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微专题 30 非金属及其化合物制备流程与实验探究（S、Se、Te、Cl、Br、
I）
1．（2023·广东·统考高考真题）利用活性石墨电极电解饱和食盐水，进行如图所示实验。闭合 ，一段时
间后
A．U型管两侧均有气泡冒出，分别是 和 B．a处布条褪色，说明 具有漂白性
C．b处出现蓝色，说明还原性： D．断开 ，立刻闭合 ，电流表发生偏转
2．（2023·辽宁·统考高考真题）某小组进行实验，向 蒸馏水中加入 ，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入 锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知 为棕色，下列关于颜色变
化的解释错误的是
选
颜色变化 解释
项
A 溶液呈浅棕色 在水中溶解度较小
B 溶液颜色加深 发生了反应：
( )的消耗使溶解平衡 右
C 紫黑色晶体消失
移
D 溶液褪色 与有色物质发生了置换反应
A．A B．B C．C D．D
3．（2023·广东·统考高考真题）按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法
正确的是
A．Ⅰ中试管内的反应，体现 的氧化性 B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现 的还原性
C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去
1．常见漂白剂的漂白原理比较
漂白剂 SO HClO、Na O 、H O 、O 活性炭
2 2 2 2 2 3
漂白 与某些有色物质化合生成无 吸附有
将有色物质氧化为无色物质
原理 色物质 色物质不可逆，加热或久置不恢复原
可逆性 可逆，加热恢复原色 不可逆
色
漂白 物理漂白
化合型漂白 氧化型漂白
方式 (吸附性)
漂白
某些有色物质(指示剂除外) 有色有机物(包括指示剂) 有色物质
对象
2．检验SO 和CO 同时存在的一般流程
2 2
SO 和CO 都能使澄清石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下：
2 2
流程设计 检验SO 除去SO 检验SO 是否除尽⇒检验CO
2 2 2 2
选用试剂 品红溶液 酸性KMnO 溶液 品红溶液 澄清石灰水
⇒ ⇒ 4
预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊
3．从海水中提取物质的思路
海水中提取溴和碘的反应都是将其－1价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海
水中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主
要过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示：
一、硫及其化合物的性质
1．牢记SO 的四个性质
2
(1)酸性；(2)强还原性；(3)弱氧化性；(4)漂白性。
2．明辨三类漂白原理
(1)吸附型；(2)氧化型；(3)化合型。
3．掌握两个转化关系
(1)H S――→SO ――→SO ――→H SO ；
2 2 3 2 4
(2)S――→SO ――→SO ――→H SO
2 3 2 4
4．熟记以下重点化学方程式
(1)SO ＋Ca(OH) ===CaSO ↓＋H O
2 2 3 2(2)SO ＋2H S===3S↓＋2H O
2 2 2
(3)SO ＋Cl ＋2H O===2HCl＋H SO
2 2 2 2 4
(4)2KMnO ＋5SO ＋2H O===K SO ＋2MnSO ＋2H SO
4 2 2 2 4 4 2 4
(5)2FeCl ＋SO ＋2H O===FeCl ＋FeSO ＋4HCl
3 2 2 2 4
(6)Na SO ＋H SO ===Na SO ＋H O＋SO ↑
2 3 2 4 2 4 2 2
(7)2Cu＋2H SO (稀)＋O =====2CuSO ＋2H O
2 4 2 4 2
(8)Cu＋2H SO (浓)=====CuSO ＋SO ↑＋2H O。
2 4 4 2 2
(9)C＋2H SO (浓)=====CO ↑＋2SO ↑＋2H O。
2 4 2 2 2
5．注意硫酸与金属的反应的四种情况
(1)常温下浓硫酸使 Fe、Al钝化，如加热或将浓硫酸稀释，则可以继续反应。
(2)浓硫酸与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO ，硫酸浓度变小后，产生H 。
2 2
(3)浓硫酸与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO (加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与Cu反应。如1
2
mol Cu与含2 mol H SO 的浓硫酸充分反应，生成SO 小于1 mol。
2 4 2
(4)浓硫酸与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。
二、二氧化硒的性质
二氧化硒是一种氧化物，化学式为 SeO₂，白色晶体，蒸气为绿色;熔点340~350℃，315℃时升华，密度
3.95克/厘米(15℃)，其酸性比亚硫酸弱。
与水反应
SeO₂+H₂O===H₂SeO₃
与过氧化氢反应
SeO₂+H₂O₂===H₂SeO₄
与氢氧化钠反应
SeO₂+2NaOH====Na₂SeO₃+H₂O
三、碲及其化合物的性质
工业上是从铜冶炼的电解铜的阳极泥中提取碲。含碲约3%的阳极泥干燥后在250℃下进行硫酸化焙烧，然
后在700℃使二氧化硒挥发，碲留在焙烧渣中。用水浸出硫酸铜，再用氢氧化钠溶液浸出，得到亚碲酸钠
溶液。浸出液用硫酸中和，生成粗氧化碲沉淀。两次重复沉淀氧化物，然后进行水溶液电解，可得含碲为
98%~99%的碲。
可由炼锌的烟尘中回收而得。
四、氯、溴、碘及其化合物的性质
1．特殊的颜色和状态：
Cl ——黄绿色气体
2
Br ——深红棕色液体
2I ——紫黑色固体
2
2．特殊的成分：
新制氯水中含三分子(Cl 、HClO、H O)、四离子(Cl－、ClO－、H＋、OH－)。熟记氯水的四个性质：氧化性、
2 2
酸性、漂白性和不稳定性。
3．区分两个漂白粉原理
(1)漂白原理：Ca(ClO) ＋CO ＋H O===2HClO＋CaCO 。
2 2 2 3
(2)失效原理：Ca(ClO) ＋CO ＋H O===2HClO＋CaCO ；
2 2 2 3
2HClO=====2HCl＋O ↑。
2
4．氯气制备把握三个方面
(1)制取原理：
MnO ＋4HCl(浓)=====MnCl ＋Cl ↑＋2H O。
2 2 2 2
(2)除杂试剂：饱和食盐水、浓硫酸。
(3)尾气吸收原理：Cl ＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H O。
2 2
5．熟记碘提取反应的离子方程式
(1)Cl ＋2I－===I ＋2Cl－
2 2
(2)H O ＋2I－＋2H＋===I ＋2H O
2 2 2 2
6．熟记溴提取反应的离子方程式
(1)第一次被氧化Cl ＋2Br－===Br ＋2Cl－
2 2
(2)被还原：SO ＋Br ＋H O===2Br－＋SO＋2H＋
2 2 2
(3)第二次被氧化Cl ＋2Br－===Br ＋2Cl－
2 2
7．X－(卤素离子)的检验：
(1)沉淀法：加硝酸、硝酸银，产生沉淀的颜色为白色、淡黄色、黄色，则离子分别为Cl－、Br－、I－。
(2)置换萃取法：滴加氯水后，再滴加CCl ，若下层变为橙红色、紫红色，则离子分别为Br－、I－。
4
(3)置换淀粉法：滴加氯水后，再滴加淀粉溶液，若变蓝色，则离子为I－。
8．海水资源的开发利用：
(1)氯碱工业。
(2)海水提溴。
(3)海带中提碘。1．（2023·全国·统考高考真题）一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变
化的是
A 硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
B 硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
C 溴水颜色逐渐褪去
D 胆矾表面出现白色粉末
A．A B．B C．C D．D
2．（2021·福建·统考高考真题）实验室配制碘水时，通常将 溶于 溶液： 。关于
该溶液，下列说法正确的是
A． 的电子式为 B．滴入淀粉溶液，不变蓝
C．加水稀释，平衡逆向移动 D．加少量 固体平衡正向移动
3．（2023·全国·高三统考专题练习）向饱和氯水中加入少量 亚硫酸钠固体，下列说法正确的是
A．溶液pH减小 B．溶液颜色变深 C．漂白性增强 D．导电性减弱
4．（2023秋·陕西西安·高一西安市第七十五中学校考期末）已知硒(Se)为第VIA族元素，上列有关硒元素
的化合物的说法中不正确的是
A．其同族氢化物的熔沸点：H O>H Se>H S
2 2 2
B．SeO 只有还原性
3
C．BaSeO 与BaSO 相似，均难溶于水
4 4
D．H SeO 溶于水破坏共价键
2 4
1．（2023·江苏连云港·连云港高中校考模拟预测）周期表中VIA族元素及其化合物应用广泛，元素S、Se、
Te在周期表中的信息如图所示。下列有关说法正确的是A． 是由极性键构成的非极性分子
B． 与 中O—S—O的夹角不相等
C．质子数为34、中子数为45的硒原子：
D．酸性：
2．（2023春·江苏南通·高三海安高级中学校考阶段练习）下列说法正确的是
A．SO 与TeO 分子是含有极性键的极性分子
2 2
B． SO 与TeO 中键角都为120
2 2
°
C．碲原子 基态核外电子排布式为
D．VIA族元素单质的晶体类型相同
3．（2023·山东日照·统考三模）碲被誉为“现代工业、国防与尖端技术的维生素”，某精炼铜的阳极泥经
过处理后的主要成分为 、 、CuO等，从中回收确和胆矾的工艺如下。已知：①高温焙烧后的产物为 和 ；② 是两性氧化物，与强酸和强碱反应分别生成 和
。下列说法错误的是
A．“酸化”时还需要再加入一定量的 ，目的是将铜元素完全转化为
B．“还原”步骤中，发生的离子方程式为
C．“电解”时，若使用阳离子交换膜会降低Te的产率
D．流程中可循环使用的物质是硫酸和氢氧化钠
4．（2021·湖南·高考真题） 常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反
应为 。下列说法错误的是
A．产生22.4L(标准状况) 时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
C．可用石灰乳吸收反应产生的 制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中 的存在
5．（2021·江苏·高考真题）NH 与O 作用分别生成N 、NO、N O的反应均为放热反应。工业尾气中的NH
3 2 2 2 3
可通过催化氧化为N 除去。将一定比例的NH 、O 和N 的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管，
2 3 2 2
NH 的转化率、生成N 的选择性[ 100%]与温度的关系如图所示。
3 2下列说法正确的是
A．其他条件不变，升高温度，NH 的平衡转化率增大
3
B．其他条件不变，在175～300 ℃范围，随温度的升高，出口处N 和氮氧化物的量均不断增大
2
C．催化氧化除去尾气中的NH 应选择反应温度高于250 ℃
3
D．高效除去尾气中的NH ，需研发低温下NH 转化率高和N 选择性高的催化剂
3 3 2
6．（2021·辽宁·高考真题）含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是
A．a可能为正盐，也可能为酸式盐 B．c为不溶于盐酸的白色沉淀
C．d为含极性键的非极性分子 D．反应②中还可能生成淡黄色沉淀
7．（2022·浙江·高考真题）下列推测不合理的是
A．相同条件下，Br 与PBr 反应比Cl 与PCl 反应难
2 3 2 3
B．OPBrCl 与足量H O作用生成2种酸
2 2
C．相同条件下，与水反应由快到慢的顺序：OPBr 、OPCl 、OPF
3 3 3
D．PBr 与足量C H OH作用可得到P(OC H )
3 2 5 2 5 3
8．（2021·北京·高考真题）室温下，1体积的水能溶解约40体积的SO 。用试管收集SO 后进行如下实验。
2 2
对实验现象的分析正确的是A．试管内液面上升，证明SO 与水发生了反应
2
B．试管中剩余少量气体，是因为SO 的溶解已达饱和
2
C．取出试管中的溶液，立即滴入紫色石蕊试液，溶液显红色，原因是：SO +H O H SO 、H SO H++
2 2 2 3 2 3
⇌ ⇌
、 H++
⇌
D．取出试管中溶液，在空气中放置一段时间后pH下降，是由于SO 挥发
2
9．（2021·山东·高考真题）工业上以SO 和纯碱为原料制备无水NaHSO 的主要流程如图，下列说法错误的
2 3
是
A．吸收过程中有气体生成 B．结晶后母液中含有NaHCO
3
C．气流干燥湿料时温度不宜过高 D．中和后溶液中含Na SO 和NaHCO
2 3 3
10．（2023·四川成都·石室中学校考模拟预测）NCl 可用于面粉的漂白和杀菌。已知：NCl 为黄色油状液体，
3 3
在热水中易水解，熔点为-40°C，沸点为70°C，95°C以上易爆炸。实验室可用Cl 和NH Cl溶液反应制取NCl
2 4 3
所用装置如下：
完成下列填空：
(1)仪器a的名称是 。D装置盛装的物质是 ，D装置的作用是_ 。(2)NCl 水解的反应液有漂白性，写出NCl 水解的化学方程式： 。
3 3
(3)向NH Cl溶液中通入过量Cl ，B装置中反应的化学方程式为 ，待反应至油状液体不再增加，关闭
4 2
A、B装置间的止水夹，控制水浴加热的温度范围为 ，将产品NCl 蒸出。
3
待反应结束，为测定溶液中残留的NCl 的物质的量浓度，进行如下操作：
3
i．取仪器a中的反应液25.00mL，加入过量饱和Na SO 溶液充分反应后，再加入过量30%的NaOH溶液，
2 3
微热。
ii．用25.00mL0.050mol·L-1的稀硫酸吸收产生的NH ，得到溶液A。
3
iii．用0.100mol·L-1的NaOH标准溶液滴定溶液A至滴定终点，消耗VmLNaOH标准溶液。
(4)滴定至终点时溶液中溶质仅有(NH ) SO 和Na SO ，滴定过程中水的电离程度_ (填序号)。
4 2 4 2 4
a．先增大后减小 b．先减小后增大 c．增大 d．减小
(5)用含V的代数式表示溶液中残留的NCl 的物质的量浓度为 mol·L-1。
3
11．（2023·安徽蚌埠·统考三模）实验室制取溴苯的装置如图所示。向二颈烧瓶中先滴入0.5 mL Br ，静置，
2
经片刻诱导期后反应开始。再缓慢滴加其余的Br ， 维持体系微沸至Br 加完，70~ 80°C水浴15min。(诱导
2 2
期：催化反应中形成过渡态且总反应速率为0的时期)反应结束后产品处理：
有关数据如下：
物质 苯 溴 溴苯
密度(g· cm-3) 0.88 3.12 1.50
沸点/°C 80 59 156在水中的溶解 微
不溶 不溶
性 溶
回答下列问题：
(1)仪器a的名称是 。
(2)溴苯的制备需在无水条件下进行，原因是 。
(3)A装置盛装 ( 填试剂)用于检验诱导期已过，反应开始。
(4)当出现 ( 填现象)时，证明反应已结束。
(5)产品后处理阶段，有机层I用10% NaOH溶液洗涤其离子反应方程式为 ，有机层Ⅱ水洗的目的
是 。
(6)有机层Ⅲ经干燥后分离出纯净溴苯的操作名称是 。
1．（2023·全国·高三专题练习）Cl 与NO在常温常压下可合成亚硝酰氯(NOCl)，它的熔点为-64.5 ℃，沸点
2
为-5.5 ℃，常温下是黄色的有毒气体，遇水易水解。请按要求回答下列相关问题：
(1)装置A和B的作用是① ；②
(2)装置F的作用是 ；装置D的作用是
2．（2022秋·广东·高三校联考阶段练习）已知 与硫的氧化物、氮的氧化物反应可以生成 、
NOCl、 等化合物NOCl常温下是黄色气体，具有强氧化性，遇水分解，不溶于 等有机溶剂。
(1)NOCl中N元素的化合价为 。
(2)实验室制取的NOCl中常含有 ，除去 的方法是 。
(3)NOCl遇水生成一种氮的氧化物(该氧化物遇空气红棕色)，且只有一种元素的化合价发生改变，写出该反
应的化学方程式： 。(4)NOCl与 同时通入水中可生成一种无污染的气体，写出该反应的离子方程式： 。反应中
消耗1mol NOCl则转移电子的物质的量为 。
(5) 可作为晶体的除水剂(反应生成两种酸性气体)，写出 与 ，反应的化学方程式：
。
3．（2023·全国·高三专题练习）实验室从废定影液[含Ag(S O ) 和Br－等]中回收Ag和Br 可能用到的装置
2 3 2
如下图：
主要实验步骤如下，回答下列问题：
(1)向废定影液中加入Na S溶液沉淀银离子，分离Ag S时，选用的装置是 (填装置序号，下同)
2 2
(2)灼烧Ag S制取金属Ag，用到的实验装置是
2
(3)制取Cl 并将Cl 通入滤液中氧化Br－，获取Br ，制取氯气的实验装置是 ，甲和乙中盛放浓盐酸
2 2 2
的仪器名称为 ，丙中仪器B的名称为
(4)再用四氯化碳萃取分液得粗溴，萃取分液时用到的实验装置是 ，粗溴从 放出，水层从
倒出。
(5)可用下图装置精制粗溴：①仪器A的名称 。
②仪器B的名称 ，图中冷却水应从B的 (填“a”或“b”)口进入，能否用仪器E代替B，
(填“能”或“否”)
③温度计的水银球能否插入粗溴中 (填“能”或“否”)，原因是
4．（2023·全国·高三专题练习）一氯化碘 、三氯化碘 是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相
似。
(1) 与水反应的产物可能为 (填化学式)。
(2) 在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为 ，该反应是否是氧化还原反应？ (填“是”
或“否”)。
5．（2023春·上海徐汇·高一上海市第二中学校考期中）碲在元素周期表中的信息如图所示，下列说法错误
的是
A．碲单质常温下为固态
B．碲位于元素周期表中第 5 周期ⅥA 族
C．S 与 Te 简单氢化物还原性：H S>H Te
2 2
D．碲位于周期表中金属与非金属交界处
6．（2023·浙江·统考高考真题）工业上煅烧含硫矿物产生的 可以按如下流程脱除或利用。已知：
请回答：
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的 可以在炉内添加 通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式
。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的 ，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是 。
A．燃煤中的有机硫主要呈正价 B．化合物A具有酸性
C．化合物A是一种无机酸酯 D．工业上途径Ⅱ产生的 也可用浓 吸收
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是 。
(3)设计实验验证化合物A中含有S元素 ；写出实验过程中涉及的反应方程式 。
7．（2023·山西晋中·统考三模）碲是制作合金添加剂、半导体、制冷元件、光电元件的主体材料，并被广
泛应用于冶金、石油、化工、航空航天与电子等领域。铜电解精炼阳极泥碲化铜渣(主要成分为Cu Te，还
2
含有金、铂等金属)提取碲的工艺流程如图所示，回答下列问题：
已知：TeO 难溶于水；亚碲酸钠易溶于水；高碲酸钠的化学式：Na TeO 。
2 2 4
(1)酸浸焙烧前要将碲化铜渣粉碎，目的是 。
(2)滤液i的主要成分： (写物质名称)。
(3)焙烧过程中涉及的化学方程式： 。
(4)碱浸的目的是 。
(5)用H SO “酸溶还原沉碲”，写出离子方程式： 。
2 3
(6)将碲与锌一起加热，然后升华可制得碲化锌。碲化锌是一种重要的半导体材料，图甲为它的一种立方晶胞结构，图乙为该晶胞沿z轴投影图。已知a点的坐标为(0，0，0)，b点的坐标为(1，1，1)，则c点的坐
标为 ，设ZnTe的摩尔质量为M，阿佛伽德罗常数的值为N ，密度为dg/cm3，则Zn与Te
A
最近距离为 nm。
8．（2023·湖北黄冈·黄冈中学校考二模）我国科学家潘锦功发明了碲化镉薄膜太阳能电池，又称“发电玻
璃”，被誉为“挂在墙上的油田”，使得碲元素重新走进人们的视野。以锡碲渣(主要含Na SnO 和
2 3
Na TeO )为原料，回收锡酸钠并制备碲单质的流程图如下。
2 3
已知：锡酸钠(Na SnO )和亚碲酸钠(Na TeO )均易溶于碱。
2 3 2 3
(1)“碱浸”过程中，锡碲浸出率与溶液中碱的质量浓度关系如图所示，最理想的碱的质量浓度为100 g/L，
其理由是 。
(2)“氧化”时，反应的离子方程式为 ；“氧化”的温度控制在60℃～70℃之间，其原因是
。
(3)从“溶析结晶”回到“碱浸”的物质除烧碱外，还有 (写化学式)。
(4)“还原”反应的化学方程式为 。(5)将亚碲酸钠溶液在电解槽中以铂作电极进行电解即可得到碲单质。电解过程中阴极上的电极反应为
。
(6)碲产品中碲质量分数的测定，步骤如下：
①取4.0 g碲产品，加入酸使其转化为亚碲酸(H TeO )，将其配制成100 mL溶液，取25.00 mL于锥形瓶中。
2 3
②往锥形瓶中加入25.00 mL 0.1 mol·L 酸性K Cr O 溶液，充分反应使亚碲酸转化为碲酸(H TeO )。
2 2 7 6 6
③用0.1 mol·L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余的酸性K Cr O 溶液，滴入几滴试亚铁灵指示剂至终点显红色，
2 2 7
进行三次平行实验，平均消耗18.00 mL硫酸亚铁铵标准溶液。试计算该碲产品中碲的质量分数为
。(保留小数点后面二位数字)
