-= HPO3
2-+H2O，则H3PO3逐渐减少，
H2PO3
-先增多后减少，HPO3
2-逐渐增多，故
表示H3PO3变化曲线，
表示H2PO3
-变化曲线，
表示
HPO3
2-变化曲线。A 项，a、b 两点均为酸性溶液，则水电离出的c(OH―)水分别为10-12.57 mol·L-1、10-7.46
mol·L-1，其之比为1：105.11，A 错误；B 项，b 点时，c(H2PO3
-)=c(HPO3
2-)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)+c(H
＋)=c(OH―)+c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)=c(OH―)+3c(HPO3
2-)，因b 点不是中性点，即c(OH―)≠c(H＋)，则c(Na
＋)≠3c(HPO3
2-)，B 错误；C 项，a 点时，c(H3PO3)=c(H2PO3
-)，则反应H3PO3
H++H2PO3
-的平衡常数
，b 点时，c(H2PO3
-)=c(HPO3
2-)，则反应H2PO3
-
H++HPO3
2-的平衡
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常数
，反应H3PO3+ HPO3
2-
2H2PO3
-的平衡常数
，C 正确；D 项，当V(NaOH)=1L 时，H3PO3与
NaOH 反应生成NaH2PO3，H2PO3
-水解平衡常数
，所以H2PO3
-电离程度大于水解
程度，最终溶液呈酸性，则c(Na＋)＞c(H2PO3
-)＞c(H＋)＞c(OH―)，D 错误；故选C。
19．(2023·上海市高三模拟)0.1 mol·L
NaOH 溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L
HX 溶液与20 mL 0.1
mol·L
HCl 溶液中，其pH 随滴入NaOH 溶液体积变化的图像如图所示。下列说法正确的是( )
A．b 点：
B．c 点：
C．a、d 点溶液混合后为酸性
D．水的电离程度：d>c>b>a
【答案】D
【解析】NaOH 是一元强碱，HCl 是一元强酸，当滴加20mLNaOH 溶液时溶液为中性，则N 曲线为
HCl 溶液的滴定曲线，M 曲线为HX 溶液的滴定曲线且可以判断该酸为弱酸。A 项，b 点的pH=6 则
，则
，故A 错误； B 项，c 点是
NaX 与HX1:1 的混合溶液，根据质子守恒可得：
，故B 错误；C 项，a、d
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点溶液混合即30mLNaOH 溶液与20 mL 0.1 mol·L-1 HX 溶液与20 mL 0.1 mol·L-1 HCl 溶液混合，溶质为
NaCl 和1:1 的NaX 与HX，酸碱性等价于c 点，由图可知呈碱性，故C 错误；D 项，d 点溶质只有NaX 对
水的电离起促进作用，c 点NaX 与HX1:1 的混合溶液，溶液显碱性说明水解程度大于电离程度，HCl 是一
元强酸而HX 为弱酸，强酸对水的电离的抑制程度更大，所以水的电离程度：d>c>b>a，故D 正确；故选
D。
20．(2023·河南省南阳市三模)常温下，向10 mL0.1 mol·L-1HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的MOH 溶
液，其导电率、pH 与加入MOH 溶液体积的关系如图所示(假设反应过程中温度不变)。
下列说法正确的是( )
A．a→d 过程中，水的电离程度逐渐增大
B．加入10 mL→13 mL MOH 溶液时，导电率降低是因为离子总数减小
C．常温下，Kb (MOH) =Ka(HA)≈10 -4.6
D．b 点溶液中c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +c (OH- )
【答案】C
【解析】起点a 点对应的pH 值为2.8，说明HA 是弱酸，c 点加入MOH10ml 时二者完全反应呈中性，
也说明MOH 是弱碱，MA 是呈中性的弱酸弱碱盐，b 点是加入5ml 时让HA 中和一半，此时溶液中存在
MA 和HA 物质的量为1：1。A 项，a→c 过程是由酸到正盐的过程，水的电离程度逐渐增大，c→d 是碱过
量又抑制水的电离，故A 错误；B 项，10 mL→13 mL 是碱过量，离子数目继续增加，溶液体积继续增大，
但是离子浓度在减小，所以导电率减小，故B 错误；C 项，因为生成的弱酸弱碱盐呈中性，说明Kb
(MOH) =Ka(HA)，在a 点pH=2.8，c(H+)=c(A-)=10-2.8 mol/L，c(HA)=0.1mol/L，
，故C 正确；D 项，b 点是加入5ml 时让HA 中和一半，此时溶液
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中存在MA 和HA 物质的量为1：1，根据物料守恒和电荷守恒得出如下式子c(HA)+c(A-)=2c(M+)+2c(MOH)
(1)和c(H+)+c(M+)=c(A-)+c(OH-)(2)，(1)+(2)×2 得到如下式子：c (HA) +2c (H+) =c (A-) +2c (MOH) +2c
(OH- )，故D 错误；故选C。
21．(2023·山东省高三联考)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应
[(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含
量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸
酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。
③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是(
)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则消
耗NaOH 的物质的量为(V2×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为
，ROH 与乙酸酐反应
后剩余的乙酸酐的物质的量为
，所以与ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
。A 项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，
A 项错误；B 项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，
步骤④中所得V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，B
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项正确；C 项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而
ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 项错误；D 项，步骤④中，
若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏
小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 项错误；故选B。
22．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下：
步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。
步骤2：称取1.00 g 青铜样品于250 mL 维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸
[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL 溶液，
摇匀。
步骤3：取25 mL 上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4 滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3 次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为
18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平)
下列说法不正确的是( )
A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管
B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O
C．青铜中铬元素的质量分数为6.344%
D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大
【答案】C
【解析】A 项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL 容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，
故A 正确；B 项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：
3Cu+2NO3
-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B 正确；C 项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别
为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液
体积为：V=
，反应关系式计算：
，
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解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：
= 6.24%，故C 不正确；D 项，实验
中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计
算时导致测量结果偏大，故D 正确；故选C。
23．下表是常温下几种常见弱酸的电离平衡常数，回答下列问题：
弱酸
电离平衡常数K
CH3COOH
K=1.6×10−5
H2C2O4
K1=5.9×10−2 K2=6.4×10−5
H2CO3
K1=4.4×10−7 K2=5.6×10−11
H2S
K1=9.1×10−8 K2=1.1×10−15
(1)某温度下，纯水中的 c(H+)=2.0×10−7mol/L，则此时溶液中 c(OH−)为______________mol/L；此时温
度________25℃(填“大于”，“小于”或“等于”)，若温度不变，滴入稀硫酸使 c(H+)=8.0×10−6mol/L，
则由水电离出的 c(H+)为__________mol/L。
(2)下列四种离子结合H+能力最强的是_________。
A．HCO3
- B．C2O4
2- C．S2− D．CH3COO−
(3)该温度下1.0 mol·L−1的CH3COOH 溶液中的c(H+)=__________mol·L−1
(4)常温下，加水稀释0.1 mol·L−1的H2C2O4溶液，下列说法正确的是___________。
A．溶液中n(H+)×n(OH−)保持不变
B．溶液中水电离的c(H+)×c(OH−)保持不变
C．溶液中c(HC2O4
-)/c(H2C2O4)保持不变
D．溶液中c(OH−)增大
【答案】(1)2.0×10−7 大于 5.0×10−9 (2)C (3)4.0×10−3 (14)D
【解析】(1)水电离产生的氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，某温度下，纯水中的
c(H+)=2.0×10−7mol/L，则此时溶液中 c(OH−)=2.0×10−7mol/L；
Kw=c(OH−)×c(H+)=2.0×10−7mol/L×2.0×10−7mol/L=4.0×10−14；而常温下，Kw=1.0×10−14，水的电离过程吸热，
升高温度，促进电离，所以此时温度大于25℃；酸抑制水电离，酸溶液中的氢氧根离子浓度与水电离出的
c(H+)相等，即酸溶液中c(H+)=8.0×10−6mol/L，根据Kw=c(OH−)×c(H+)可知，c(OH−)=
=5.0×10−9
mol/L，所以水电离出的 c(H+)为5.0×10−9 mol/L；(2)电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，溶液的酸性
越强；根据表中数据，酸性：HC2O4
->CH3COOH >H2CO3 >HS-，酸的酸性越弱，对应的酸根离子结合氢离
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子能力越强，所以结合氢离子能力最强的是硫离子，C 正确；(3) CH3COOH 的电离平衡常数：
K=1.6×10−5；设达到电离平衡时，c(H+)=x mol·L−1，则c(CH3COO−)≈c(H+)，c(CH3COOH) ≈1.0 mol·L−1，根据
K=
可知，x2=1×1.6×10−5，x=4.0×10−3 mol/L；(4) A．常温下，加水稀释，
Kw=c(OH−)×c(H+)保持不变，但是稀释后溶液的体积变大，n(H+)×n(OH−)= c(H+)×V×c(OH−)×V=
c(H+)c(OH−)×V2，该数值变大，故A 错误；B．酸抑制水电离，加水稀释后，c(H+)减小，对水的电离抑制
程度减小，所以水的电离程度增大，溶液中水电离的c(H+)×c(OH−)增大，故B 错误；C．加水稀释后，
c(H+)减小，但是平衡常数不变，所以
，该值变大，故C 错误；D．加水稀释后，
c(H+)减小，Kw=c(OH−)×c(H+)保持不变，所以溶液中c(OH−)增大，故D 正确；故选D。
24．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸，其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25，则H2O2的电离方程式为______，
常温下，1mol∙L-1的H2O2溶液的pH 约为______。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的
过氧化氢，反应原理为2 MnO4
-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______。
(4)用移液管移取25.00mL 试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积
如表所示：
第一
次
第二次
第三
次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
【答案】(1)氧化 (2)H2O2
H++HO2
-、HO2
-⇌H++O2
2- 5.8
(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30 秒内溶液不褪色
(4)0.1800 (5)偏高
【解析】(1)酸性条件下，H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+，H2O2转变为H2O，化合价降低，体现了过氧化氢
的氧化性；(2)过氧化氢属于二元弱酸，分步电离，其电离的方程式为H2O2
H++HO2
-、HO2
-⇌H+
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+O2
2-；又Ka1=2.20×10-12，Ka2=1.05×10-25，Ka1≫Ka2，以第一步电离为主，则Ka1=
=
=2.20×10-12，所以c(H+)≈1.48×10-6mol∙L-1，即pH≈5.8；(3)该实验是酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过
氧化氢，发生反应：2 MnO4
-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，若达到滴定终点，高锰酸钾恰好完全反应，
故滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30 秒内溶液不褪色；(4)由于第一次数
据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值18.00mL，根据反应2 MnO4
-+5H2O2+6H+=2Mn2+
+8H2O+5O2↑，n(H2O2)=2.5×n(MnO4
-)=2.5×0.1000mol∙L-1×0.018L，c(H2O2)=
mol∙L-1=0.1800mol∙L-1；(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，根据c 标V 标=c 待V 待，
c 待=
，则测定结果偏高。
【能力提升】
25．(2023·浙江省天域全国名校协作体高三联考)已知：酸碱质子理论认为，凡是能给够出质子(H+)的
物质是酸(比如NH4
+)，能接受质子的物质是碱(比如
)，而酸给出质子转变为相应的碱，碱接受质子转
变为相应的酸，这种得失质子可以相互转变的一对酸碱型体称为共轭酸碱对。常温下，调节HA 溶液的
pH，HA 所占物质的量分数δ(分布系数)随pH 变化、A-所占物质的量分数δ(分布系数)随pH 变化的关系如
图所示[比如HA 的分布系数
]。下列表述不正确的是
A．A-是HA 的共轭碱
B．
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C．增大pH 过程中，
的值减小
D．图像上任意一点均满足
【答案】C
【解析】A 项，酸给出质子转变为相应的碱，HA 给出质子得到A-，故A-是HA 的共轭碱，A 正确；B
项，由图可知，c(HA)=c(A-)时，pH=5，则
，B 正确；C 项，
，增大pH 过程中，氢离子浓度减小，则
的值增大，C 错误；D 项，
根据A 守恒可知，图像上任意一点均满足
，D 正确；故选C。
26．(2023·浙江省宁波市镇海中学选考模拟)在20℃时，用0.5mol·L-1 NaHCO3溶液滴定
25mL0.25mol·L-1CaCl2溶液，加入的NaHCO3溶液体积与溶液pH 变化曲线如图所示，其中
时溶
液中无沉淀，之后出现白色浑浊且逐渐增多，当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00mL 时，溶液的pH 稳定
在7.20 左右，整个滴定过程中未见气泡产生。下列叙述正确的是( )
已知：Ksp(CaCO3)= 3.4×10－9，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11 mol·L-1。
A．a 点的混合溶液，2c(Ca2+)+ c(Na+)＜c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)
B．a→b 的过程中，水的电离程度不断增大
C．总反应的化学方程式：CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2O+CO2↑
D．b 点的混合溶液，c(HCO3
-)：c(Ca2+)的数量级为10-6
【答案】D
【解析】由图可知，a 点之前，CaCl2和NaHCO3未发生反应，随NaHCO3的加入HCO3
-浓度增大，水
解增强，溶液pH 逐渐增大；a→b 过程中，溶液中出现白色浑浊且无气体生成，说明发生反应
CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2CO3。A 项，a 点时溶液中存在电荷守恒 2c(Ca2+)+ c(Na+)+
c(H+)=c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)+ c(OH-)，a 点溶液显碱性，所以c(OH-)>c(H+)，则可得到2c(Ca2+)+ c(Na+)
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＞c(HCO3
-)+2c(CO3
2-)+c(Cl-)，A 错误；B 项，a 点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2，水的电离被促进，b 点溶
液中溶质有NaCl 和H2CO3，水的电离被抑制，对比之下发现，a→b 的过程中，水的电离程度不断减小，
B 错误；C 项，根据题干中信息，有白色浑浊生成且全程无气体生成，得出反应的化学方程式：
CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2CO3，C 错误；D 项，b 点的混合溶液中，Ka2(H2CO3)=
，则
=
，代入题
中给出的数据c(HCO3
-)：c(Ca2+)=
，即c(HCO3
-)：c(Ca2+)的数量级为10-6，
D 正确；故选D。
27．(2023·浙江省北斗星盟高三联考)25℃、Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，c(H2C2O4)、c(HC2O4
-)、c(C2O4
2-)之
和为
的溶液中三种粒子所占物质的量分数(分布系数
)随
变化的关系如图所示。下列说法中
不正确的是( )
A．H2C2O4的Ka1=10-1.3
B．常温下，向10 mL b 点溶液中滴加半滴(0.02 mL) 0.1mol·L-1 CaCl2溶液，会产生CaC2O4沉淀
C．20mL0.01mol·L-1 H2C2O4溶液与30mL0.01mol·L-1NaOH 溶液混合并充分搅拌后：c(Na+)＞c(HC2O4
-)
＞c(C2O4
2-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．常温下Ka(HA)=10-3.5，将足量H2C2O4加入到少量NaA 溶液中的离子方程式为： H2C2O4+A-=HA+
HC2O4
-
【答案】C
【解析】由图像可知，当pH=1.3 时，c(H2C2O4)=c(HC2O4
-)，则Ka1=
=c(H+)=10-1.3，同理，
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当pH=4.3 时，c(C2O4
2-)=c(HC2O4
-)，则Ka2=
=c(H+)=10-4.3。A 项，由分析可知，H2C2O4的
Ka1=10-1.3，A 正确；B 项，由题干图示信息可知，常温下，向10 mL b 点溶液中
c(C2O4
2-)=c(HC2O4
-)≈0.05mol/L，滴加半滴(0.02 mL) 0.1mol·L-1 CaCl2溶液，则此时溶液中c(Ca2+)≈
=0.0002mol/L，则有Qc=c(Ca2+)c(C2O4
2-)=0.05×0.0002=0.00001＞Ksp(CaC2O4)= 2.4×10－9，故
会产生CaC2O4沉淀，B 正确；C 项，20mL0.01mol·L-1 H2C2O4溶液与30mL0.01mol·L-1NaOH 溶液混合并充
分搅拌后，溶液中的溶质为等物质的量浓度的Na2C2O4和NaHC2O4溶液，由分析可知H2C2O4的Ka1=10-1.3，
Ka2=10-4.3，则C2O4
2-的水解平衡平衡常数为：Kh1=
=
=10-9.7＜Ka2，说明HC2O4
-的电离大于C2O4
2-的
水解，故溶液中各离子浓度关系为：c(Na+)＞c(HC2O4
-)＞c(C2O4
2-)＞c(H+)＞c(OH-)，C 错误；D 项，H2C2O4
的Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，常温下Ka(HA)=10-3.5，即Ka1＞Ka(HA)＞Ka2，根据强酸制弱酸的一般规律可知，
将足量H2C2O4加入到少量NaA 溶液中的离子方程式为：H2C2O4+A-=HA+ HC2O4
-，D 正确；故选C。
28．(2023·湖州、衢州、丽水三地市高三4 月教学质量检测)某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加
亚磷酸钠(Na2HPO3)溶液过程中的化学变化，得到电极电位U 和溶液pH 随盐酸滴加的体积变化曲线如图所
示。下列说法不正确的是( )
[已知：①电位滴定法的原理：在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突
跃，进而确定滴定终点。②亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，其电离常数分别是Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.7]
A．a 点对应溶液的溶质为NaH2PO3和NaCl，
B．第二次电极电位突跃发生的化学反应为：NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3
C．c 点对应的溶液中可能存在：c(H+)=c(OH-)+c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)
D．水的电离程度：a＞b
【答案】C
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【解析】亚磷酸钠与盐酸反应：Na2HPO3+HCl=NaH2PO3+NaCl，继续加入盐酸，
NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3，根据图像可知，从开始到a 点发生Na2HPO3+HCl=NaH2PO3+NaCl，从a 点到b
点发生NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3。A 项，根据上述分析，a 点对应溶质为NaH2PO3、NaCl，H2PO3
-的电离
平衡常数Ka2=10-6.7，H2PO3
-水解平衡常数Kh=
=10-12.6＜Ka2，H2PO3
-的电离程度大于水解程度，即
pH＜7，故A 正确；B 项，发生第二次突越的反应是NaH2PO3+HCl=NaCl+H3PO3，故B 正确；C 项，c 点对
应溶质为NaH2PO3、NaCl、H3PO3，根据电荷守恒有：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO3
-)+2c(HPO3
2-)，故C 错
误；D 项，b 溶质为NaCl、H3PO3，溶液显酸性，a 点溶质为NaH2PO3、NaCl，根据A 选项分析，点溶液显
酸性，b 点溶液酸性强于a 点，因此水的电离程度a＞b；故D 正确；故选C。
29．(2023·浙江省嘉兴市二模)如图为某实验测得0.1mol·L-1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)
的pH 变化曲线。下列说法不正确的是( )
A．ab 段，c(H+)随温度升高而增大
B．a 点溶液和d 点溶液的c(OH-)相同
C．a 点时，Kw> Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)
D．bc 段可能发生反应：2HCO3
−(aq)
CO3
2-(aq) + CO2(g)＋H2O(l)
【答案】B
【解析】A 项，ab 段，升高温度，0.1mol·L-1 NaHCO3溶液中HCO3
-的电离平衡HCO3
-
H++CO3
2-正
向移动，c(H+)随温度升高而增大，故A 正确；B 项，随着温度升高，Kw增大，a 点溶液的pH 与d 点溶液
的pH 相同，即c(H+)相同，由于d 点溶液中的Kw大，则a 点溶液的c(OH-)比d 点溶液的小，故B 错误；C
项，NaHCO3溶液显碱性，则HCO3
-的水解程度大于电离程度，即Kh>Ka2，即Kh=
>Ka2，所以a 点时，
Kw> Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，故C 正确；D 项，NaHCO3受热易分解，bc 段pH 迅速增大，c(H+)迅速减小，
可能原因是HCO3
-发生了分解：2HCO3
−(aq)
CO3
2-(aq) + CO2(g)＋H2O(l)，溶液中HCO3
-浓度减小，
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HCO3
-的电离平衡HCO3
−
H++CO3
2-逆向移动，c(H+)迅速减小，故D 正确；故选B。
30．(2023·安徽省宣城市二模)常温下，天然水体中H2CO3与空气中的CO2保持平衡，水体中lgc(X)[X
为H2CO3、HCO3
-、CO3
2-或Ca2+]与pH 的关系如图所示，已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列说法不正确的是(
)
A．I 代表HCO3
-与pH 的关系曲线
B．pH=10.3 时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1
C．2pH(b)=pH(a)+pH(c)
D．H2CO3的二级电离常数为10-6.3
【答案】D
【解析】A 项，pH 增大则溶液碱性增大，从而会促进HCO3
-的电离。CO3
2-比HCO3
-更容易结合H+，所
以pH 小的时候，HCO3
-的浓度更大。根据以上分析，曲线Ⅰ代表HCO3
-与pH 的关系曲线；曲线Ⅱ代表
CO3
2-与pH 的关系曲线；曲线Ⅲ代表Ca2+与pH 的关系曲线，A 项正确；B 项，pH=10.3 时，c(CO3
2-)=10-
1.1，则c(Ca2+)=
，B 项正确；C 项，H2CO3 的一级电离常数为
，在a 点有c(HCO3
-)=c(H2CO3)=10-5，c(H+)=10-6.3，所以K1=10-6.3；H2CO3 的二级电离
常数
，在c 点有c(HCO3
-)=c(CO3
2-)=10-1.1 ，c(H+)=10-10.3 ，所以K2=10-10.3 。
，在b 点有c(CO3
2-)=c(H2CO3) ，c(H+)=
。pH(a)=6.3 ，pH(c)=10.3 ，
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pH(b)=8.3，所以2pH(b)=pH(a)+pH(c)，C 项正确；D 项，H2CO3的二级电离常数
，在c
点有c(HCO3
-)=c(CO3
2-)=10-1.1，c(H+)=10-10.3，所以K2=10-10.3，D 项错误。故选D。
31．(2023·广西三模)已知：CH3NH2·H2O 为一元弱碱，性质与NH3·H2O 类似。常温下，将HCl 气体通
入0.1mol/LCH3NH2·H2O 水溶液中(忽略溶液体积的变化)，混合溶液中pH 与微粒浓度的对数值(lgc)的关系
如图所示。下列说法不正确的是( )
A．CH3NH2·H2O 的水溶液中存在：CH3NH2·H2O
CH3NH3
++OH-
B．Ka(CH3NH2·H2O)的数量级为10-5
C．P 点，c(Cl-)+c(CH3NH3
+)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol/L
D．P 点之后，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3
+)+c(H+)
【答案】C
【解析】已知：CH3NH2·H2O 为一元弱碱，性质与NH3·H2O 类似，则会发生部分电离， CH3NH2 ·H2O
CH3NH3
++OH-；随着pH 值变大，CH3NH3
+含量变小、CH3NH2 ·H2O 含量变大，结合图像可知，图
中实曲线为混合溶液中pH 与CH3NH3
+浓度的对数值(lgc)的关系、虚线为混合溶液中pH 与CH3NH2 ·H2O 浓
度的对数值(lgc)的关系；两条对角斜线分别为氢离子、氢氧根离子对应曲线，斜率为正的代表氢离子、斜
率为负的代表氢氧根离子。A 项，CH3NH2·H2O 的水溶液中存在：CH3NH2·H2O⇌ CH3NH3
++OH-，A 正确；
B 项，由点Q 可知，pH=9.5，pOH=4.5，则
，故其数量级为
10-5，B 正确；C 项，P 点无法计算氯离子的浓度，故不能计算c(Cl-)+c(CH3NH3
+)+c(CH3NH2·H2O)的值，C
错误； D 项，P 点之后根据电荷守恒可知，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3
+)+c(H+)，D 正确；故选
C。
32．(2023·重庆市长寿区期末)乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)
进行的探究性学习的过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。
该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x 值。通过查阅资料和网络查寻得，草
酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO4
-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。学习
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小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x 值。
①称取1.260 g 纯草酸晶体，将其制成
水溶液为待测液。
②取
待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4。
③用浓度为
的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗
。
(1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗_______，(填“是”或“否”)滴定时，将酸性
KMnO4标准液装入_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是_______。
(3)通过上述数据，求得
_______。
(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x 值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。
(5)根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进措施_______。
【答案】(1) 否 酸式
(2)当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟不恢复至原来的颜色
(3)2
(4)偏大
(5)重复操作②③步骤2-3 次，取平均值
【解析】(1)滴定实验中锥形瓶不能润洗，否则导致待测液体积偏大；酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定
管盛装；(2)滴定终点判断的方法：当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半
分钟不恢复至原来的颜色，故答案为：当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且
半分钟不恢复至原来的颜色；(3)n(KMnO4)=
×0.01L=0.001mol；结合反应可知n(H2C2O4)=
n(KMnO4)=0.0025mol，m(H2C2O4)=0.0025mol×90g/mol=0.225g，m(H2O)= 1.260 g×
-0.225g =0.315-
0.225g=0.09g，n(H2O)=0.005mol，n(H2C2O4)：n(H2O)=1：2，则x=2；(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，导
致读数偏小，则所测n(H2C2O4偏小，n(H2O)偏大，则x 偏大；(5)定量实验只进行一次实验，数据可信性不
强，为了提高实验的准确性需重复操作②③步骤2-3 次，取平均值。
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