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2019 年北京市高考化学试卷 一、选择题:本部分共7小题,每小题6分,共42分。在每小题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一 项。 1.(6分)下列我国科研成果所涉及材料中,主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是( ) C D A.NaCl═Na++Cl﹣ B.CuCl ═Cu2++2Cl﹣ 2 A.4.03米大口径碳化硅反射镜 B.2022年冬奥会聚氨酯速滑服 C.CH COOH⇌CH COO﹣+H+ D.H (g)+Cl (g)═2HCl(g)△H=﹣183kJ•mol﹣1 3 3 2 2 3.(6分)2019年是元素周期表发表150周年,期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张 青莲教授曾主持测定了铟( In)等9种元素相对原子质量的新值,被采用为国际新标准。铟与铷( Rb) 49 37 同周期。下列说法不正确的是( ) A.In是第五周期第ⅢA族元素 B. In的中子数与电子数的差值为17 C.原子半径:In>Al D.碱性:In(OH) >RbOH 3 C.能屏蔽电磁波的碳包覆银纳米线 D.“玉兔二号”钛合金筛网轮 4.(6分)交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中 表示链延长)( ) 2.(6分)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符号表示)( ) A B A.聚合物P中有酯基,能水解 第1页(共14页)B.聚合物P的合成反应为缩聚反应 C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构 5.(6分)下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是( ) 物质(括号内为杂质) 除杂试剂 A FeCl 溶液(FeCl ) Fe粉 2 3 B NaCl溶液(MgCl ) NaOH溶液、稀HCl 2 C Cl (HCl) H O、浓H SO A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH﹣) 2 2 2 4 B.随温度升高,CH COONa的溶液的c(OH﹣)减小 D NO(NO ) H O、无水CaCl 3 2 2 2 C.随温度升高,CuSO 的溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果 A.A B.B C.C D.D 4 w D.随水温升高,CH COONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低,是因为CH COO﹣、Cu2+水解平衡移动方向 6.(6分)探究草酸(H C O )性质,进行如下实验。(已知:室温下,0.1mol•L﹣1H C O 的pH=1.3) 3 4 3 2 2 4 2 2 4 不同 实验 装置 试剂a 现象 二、非选择题:本部分共4小题,共58分。 ① Ca(OH) 溶液(含酚酞) 溶液褪色,产生白色沉淀 2 8.(16分)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如图。 ② 少量NaHCO 溶液 产生气泡 3 ③ 酸性KMnO 溶液 紫色溶液褪色 4 ④ C H OH和浓硫酸 加热后产生有香味物质 2 5 由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是( ) A.H C O 有酸性,Ca(OH) +H C O ═CaC O ↓+2H O 2 2 4 2 2 2 4 2 4 2 B.酸性:H 2 C 2 O 4 >H 2 CO 3 ,NaHCO 3 +H 2 C 2 O 4 ═NaHC 2 O 4 +CO 2 ↑+H 2 O 已知: C.H C O 有还原性,2MnO ﹣+5C O 2+16H+═2Mn2++10CO ↑+8H O 2 2 4 4 2 4 2 2 D.H C O 可发生酯化反应,HOOCCOOH+2C H OH C H OOCCOOC H +2H O 2 2 4 2 5 2 5 2 5 2 7.(6分)实验测得0.5mol•L﹣1CH 3 COONa溶液、0.5mol•L﹣1CuSO 4 溶液以及H 2 O的pH随温度变化的曲线 ⅰ. 如图所示。下列说法正确的是( ) ⅱ.有机物结构可用键线式表示,如(CH ) NCH CH 的键线式为 3 2 2 3 (1)有机物 A能与 Na CO 溶液反应产生 CO ,其钠盐可用于食品防腐。有机物 B能与 Na CO 溶液反 2 3 2 2 3 应,但不产生CO ;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是 ,反应类型是 。 2 (2)D中含有的官能团: 。 第2页(共14页)(3)E的结构简式为 。 10.(14分)氢能源是最具有应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。 (4)F是一种天然香料,经碱性水解、酸化,得G和J.J经还原可转化为G.J的结构简式为 。 (1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。 (5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是 。 ①反应器中初始反应的生成物为 H 和 CO ,其物质的量之比为 4:1,甲烷和水蒸气反应的方程式 2 2 ①包含2个六元环 是 。 ②M可水解,与NaOH溶液共热时,1molM最多消耗2molNaOH ②已知反应器中还存在如下反应: (6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH 和H O的作用是 。 ⅰ.CH (g)+H O(g)═CO(g)+3H (g)△H 4 2 4 2 2 1 (7)由K合成托瑞米芬的过程: ⅱ.CO(g)+H O(g)═CO (g)+H (g)△H 2 2 2 2 ⅲ.CH (g)═C(s)+2H (g)△H 4 2 3 … ⅲ为积炭反应,利用△H 和△H 计算△H 时,还需要利用 反应的△H。 1 2 3 ③反应物投料比采用n(H O):n(CH )=4:1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是 (选 托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是 。 2 4 填字母序号)。 9.(12分)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。 a.促进CH 转化 Ⅰ、用已准确称量的KBrO 固体配制一定体积的amol•L﹣1KBrO 标准溶液; 4 3 3 b.促进CO转化为CO 2 Ⅱ、取v mL上述溶液,加入过量KBr,加H SO 酸化,溶液颜色呈棕黄色; 1 2 4 c.减少积炭生成 Ⅲ、向Ⅱ所得溶液中加入v mL废水; 2 ④用CaO可以去除CO .H 体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。 Ⅳ、向Ⅲ中加入过量KI; 2 2 Ⅴ、用bmol•L﹣1Na S O 标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消耗 2 2 3 Na S O 溶液v mL。 2 2 3 3 已知:I +2Na S O ═2NaI+Na S O 2 2 2 3 2 4 6 Na S O 和Na S O 溶液颜色均为无色 2 2 3 2 4 6 (1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。 (2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是 。 从t 时开始,H 体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率 (填“升高”“降低”或“不变”)。此 (3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是 。 1 2 时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因: 。 (4)Ⅳ中加KI前,溶液颜色须为黄色,原因是 。 (2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K 或K ,可交替得到 1 2 (5)KI与KBrO 物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量,理由是 。 3 3 H 和O 。 (6)V中滴定至终点的现象是 。 2 2 (7)废水中苯酚的含量为 g•L﹣1 (苯酚摩尔质量:94g•mol﹣1)。 (8)由于Br 具有 性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高。 2 第3页(共14页)Ag SO .向滤液E中加入一种试剂,可进一步证实B中含有Ag SO .所用试剂及现象是 。 2 3 2 3 (3)根据沉淀F的存在,推测SO 2﹣的产生有两个途径: 4 途径1:实验一中,SO 在AgNO 溶液中被氧化生成Ag SO ,随沉淀B进入D。 2 3 2 4 途径2:实验二中,SO 2﹣被氧化为SO 2﹣进入D。 3 4 实验三:探究SO 2﹣的产生途径 4 ①向溶液A中滴入过量盐酸,产生白色沉淀,证明溶液中含有 ;取上层清液继续滴加BaCl 溶液, 2 未出现白色沉淀,可判断B中不含Ag SO .做出判断的理由: 。 2 4 ①制H 时,连接 。产生H 的电极方程式是 。 2 2 ②实验三的结论: 。 ②改变开关连接方式,可得O 。 2 (4)实验一中SO 与AgNO 溶液反应的离子方程式是 。 2 3 ③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用: 。 (5)根据物质性质分析,SO 与AgNO 溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时 2 3 11.(16分)化学小组实验探究SO 与AgNO 溶液的反应。 2 3 间,有Ag和SO 2﹣生成。 4 (1)实验一:用如图装置(夹持、加热仪器略)制备SO ,将足量SO 通入AgNO 溶液中,迅速反应,得 2 2 3 (6)根据上述实验所得结论: 。 到无色溶液A和白色沉淀B。 ①浓H SO 与Cu反应的化学方程式是 。 2 4 ②试剂a是 。 (2)对体系中有关物质性质分析得出:沉淀B可能为Ag SO 、Ag SO 或二者混合物。 2 3 2 4 (资料:Ag SO 微溶于水;Ag SO 难溶于水) 2 4 2 3 实验二:验证B的成分 ①写出Ag SO 溶于氨水的离子方程式: 。 2 3 ②加入盐酸后沉淀 D大部分溶解,剩余少量沉淀 F.推断 D中主要是 BaSO ,进而推断 B中含有 3 第4页(共14页)误; 2019 年北京市高考化学试卷 故选:A。 【点评】本题考查元素周期表结构及无机非金属材料,明确元素在周期表位置及常见物质成分是解本题关 参考答案与试题解析 键,熟练掌握元素周期表结构并灵活运用,题目难度不大。 一、选择题:本部分共7小题,每小题6分,共42分。在每小题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一 2.(6分)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符号表示)( ) 项。 1.(6分)下列我国科研成果所涉及材料中,主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是( ) A.4.03米大口径碳化硅反射镜 B.2022年冬奥会聚氨酯速滑服 A B C.能屏蔽电磁波的碳包覆银纳米线 D.“玉兔二号”钛合金筛网轮 【分析】A.C、Si都位于第IVA族; B.聚氨酯中含有C、H、O、N元素,分别位于第IVA族、第IA族、第VIA族、第VA族; C.C位于第IVA族、Ag位于第IB族; C D D.钛合金主要成分有Ti、Al等,Ti位于第IVB族,Al位于第IIIA族。 A.NaCl═Na++Cl﹣ 【解答】解:A.C、Si都位于第IVA族,二者位于同一主族,故A正确; B.CuCl ═Cu2++2Cl﹣ 2 B.聚氨酯中含有C、H、O、N元素,分别位于第IVA族、第IA族、第VIA族、第VA族,这几种元素位 C.CH COOH⇌CH COO﹣+H+ 3 3 于不同主族,故B错误; D.H (g)+Cl (g)═2HCl(g)△H=﹣183kJ•mol﹣1 2 2 C.C位于第IVA族、Ag位于第IB族,二者位于不同族且Ag为副族元素,故C错误; 【分析】A.NaCl为强电解质; D.钛合金主要成分有Ti、Al等,Ti位于第IVB族,Al位于第IIIA族,Ti为副族元素,不符合,故D错 B.电解氯化铜生成Cu和氯气; 第5页(共14页)C.醋酸为弱电解质,存在电离平衡; RbOH,故D错误。 D.焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量,结合状态及焓变书写热化学方程式。 故选:D。 【解答】解:A.NaCl为强电解质,则电离方程式为NaCl═Na++Cl﹣,故A正确; 【点评】本题考查元素周期表,为高频考点,侧重考查学生的分析能力,要求学生熟悉元素周期表的排布规 B.电解氯化铜生成Cu和氯气,则方程式为CuCl Cu+2Cl ↑,故B错误; 律,同时了解元素的一些性质变化规律,题目难度不大。 2 2 4.(6分)交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中 表示链延长)( ) C.醋酸为弱电解质,存在电离平衡,则电离方程式为CH COOH⇌CH COO+H+,故C正确; 3 3 D.焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量,则△H=(436+243﹣431×2)kJ/mol=﹣183kJ• mol﹣1,由状态及焓变可知热化学方程式为H (g)+Cl ═2HCl(g)△H=﹣183kJ•mol﹣1,故D正确; 2 2 故选:B。 【点评】本题考查反应热与焓变,为高频考点,把握电解质与电离方程式、焓变计算及热化学方程式为解答 的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项B为解答的易错点,题目难度不大。 3.(6分)2019年是元素周期表发表150周年,期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张 青莲教授曾主持测定了铟( In)等9种元素相对原子质量的新值,被采用为国际新标准。铟与铷( Rb) 49 37 同周期。下列说法不正确的是( ) A.In是第五周期第ⅢA族元素 B. In的中子数与电子数的差值为17 A.聚合物P中有酯基,能水解 B.聚合物P的合成反应为缩聚反应 C.原子半径:In>Al C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.碱性:In(OH) >RbOH 3 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构 【分析】A.In的原子序数为49,原子核外有5个电子层,数目分别为2、8、18、18、3; 【分析】A.Y与X发生缩聚反应生成P,P含﹣COOC﹣; B. In的中子数为115﹣49=66; B.﹣COOH、﹣OH发生反应; C.同主族元素从上到下原子半径增大; D.油脂为高级脂肪酸甘油酯; D.元素的金属性越强,对应的最高价氧化物的水化物的碱性越强。 D.邻苯二甲酸和乙二醇在发生缩聚反应生成直链结构的高分子。 【解答】解:A.In的原子序数为49,原子核外有5个电子层,数目分别为2、8、18、18、3,则铟处于第 【解答】解:A.Y与X发生缩聚反应生成P,P含﹣COOC﹣,可发生水解反应,故A正确; 五周期第ⅢA族,故A正确; B.﹣COOH、﹣OH发生反应,则聚合物P的合成反应为缩聚反应,故B正确; B. In的中子数为 115﹣49=66,In原子中电子数为 49,则 In的中子数与电子数的差值为 66﹣49= D.油脂为高级脂肪酸甘油酯,则水解可生成甘油,故C正确; 17,故B正确; D.邻苯二甲酸和乙二醇在发生缩聚反应生成直链结构的高分子,不能形成类似聚合物P的交联结构,故D C.同主族元素从上到下原子半径增大,则原子半径:In>Al,故C正确; 错误; D.金属性 Rb>In,元素的金属性越强,对应的最高价氧化物的水化物的碱性越强,则碱性 In(OH) < 故选:D。 3 第6页(共14页)【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握官能团与性质、有机反应为解答的关键,侧重分 由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是( ) 析与应用能力的考查,注意选项D为解答的难点,题目难度不大。 A.H C O 有酸性,Ca(OH) +H C O ═CaC O ↓+2H O 2 2 4 2 2 2 4 2 4 2 5.(6分)下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是( ) B.酸性:H C O >H CO ,NaHCO +H C O ═NaHC O +CO ↑+H O 2 2 4 2 3 3 2 2 4 2 4 2 2 物质(括号内为杂质) 除杂试剂 C.H 2 C 2 O 4 有还原性,2MnO 4 ﹣+5C 2 O 4 2+16H+═2Mn2++10CO 2 ↑+8H 2 O A FeCl 2 溶液(FeCl 3 ) Fe粉 D.H 2 C 2 O 4 可发生酯化反应,HOOCCOOH+2C 2 H 5 OH C 2 H 5 OOCCOOC 2 H 5 +2H 2 O B NaCl溶液(MgCl 2 ) NaOH溶液、稀HCl 【分析】0.1mol•L﹣1H 2 C 2 O 4 的pH=1.3,说明草酸是弱酸, C Cl (HCl) H O、浓H SO A.酸不能使酚酞变红色,碱溶液能使酚酞变红色,酸碱能发生中和反应; 2 2 2 4 B.强酸能和弱酸盐反应生成弱酸; D NO(NO ) H O、无水CaCl 2 2 2 C.高锰酸钾溶液具有强氧化性,能氧化还原性物质; A.A B.B C.C D.D D.酯具有香味。 【分析】A.Fe与氯化铁反应生成氯化亚铁; 【解答】解:A.Ca(OH) 溶液(含酚酞)中加入草酸溶液,溶液褪色,说明混合溶液碱性减弱,且生成 B.NaOH与氯化镁发生复分解反应; 2 白色沉淀,则发生中和反应,从而草酸体现酸性,反应方程式为Ca(OH) +H C O ═CaC O ↓+2H O,故 C.氯气与水反应; 2 2 2 4 2 4 2 A正确; D.二氧化氮与水反应生成NO。 B.向少量NaHCO 溶液加入草酸有气泡生成,说明有二氧化碳生成,强酸能和弱酸盐反应生成弱酸,根据 【解答】解:A.Fe与氯化铁反应生成氯化亚铁,为氧化还原反应,故A不选; 3 实验现象知,酸性:H C O >H CO ,反应方程式为NaHCO +H C O ═NaHC O +CO ↑H O,故B正确; B.NaOH与氯化镁发生复分解反应,且加盐酸中和生成的NaOH,可除杂,故B选; 2 2 4 2 3 3 2 2 4 2 4 2 2 C.酸性KMnO 溶液具有强氧化性,向酸性KMnO 溶液加入草酸,溶液褪色,说明酸性KMnO 溶液氧化 C.氯气与水反应,发生氧化还原反应,应选饱和食盐水抑制氯气的溶解,故C不选; 4 4 4 了草酸,则草酸体现还原性,根据题干信息,草酸为弱酸,2MnO ﹣+5H C O +6H+═2Mn2++10CO ↑ D.二氧化氮与水反应生成NO,为氧化还原反应,故D不选; 4 2 2 4 2 +8H O,故C错误; 故选:B。 2 D.酯具有香味,C H OH和浓硫酸中加入草酸加热后产生有香味物质,说明有酯生成,所以发生了酯化反 【点评】本题考查氧化还原反应,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应、混合物分离提纯为解答的关 2 5 应,则草酸可以发生酯化反应,故D正确; 键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度不大。 故选:C。 6.(6分)探究草酸(H C O )性质,进行如下实验。(已知:室温下,0.1mol•L﹣1H C O 的pH=1.3) 2 2 4 2 2 4 【点评】本题考查探究物质性质,侧重考查实验操作、实验现象分析判断,明确实验原理、元素化合物性质 实验 装置 试剂a 现象 是解本题关键,注意结合题给信息分析解答,C为解答易错点。 ① Ca(OH) 溶液(含酚酞) 溶液褪色,产生白色沉淀 2 7.(6分)实验测得0.5mol•L﹣1CH COONa溶液、0.5mol•L﹣1CuSO 溶液以及H O的pH随温度变化的曲线 3 4 2 ② 少量NaHCO 溶液 产生气泡 3 如图所示。下列说法正确的是( ) ③ 酸性KMnO 溶液 紫色溶液褪色 4 ④ C H OH和浓硫酸 加热后产生有香味物质 2 5 第7页(共14页)已知: A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH﹣) B.随温度升高,CH COONa的溶液的c(OH﹣)减小 3 ⅰ. C.随温度升高,CuSO 的溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果 4 w D.随水温升高,CH COONa溶液和CuSO 溶液的pH均降低,是因为CH COO﹣、Cu2+水解平衡移动方向 ⅱ.有机物结构可用键线式表示,如(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 3 的键线式为 3 4 3 (1)有机物 A能与 Na CO 溶液反应产生 CO ,其钠盐可用于食品防腐。有机物 B能与 Na CO 溶液反 不同 2 3 2 2 3 【分析】A.任何温度下纯水中都存在c(H+)=c(OH﹣); 应,但不产生 CO ;B加氢可得环己醇。A和 B反应生成 C的化学方程式是 + 2 B.升高温度CH COONa促进醋酸钠水解; 3 C.升高温度促进CuSO 4 水解也促进水电离; +H 2 O ,反应类型是 取代反应或酯化反应 。 D.升高温度促进盐类水解。 (2)D中含有的官能团: 羰基、羟基 。 【解答】解:A.升高温度促进水电离,但是纯水中仍然存在c(H+)=c(OH﹣),故A错误; B.升高温度CH COONa促进醋酸钠水解、水的电离,溶液中c(OH﹣)增大,故B错误; 3 C.盐类水解和水的电离都是吸热反应,升高温度促进CuSO 水解也促进水电离,所以升高温度导致K 增 4 w (3)E的结构简式为 。 大,则升高温度CuSO 的溶液的pH变化是K 改变与水解平衡移动共同作用的结果,故C正确; 4 w (4)F是一种天然香料,经碱性水解、酸化,得 G和 J.J经还原可转化为 G.J的结构简式为 D.升高温度促进盐类水解,醋酸钠和硫酸铜中都有弱离子水解,升高温度促进CH COO﹣、Cu2+水解,所 3 以CH COO﹣、Cu2+水解平衡移动方向相同,故D错误; 3 。 故选:C。 【点评】本题考查盐类水解及弱电解质的电离,明确温度对弱电解质电离及盐类水解影响原理是解本题关 键,侧重考查分析判断能力,注意:两种盐溶液中随着温度变化不仅影响盐类水解还影响水的电离,题目难 (5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是 。 度中等。 ①包含2个六元环 二、非选择题:本部分共4小题,共58分。 ②M可水解,与NaOH溶液共热时,1molM最多消耗2molNaOH 8.(16分)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如图。 (6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH 和H O的作用是 还原剂 。 4 2 第8页(共14页)(7)由K合成托瑞米芬的过程: 米芬为 。 【解答】解:(1)通过以上分析知,A为 ,B为 ,C为 ,A和 B反应生成C的化学方程式是 + +H O,反应类型是取 托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是 。 2 【分析】有机物A能与Na CO 溶液反应产生CO ,说明含有﹣COOH,其钠盐可用于食品防腐,结合K结 2 3 2 代反应或酯化反应, 构简式知,A为 ,有机物B能与Na CO 溶液反应,但不产生CO ,说明含有酚羟基,且B加 2 3 2 故答案为: + +H O;取代反应或酯化反应; 2 氢可得环己醇,则B为 ,根据ABC分子式知,AB发生酯化反应生成C为 , (2)D为 ,D中含有的官能团:羰基、羟基, C发生信息i的反应生成D为 ,生成E为 ;F是一种天然香料, 故答案为:羰基、羟基; 说明含有酯基,经碱性水解、酸化,得G和J,J经还原可转化为G,J不饱和度= =6,根据K 结构简式知,GJ中都含有苯环,苯环的不饱和度是4,根据O原子个数知,J中含有﹣COOH,所以还含有 (3)E的结构简式为 , 一个 C=C,则 J为 ,根据原子守恒知,G分子式为 C H O,G的不饱和度为 9 10 =5,J经过还原可以得到G,所以G为 ,EG发生加成反应生成K; 故答案为: ; (7)K发生消去反应生成N,N分子式为C H NO ,N和SOCl 发生取代反应生成托瑞米芬,根据反应 26 29 2 2 (4)J的结构简式为 , 故答案为: ; 前后分子式变化中Cl原子取代﹣OH,且托瑞米芬具有反式结构,则N为 ,托瑞 (5)J为 ,M是J的同分异构体, ①包含2个六元环; 第9页(共14页)②M可水解,说明含有酯基;与NaOH溶液共热时,1 mol M最多消耗 2 molNaOH,说明水解生成酚羟基 Na S O 和Na S O 溶液颜色均为无色 2 2 3 2 4 6 和羧基, (1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 容量瓶 。 (2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是 BrO ﹣+5Br﹣+6H+=3Br +3H O 。 3 2 2 符合条件的结构简式为 , (3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是 。 故答案为: ; (4)Ⅳ中加KI前,溶液颜色须为黄色,原因是 确保溴过量,保证苯酚已经完全反应 。 (6)推测E和G反应得到K的过程中,该反应为加成反应,羰基上加上H原子,则反应物LuAlH 和H O (5)KI与KBrO 物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量,理由是 由电子守恒可知,当 4 2 3 3 的作用是还原剂, n(KI)=6n(KBrO )时,KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应,而步骤III中苯酚会消耗一定量的溴,所 3 故答案为:还原剂; 以n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量 。 3 (6)V中滴定至终点的现象是 最后一滴Na S O 溶液滴入后,溶液恰好蓝色消失,且半分钟内不变 。 2 2 3 (7)废水中苯酚的含量为 g•L﹣1 (苯酚摩尔质量:94g•mol﹣1)。 (7)托瑞米芬结构简式为 , (8)由于Br 具有 挥发性 性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高。 2 【分析】(1)配制溶液一定需要容量瓶; (2)II中发生氧化还原反应生成溴和水; 故答案为: 。 (3)Ⅲ中发生反应生成三溴苯酚和HBr; 【点评】本题考查有机物推断,侧重考查分析推断及知识综合运用能力,灵活利用题给信息、反应前后分子 (4)Ⅳ中加KI前,溶液颜色须为黄色,可知溴过量; 式或结构变化、反应条件进行推断,正确推断各物质结构简式是解本题关键,注意信息的获取和灵活运用, (5)结合电子守恒计算; 题目难度中等。 (6)淀粉遇碘变蓝; 9.(12分)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。 ( 7) 结 合 I +2Na S O = 2NaI+Na S O 、 BrO ﹣ +5Br﹣ +6H+= 3Br +3H O、 2 2 2 3 2 4 6 3 2 2 Ⅰ、用已准确称量的KBrO 固体配制一定体积的amol•L﹣1KBrO 标准溶液; 3 3 Ⅱ、取v mL上述溶液,加入过量KBr,加H SO 酸化,溶液颜色呈棕黄色; 1 2 4 Ⅲ、向Ⅱ所得溶液中加入v mL废水; 2 计算; Ⅳ、向Ⅲ中加入过量KI; (8)溴易挥发。 Ⅴ、用bmol•L﹣1Na S O 标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消耗 2 2 3 【解答】解:(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和容量瓶, Na S O 溶液v mL。 2 2 3 3 故答案为:容量瓶; 已知:I +2Na S O ═2NaI+Na S O 2 2 2 3 2 4 6 第10页(共14页)(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是BrO ﹣+5Br﹣+6H+=3Br +3H O, 3 2 2 故答案为:BrO ﹣+5Br﹣+6H+=3Br +3H O; 3 2 2 ( 3) Ⅲ 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 是 苯 酚 与 浓 溴 水 反 应 的 化 学 方 程 式 为 可知,苯酚的物质的量为(30av ﹣5bv )×10﹣4 mol× ,废水中 1 3 苯酚的含量为 = g•L﹣1, , 故答案为: ; (8)由于Br 具有挥发性的性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高, 2 故答案为: ; 故答案为:挥发性。 (4)Ⅳ中加KI前,溶液颜色须为黄色,原因是确保溴过量,保证苯酚已经完全反应, 【点评】本题考查物质含量测定实验,为高频考点,把握物质的性质、发生的反应、测定原理为解答的关 故答案为:确保溴过量,保证苯酚已经完全反应; 键,侧重分析与实验能力的考查,注意(7)为解答的难点,题目难度不大。 (5)KI与KBrO 物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量,理由是由电子守恒可知,当n 3 3 10.(14分)氢能源是最具有应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。 (KI)=6n(KBrO )时,KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应,而步骤III中苯酚会消耗一定量的溴,所 3 (1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。 以n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量, 3 ①反应器中初始反应的生成物为 H 和 CO ,其物质的量之比为 4:1,甲烷和水蒸气反应的方程式是 2 2 故答案为:由电子守恒可知,当n(KI)=6n(KBrO )时,KI恰好与步骤II中生成的溴完全反应,而步骤 3 CH +2H O(g) 2H +CO 。 4 2 2 2 III中苯酚会消耗一定量的溴,所以n(KI)≥6n(KBrO )时,KI一定过量; 3 ②已知反应器中还存在如下反应: (6)V中滴定至终点的现象是最后一滴Na S O 溶液滴入后,溶液恰好蓝色消失,且半分钟内不变, 2 2 3 ⅰ.CH (g)+H O(g)═CO(g)+3H (g)△H 4 2 2 1 故答案为:最后一滴Na S O 溶液滴入后,溶液恰好蓝色消失,且半分钟内不变; 2 2 3 ⅱ.CO(g)+H O(g)═CO (g)+H (g)△H ( 7) 由 BrO ﹣ +5Br﹣ +6H+= 3Br +3H O、 I +2Na S O = 2NaI+Na S O 、 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 3 2 4 6 ⅲ.CH (g)═C(s)+2H (g)△H 4 2 3 … ⅲ为积炭反应,利用△H 和△H 计算△H 时,还需要利用 2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O(g)或C 1 2 3 2 2 2 可知,生成的溴的物质的量为a×mol/L×v ×10﹣3L×3=3av ×10﹣ 1 1 (s)+CO (g)=2CO(g) 反应的△H。 2 3mol,由溴与碘化钾反应生成的碘的物质的量为bmol/L×v ×10﹣3L× =5bv ×10﹣4 mol,所以与苯酚反 3 3 ③反应物投料比采用n(H O):n(CH )=4:1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是 abc (选 2 4 应 的 溴 的 物 质 的 量 为 3av × 10﹣ 3mol﹣ 5bv × 10﹣ 4 mol= ( 30av ﹣ 5bv ) × 10﹣ 4 mol, 由 填字母序号)。 1 3 1 3 a.促进CH 转化 4 b.促进CO转化为CO 2 c.减少积炭生成 第11页(共14页)④用CaO可以去除CO .H 体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。 的体积分数减小; 2 2 (2)电解水生成氢气和氧气,氧气在阳极生成,氢气在阴极生成,电极3可分别连接K 或K ,分别发生 1 2 氧化、还原反应,实现NiOOH⇌Ni(OH) 的转化,且可循环使用,以此解答该题。 2 【解答】解:(1)①甲烷和水蒸气反应生成 H 和 CO ,其物质的量之比为 4:1,则反应的方程式为 2 2 CH +2H O(g) 2H +CO ,故答案为:CH +2H O(g) 2H +CO ; 4 2 2 2 4 2 2 2 ②ⅰ.CH (g)+H O(g)═CO(g)+3H (g)△H 4 2 2 1 ⅱ. CO(g)+H O(g)═CO (g)+H (g)△H ,则i+ii可得CH (g)+2H O(g)=CO (g)+4H 2 2 2 2 4 2 2 2 从t 时开始,H 体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率 降低 (填“升高”“降低”或“不变”)。 1 2 (g),如要得到ⅲ.CH (g)═C(s)+2H (g)△H ,则还应需要2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O 4 2 3 2 2 2 此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因: 过多的二氧化碳消耗氢气,使氢气的 (g)的△H,CH (g)+2H O(g)=CO (g)+4H (g)与2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O(g)相 4 2 2 2 2 2 2 体积分数明显下降,发生2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O(g) 。 2 2 2 加可得CH (g)═C(s)+2H (g), 4 2 (2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K 或K ,可交替得到 1 2 或i﹣ii得CH (g)+CO (g)=2CO(g)+2H (g),然后与C(s)+CO (g)=2CO(g)相减,亦可得 4 2 2 2 H 和O 。 2 2 到反应iii的△H, 故答案为:2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O(g)或C(s)+CO (g)=2CO(g); 2 2 2 2 ③水过量,可分别与i中的CH ,ii中的CO反应,则可促进CH 转化、促进CO转化为CO 、且与iii生成 4 4 2 的C等反应,简式积炭生成, 故答案为:abc; ④由图象可知,CaO消耗率曲线斜率减小,则CaO消耗率降低;过多的二氧化碳可与氢气反应,导致氢气 的体积分数减小,发生2H (g)+CO (g)=C(S)+2H O(g),导致CaO消耗率约为35%时已失效, 2 2 2 故答案为:降低;过多的二氧化碳消耗氢气,使氢气的体积分数明显下降,发生 2H (g)+CO (g)=C ①制H 时,连接 K 。产生H 的电极方程式是 2H O+2e﹣=H ↑+2OH﹣ 。 2 2 2 1 2 2 2 (S)+2H O(g); 2 ②改变开关连接方式,可得O 。 2 (2)①电解水生成氢气和氧气,氧气在阳极生成,氢气在阴极生成,则应连接K ,电极方程式为2H O+2e ③结合①和②中电极 3的电极反应式,说明电极 3的作用: ①中电极 3发生 Ni(OH) ﹣e﹣+OH﹣= 1 2 2 ﹣=H ↑+2OH﹣, NiOOH+H O,制氢气时消耗电极1产生的OH﹣,②中电极3发生NiOOH+H O+e﹣=Ni(OH) +OH﹣,制 2 2 2 2 故答案为:K ;2H O+2e﹣=H ↑+2OH﹣; 氧气时补充电极2消耗的OH﹣ 。 1 2 2 ③电极3可分别连接K 或K ,①中电极3发生Ni(OH) ﹣e﹣+OH﹣=NiOOH+H O,制氢气时消耗电极 【分析】(1)①甲烷和水蒸气反应生成H 和CO ,结合质量守恒书写化学方程式; 1 2 2 2 2 2 1产生的OH﹣,②中电极3发生NiOOH+H O+e﹣=Ni(OH) +OH﹣,制氧气时补充电极2消耗的OH﹣, ②三个反应还涉及到氢气和二氧化碳反应生成C和水的反应; 2 2 实现NiOOH⇌Ni(OH) 的转化,且可循环使用, 2 ③水过量,可分别与CH 、CO、C等反应; 4 故答案为:①中电极3发生Ni(OH) ﹣e﹣+OH﹣=NiOOH+H O,制氢气时消耗电极1产生的OH﹣,② ④由图象可知,CaO消耗率曲线斜率减小,则CaO消耗率降低;过多的二氧化碳可与氢气反应,导致氢气 2 2 中电极3发生NiOOH+H O+e﹣=Ni(OH) +OH﹣,制氧气时补充电极2消耗的OH﹣。 2 2 第12页(共14页)【点评】本题为2019年北京考题理综卷化学试题,题目涉及化学平衡、电解等知识,为高频考点,侧重考 未出现白色沉淀,可判断 B中不含 Ag SO .做出判断的理由: 因为 Ag SO 微溶于水,Ag SO (s) 2 4 2 4 2 4 查学生的分析能力,注意把握盖斯定律以及电解池的分析,掌握电极方程式的书写,题目难度中等。 ⇌2Ag++SO 2﹣,向上层清液滴加氯化钡溶液,若含有Ag SO ,则会出现沉淀 。 4 2 4 11.(16分)化学小组实验探究SO 2 与AgNO 3 溶液的反应。 ②实验三的结论: SO 4 2﹣产生的途径是SO 3 2﹣被氧化为SO 4 2﹣进入D 。 (1)实验一:用如图装置(夹持、加热仪器略)制备SO ,将足量SO 通入AgNO 溶液中,迅速反应,得 (4)实验一中SO 与AgNO 溶液反应的离子方程式是 2Ag++SO +H O=Ag SO ↓+2H+ 。 2 2 3 2 3 2 2 2 3 到无色溶液A和白色沉淀B。 (5)根据物质性质分析,SO 与AgNO 溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时 2 3 间,有Ag和SO 2﹣生成。 4 (6)根据上述实验所得结论: 二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子,同时生成少量硫酸银,即 既能发生沉淀反应,又能发生氧化还原反应,其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快 。 【分析】实验一、Cu和浓硫酸在加热条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,试剂a除去二氧化硫中杂质, 且不能和二氧化硫反应,常用饱和亚硫酸氢钠溶液,然后二氧化硫通入硝酸银溶液中,迅速反应,得到无色 溶液A和白色沉淀B; ①浓H SO 与Cu反应的化学方程式是 Cu+2H SO (浓) CuSO +SO ↑+2H O 。 实验二、沉淀B中加入氨水生成银氨溶液,然后向溶液C中加入过量硝酸钡,钡离子和C中阴离子反应生 2 4 2 4 4 2 2 成沉淀D,洗涤干净沉淀后加入过量稀盐酸,加入盐酸后沉淀D大部分溶解,剩余少量沉淀F,推断D中主 ②试剂a是 饱和NaHSO 溶液 。 3 要是BaSO ,沉淀F为BaSO ,滤液E中含有二氧化硫或亚硫酸; 3 4 (2)对体系中有关物质性质分析得出:沉淀B可能为Ag SO 、Ag SO 或二者混合物。 2 3 2 4 实验三、①向溶液 A中滴入过量盐酸,产生白色沉淀,说明溶液 A中含有 Ag+;Ag SO 微溶于水, 2 4 (资料:Ag SO 微溶于水;Ag SO 难溶于水) 2 4 2 3 Ag SO 在水溶液中能电离出Ag+,说明溶液A中含有硫酸银; 实验二:验证B的成分 2 4 ②取上层清液继续滴加BaCl 溶液,未出现白色沉淀,可判断B中不含Ag SO ,则得到的SO 2﹣是SO 2﹣ 2 2 4 4 3 被氧化得到的; 通过以上分析知,实验一中二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子,同时生成少量硫酸银,以此解答 ①写出Ag SO 溶于氨水的离子方程式: Ag SO +4NH •H O=2Ag(NH ) ++SO 2﹣+4H O 。 该题。 2 3 2 3 3 2 3 2 3 2 ②加入盐酸后沉淀 D大部分溶解,剩余少量沉淀 F.推断 D中主要是 BaSO ,进而推断 B中含有 【解答】解:(1)①浓 H SO 可以与 Cu反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,方程式为 Cu+2H SO (浓) 3 2 4 2 4 Ag 2 SO 3 .向滤液E中加入一种试剂,可进一步证实B中含有Ag 2 SO 3 .所用试剂及现象是 稀硫酸,产生白 CuSO 4 +SO 2 ↑+2H 2 O,故答案为:Cu+2H 2 SO 4 (浓) CuSO 4 +SO 2 ↑+2H 2 O; 色沉淀 。 ②试剂a用于除去二氧化硫中的杂质,一般用饱和饱和NaHSO 溶液,故答案为:饱和NaHSO 溶液; 3 3 (3)根据沉淀F的存在,推测SO 2﹣的产生有两个途径: 4 (2)①Ag SO 溶于氨水生成银氨络离子,反应的离子方程式为Ag SO +4NH •H O=2Ag(NH ) ++SO 2 2 3 2 3 3 2 3 2 3 途径1:实验一中,SO 在AgNO 溶液中被氧化生成Ag SO ,随沉淀B进入D。 2 3 2 4 ﹣+4H O, 2 途径2:实验二中,SO 2﹣被氧化为SO 2﹣进入D。 3 4 故答案为:Ag SO +4NH •H O=2Ag(NH ) ++SO 2﹣+4H O; 2 3 3 2 3 2 3 2 实验三:探究SO 2﹣的产生途径 4 ②由于亚硫酸钡溶于稀盐酸生成钡离子而硫酸钡不溶于稀盐酸,故用稀硫酸鉴别E中的钡离子从而证明D ①向溶液A中滴入过量盐酸,产生白色沉淀,证明溶液中含有 Ag+ ;取上层清液继续滴加BaCl 溶液, 2 中主要是亚硫酸钡,进一步证实B中含有亚硫酸银。 第13页(共14页)故答案为:加入稀硫酸,产生白色沉淀; (3)①向溶液 A中滴入过量盐酸,产生白色沉淀,证明溶液中含有 Ag+;取上层清液继续滴加 BaCl 溶 2 液,未出现白色沉淀,可判断B中不含Ag SO ,原因是因为Ag SO 微溶于水,Ag SO (s)⇌2Ag++SO 2 2 4 2 4 2 4 4 ﹣,向上层清液滴加氯化钡溶液,若含有Ag SO ,则会出现沉淀, 2 4 故答案为:Ag+;因为Ag SO 微溶于水,Ag SO (s)⇌2Ag++SO 2﹣,向上层清液滴加氯化钡溶液,若含有 2 4 2 4 4 Ag SO ,则会出现沉淀; 2 4 ②由实验三可知SO 2﹣产生的途径是SO 2﹣被氧化为SO 2﹣进入D, 4 3 4 故答案为:SO 2﹣产生的途径是SO 2﹣被氧化为SO 2﹣进入D; 4 3 4 (4)由以上分析可知SO 与AgNO 溶液反应生成Ag SO 和硝酸,离子方程式是2Ag++SO +H O=Ag SO 2 3 2 3 2 2 2 3 ↓+2H+,故答案为:2Ag++SO +H O=Ag SO ↓+2H+; 2 2 2 3 (6)由以上实验现象可知二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子,同时生成少量硫酸银,即既能发 生沉淀反应,又能发生氧化还原反应,其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快, 故答案为:二氧化硫和硝酸银反应生成亚硫酸银和氢离子,同时生成少量硫酸银,即既能发生沉淀反应,又 能发生氧化还原反应,其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。 【点评】本题考查物质的性质的探究,为高考常见题型和高频考点,侧重考查学生的分析能力、自学能力和实 验能力,本题注意把握物质的性质以及题给信息,题目难度中等。 第14页(共14页)