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高频考点 32 盐类水解的原理及应用
1．（双选）（2022 ·海南卷）NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，K (HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO
a
溶液说法正确的是（ ）
A．0.01mol/L NaClO溶液中，c(ClO—)＜0.01mol/L
B．长期露置在空气中，释放Cl ，漂白能力减弱
2
C．通入过量SO ，反应的离子方程式为SO +ClO—+H O=HSO +HClO
2 2 2
D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO—)=c(Na+)
1.AD A．由题意可知，次氯酸是弱酸，次氯酸根离子会在溶液中发生水解反应使溶液呈碱性，则
0.01mol/L次氯酸钠溶液中次氯酸根离子浓度0.01mol/L，故A正确；B．次氯酸钠是强碱弱酸盐，次氯酸钠
在溶液中发生水解反应生成次氯酸和氢氧化钠，溶液中次氯酸长期露置在空气中遇光会发生分解反应生成
盐酸和氧气，不可能释放出氯气，故B错误；C．过量的二氧化硫与次氯酸钠溶液发生氧化还原反应生成
硫酸和氯化钠，反应的离子方程式为SO +ClO−+H O=Cl—+ +2H+，故C错误；D．25℃，pH=7.0的次氯酸
2 2
钠和次氯酸的混合溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒关系c(ClO—)+c(OH—)=c(H+)+c(Na+)，则溶液中c(ClO
—)=c(Na+)，由次氯酸的电离常数可知，次氯酸根离子在溶液中水解常数为K = = =
h
＞K ，则等浓度的次氯酸钠和次氯酸的混合溶液中，次氯酸根离子的水解程度大于次氯酸的电离
a
程度，溶液呈碱性，所以中性溶液中次氯酸的浓度大于次氯酸根离子，溶液中微粒浓度的大小关系为
c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，故D正确；故选AD。
FeCl FeCl Na SO 0.1molL-1
2．（2022·湖南卷）为探究 3的性质，进行了如下实验( 3和 2 3溶液浓度均为 )。
实
操作与现象
验
① 在5mL水中滴加2滴 FeCl 3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。
5mL FeCl Na SO
在 3溶液中滴加2滴 2 3溶液，变红褐色；
②
K Fe(CN)
再滴加 3 6 溶液，产生蓝色沉淀。5mL Na SO FeCl
在 2 3溶液中滴加2滴 3溶液，变红褐色；
③ K Fe(CN)
将上述混合液分成两份，一份滴加 3 6 溶液，无蓝色沉淀生；
另一份煮沸，产生红褐色沉淀。
依据上述实验现象，结论不合理的是（ ）
Fe3+
A．实验①说明加热促进 水解反应
Fe3+
B．实验②说明 既发生了水解反应，又发生了还原反应
Fe3+
C．实验③说明 发生了水解反应，但没有发生还原反应
SO2- Fe3+
D．整个实验说明 3 对 的水解反应无影响，但对还原反应有影响
2.D A．铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较
多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；B．在5mLFeCl 溶液中滴加2滴同浓度的Na SO 溶液，
3 2 3
根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚
铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，故B正确；C．实验③中在5mL Na SO 溶液中滴加2
2 3
滴同浓度少量FeCl 溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未来得及发生铁离子的还原
3
反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C正确；D．结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混
合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁
离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。综上
所述，答案为D。
3．（2021·北京卷）下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是（ ）
A．Na CO 与NaHCO 溶液中所含微粒种类相同
2 3 3
B．CaCl 能促进Na CO 、NaHCO 水解
2 2 3 3
C．Al (SO ) 能促进Na CO 、NaHCO 水解
2 4 3 2 3 3
D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低3.B A．Na CO 溶液、NaHCO 溶液均存在Na+、 、 、H CO 、H+、OH-、H O，故含有的微粒种类
2 3 3 2 3 2
相同，A正确；B． H++ ，加入Ca2+后，Ca2+和 反应生成沉淀，促进 的电离，B
错误；C．Al3+与 、 都能发生互相促进的水解反应，C正确；D．由题干信息可知形成沉淀时会消
耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH减小，D正确；故选B。
4．（2021·山东·高密三中高三期中）下列说法中正确的是（ ）
A．AlCl 溶液和Al (SO ) 溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧，所得固体的成分相同
3 2 4 3
B．实验室配制FeCl 溶液时，先将FeCl 溶于水，再加入少量的盐酸
3 3
C．向CuCl 溶液中加入CuO调节pH，可除去溶液中混有的Fe3+
2
D．用Na CO 和Al (SO ) 两种溶液作泡沫灭火剂效果更好
2 3 2 4 3
4.C A．AlCl 溶液水解生成氢氧化铝和氯化氢，氯化氢易挥发，加热、蒸发、浓缩结晶，氯化氢挥发得到
3
水解产物氢氧化铝，灼烧得到氧化铝；Al (SO ) 溶液水解生成氢氧化铝和硫酸，硫酸是难挥发性酸，加热、
2 4 3
蒸发、浓缩结晶、灼烧，水挥发得到硫酸铝固体，所得固体的成分不相同，故A错误；B．配制FeCl 溶液
3
时，应将FeCl 固体溶解在盐酸中抑制铁离子水解，再加水稀释到所需浓度，故B错误；C．Fe3++3H O
3 2
Fe(OH) +3H+，向CuCl 溶液中加入CuO，消耗H+，使上述平衡正向移动生成氢氧化铁沉淀，达到通过调节
3 2
pH除去溶液中混有的Fe3+的目的，故C正确；D．泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO 和Al (SO ) ，故D
3 2 4 3
错误；
答案选C。
5．化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是（ ）
A．用Na S除去工业废水中的Cu2+和Hg2+
2
B．用广泛pH试纸测得氯水的pH为2
C．用纯碱溶液除油污，加热可提高去污能力
D．用明矾除去水中的悬浮物
5.B A．向工业废水中加入Na S，可以使Cu2+和Hg2+转化为CuS和HgS沉淀，从而除去，故A正确；B．氯
2
水溶液具有强氧化性，可以将广泛pH试纸漂白，不能用广泛pH试纸测氯水溶液的pH，故B错误；C．纯
碱即碳酸钠，水解呈碱性，加热可以促进水解，增强碱性，提高去污能力，故C正确；D．明矾溶于水电
离出的铝离子水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有吸附性，因此可用明矾除去水中的悬浮物，故D正确；故
选B。6．新型冠状病毒灭活疫苗的辅料中含有 、 等。已知 为三元酸，室温时，
、 、 。室温时，向 溶液中逐滴加入等浓度的 溶液至过
量。下列叙述正确的是（ ）
A．该过程中发生反应的离子方程式有
B．反应 的平衡常数的数量级为
C．当所得溶液中溶质只有 时，溶液显碱性
D．当所得溶液的 时，溶液中：
6.D A．已知H PO 为三元酸，0.1mol·L−1H PO 溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液至过量， 首先发生，
3 4 3 4
H PO +OH−=H PO +H O，其次发生H PO +OH−=HPO +H O，最后发生HPO +OH−=PO +H O，A错误；B．
3 4 2 2 2 2 2
反应PO +H O HPO +OH−的平衡表达式为K= = = =
2
⇌
=10-1.3，平衡常数的数量级为10-2，B错误；C． H PO HPO +H+，K =10-7.2，H PO +H O H PO +OH−的
2 a2 2 2 3 4
⇌ ⇌
K= = = = =10-11.8<10-7.2，H PO 电离大于H PO 水解显酸性，C
2 2
错误；D．由反应 H PO HPO +H+，K =10-7.2，H PO H PO +H+，K =10-2.2，可得K ×K =10-2.2×10-7.2=
2 a2 3 4 2 a1 a1 a2
⇌ ⇌
× = ，当所得溶液的pH=6时， =10-9.4，中：
c(HPO )=10-9.4+12c(H PO )=102.6c(H PO )>200 c(H PO )，D正确；故选D。
3 4 3 4 3 47．（双选）（2022·河北·模拟预测）室温下，通过下列实验探究 的性质：
实
实验操作和现象
验
1 用pH试纸测定 溶液的pH，测得pH约为10
2 向浓度为 溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
3 浓度均为 溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
下列说法正确的是A． 溶液中存在：
B．由实验1可得：
C．实验2中发生反应的离子方程式：
D．实验3中所得滤液中存在：
7.AB A．根据质子守恒 溶液中存在：
，A项正确；B．由实验1溶液呈碱性可知，水解程度：
< ，故可得： ，B项正确；
C．实验2中发生反应的离子方程式为： ， ，C项错误；
D．析出晶体为NaHCO ，根据物料守恒，实验3中所得滤液中存在： ，
3
， ，故：
，D项错误；答案选AB。8．（2022·江西鹰潭·二模）亚硫酰氯(SOCl )又名氯化亚砜，是一种无色或淡黄色发烟液体，有强烈刺激性
2
气味，其熔点-105℃，沸点79℃，140℃以上时易分解。遇水剧烈反应生成SO 和另一种酸性气体，常用作
2
脱水剂，主要用于制造酰基氯化物，还用于医药、农药、染料等的生产。
实验室合成SOCl 的原理之一为SO +Cl +SCl 2SOCl ，部分装置(夹持、加热装置略去)如图所示。
2 2 2 2 2
(1)①仪器F的名称为_______，所盛的试剂是______；
②装置A、C除干燥气体外，另一作用可能是__________________________________；
如果没有A、C，二氧化硫与氯气在装置B中会有副反应发生，该反应的离子方程式为_________
③E中反应的化学方程式：_______________________________。
(2)甲同学认为SOCl 和FeCl ·6H O混合加热可制得无水FeCl ，但乙同学认为该实验可能发生副反应使产品
2 3 2 3
不纯。乙同学设计如下实验判断副反应的可能性：取少量FeCl ·6H O于试管中，加入足量SOCl ，充分反应
3 2 2
后向试管中加水溶解，用四支试管各取溶解后的溶液少许，分别进行下列实验，通过现象能验证发生副反
应的是_______(填选项字母)。
a．滴加BaCl 溶液 b．滴加K [Fe(CN) ]溶液
2 3 6
c．滴加酸性KMnO 溶液 d．滴加溴水
4
(3)分离产物后，向获得的SOCl 中加入足量NaOH溶液，振荡、静置得到无色溶液，检验该溶液中存在Cl-
2
的需要用到的试剂是_______________________
8.(1) 干燥管 碱石灰 观察气体流速 SO +Cl +2H O=2Cl－+4H＋+SO
2 2 2
Ca(ClO) +4HCl(浓)=CaCl +2Cl ↑+2H O
2 2 2 2
(2)ab
(3)稀HNO 、AgNO 溶液
3 3解析：(1)①仪器F的名称为干燥管，中的试剂的作用是除去未反应的SO 和Cl ，同时可以防止空气中的
2 2
水蒸气进入三颈烧瓶，因为亚硫酰氯遇水剧烈反应，所以仪器F中可以装有碱石灰；故答案为：干燥管；
碱石灰；
②根据反应方程式：SO +Cl +SCl 2SOCl ，SO 和Cl 的物质的量最好相等，所以装置A、C除干燥气体
2 2 2 2 2 2
外，另一作用是观察气体流速，控制SO 和Cl 的物质的量之比；如果没有A、C，二氧化硫与氯气和水发生
2 2
氧化还原反应生成盐酸和硫酸，该反应的离子方程式为SO +Cl +2H O=2Cl－+4H＋+SO ，故答案为：观察气
2 2 2
体流速；SO +Cl +2H O=2Cl－+4H＋+SO ；
2 2 2
③装置 E中次氯酸钙和浓盐酸反应制取氯气，发生反应的化学方程式为：
Ca(ClO) +4HCl(浓)=CaCl +2Cl ↑+2H O，故答案为：Ca(ClO) +4HCl(浓)=CaCl +2Cl ↑+2H O；
2 2 2 2 2 2 2 2
(2)FeCl 具有强氧化性，会和SOCl 发生氧化还原反应，可能发生的副反应
3 2
SOCl +2FeCl •6H O=FeSO +6HCl+FeCl +9H O，
2 3 2 4 2 2
a．滴加BaCl 溶液与硫酸根反应生成硫酸钡沉淀，可检验硫酸根存在，进而说明产物有FeSO ，能验证发生
2 4
副反应，a选；
b．滴加K [Fe(CN) ]溶液与Fe2+形成蓝色沉淀，可检验Fe2+存在，能验证发生副反应，b选；
3 6
c．由于溶液中存在氯离子，加入酸性KMnO 溶液必然会褪色，无法证明发生副反应，c不选；
4
d．滴加溴水会和SOCl 发生氧化还原反应，无法证明发生副反应，d不选；故答案为：ab；
2
(3)检验Cl-的存在，方法是取少量溶液于洁净的试管，滴入稀HNO 酸化，再加入AgNO 溶液，产生白色沉
3 3
淀，则说明溶液中有Cl-的存在；所以检验溶液中存在Cl-的试剂有：稀HNO 、AgNO 溶液。
3 3
