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化学(海南卷)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考押题预测卷(多地区)化学

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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:90 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  N 14  O 16  S 32  Fe 56
第Ⅰ卷(选择题 共40 分)
一、选择题:本题共8 小题,每小题2 分,共16 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学与环境、材料、能源、信息等生产生活息息相关,并助力科学高质量发展,下列对科学成果的描
述错误的是
A.月壤中的“嫦娥石”,其主要成分
属于无机盐
B.研制的高效率钙铁矿太阳能电池能将太阳能转化为电能
C.量子通信材料螺旋碳纳米管与石墨烯互为同素异形体
D.《荀子劝学》中记载“冰之为水,而寒于水”,说明冰的能量低于水,冰变为水属于吸热反应
【答案】D
【详解】A.由组成可知,
属于无机盐,故A 正确;
B.高效率钙钛矿太阳能电池能是太阳能转化为电能的装置,故B 正确;
C.螺旋碳纳米管与石墨烯是碳元素形成的不同种单质,互为同素异形体,故C 正确;
D.冰变为水的过程中没有新物质生成,属于物理变化,冰变为水不属于吸热反应,属于吸热过程,故
D 错误;
故选D。
2.下列化学用语或图示表达正确的是
A.H 与Cl 成键时轨道相互靠拢:
B.
的电子式:
C.基态
的价层电子轨道表示式:
1
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D.乙醚的结构简式:
【答案】B
【详解】
A.H 与Cl 成键时,H 原子s 轨道与Cl 原子3p 轨道“头碰头”相互靠拢
,故A 错误;
B.
中C、N 原子形成双键,电子式为
,故B 正确;
C.基态铁原子失去4s 能级的2 个电子形成
,基态
的价层电子轨道表示式为
,故C 错误;
D.乙醚的结构简式为CH3CH2OCH2CH3,故D 错误;
选B。
3.
为阿伏伽德罗常数,下列说法正确的是
A.标准状况下,
中所含
键数目为
B.
重水比
水多
个质子
C.
中含有的电子数为
D.
和
晶体中所含离子数目均为
【答案】A
【详解】A.
中含有3 个
键,标准状况下,
的物质的量为0.5mol,所含
键数目为
,A 正确;
B.重水和水的质子数相等,B 错误;
C.
中含有10 个电子,
中含有的电子数为
,C 错误;
D.
中含有1 个Ca2+和2 个H+,
所含离子数目均为
,
中含有1 个Ca2+和1 个
,
晶体中所含离子数目均为
,D 错误;
故选A。
4.生活中处处有化学,下列对生活情境的相关解释正确的是
选
项
生活情境
相关解释
A
咀嚼馒头时会有甜味
淀粉在口中水解为葡萄糖
B
可用汽油处理衣服上的油渍
汽油与油渍反应的产物易挥发
C
小苏打可用于治疗胃酸过多
小苏打稳定性差,受热易分解
2
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D
明矾可用作净水剂
明矾中的
在水中可生成胶体
【答案】D
【详解】A.淀粉是多糖,本身没有甜味,多次咀嚼馒头,是淀粉在唾液淀粉酶的作用下可水解生成麦
芽糖,具有甜味,A 错误;
B.植物油和动物油都是脂类化合物,它们不易溶于水,汽油作为一种有机溶剂,能够利用相似相溶的
原理,将油渍从衣物上溶解并脱去,该过程中没有发生化学反应,B 错误;
C.小苏打可用于治疗胃酸过多,是因为碳酸氢钠能够与盐酸反应,与其稳定性差,受热易分解无关,
C 错误;
D.明矾[KAl(SO4)2•12H2O]作为净水剂的原理是明矾中的
发生水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有吸附
性,可以吸附水中的固体杂质,D 正确;
故选D。
5.江栀子是江西“十大名中草药”之一,栀子苷是其主要的活性成分,结构简式如图所示。下列关于栀
子苷叙述错误的是
A.含有4 种官能团
B.能发生消去、酯化反应
C.1 分子栀子苷中含9 个手性碳原子
D.
栀子苷最多能与
反应
【答案】C
【详解】A.栀子苷中含有羟基、碳碳双键、醚键和酯基4 种官能团,A 正确;
B.栀子苷含醇羟基且羟基的相邻碳上有氢,能发生消去反应,也能发生酯化反应,B 正确; 
C.1 分子栀子苷中含8 个手性碳原子,如图所示
(
表示手性碳原子),C 错
误; 
D.羟基能与
反应,
栀子苷最多能消耗5molNa,D 正确;
故选C。
6.16 世纪,利巴菲乌斯正式记载了将食盐和浓硫酸混合加热制备氯化氢的方法。某小组在实验室做
红色喷泉实验,下列原理、装置或操作错误的是
A
B
C
D
3
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制备
气体
干燥
集干燥的
启动红色喷泉
【答案】C
【详解】A.浓硫酸沸点高于HCl,高沸点酸制取低沸点酸,能达到实验目的,A 正确;
B.HCl 气体不和浓硫酸反应,可以用浓硫酸进行干燥,能达到实验目的,B 正确;
C.HCl 气体密度比空气大,采用向上排空气法收集,图中收集装置进气方向错误,应该短进长出,C 错
误;
D.HCl 气体易溶于水,能够形成压强差,从而形成红色喷泉(甲基橙在酸性较强时变红),D 正确; 
故选C。
7.下列离子方程式书写正确的是
A.铅酸蓄电池充电时的阳极反应:
B.向
溶液中加入适量醋酸:
C.向
溶液中通入
气体,溶液变为黄绿色:
D.纯碱溶液可用于去油污的原因:
【答案】C
【详解】A.铅酸蓄电池充电时的阳极上硫酸铅失电子生成
,电极反应为:
,A 错误;
B.醋酸为弱电解质不能拆,离子方程式应为:
,B 错误;
C.硫酸铜溶液中含蓝色的
,通入HCl 气体,溶液变为黄绿色是因为生成了黄色的
,离子方程式为
,C 正确;
D.碳酸钠水解主要以第一步为主,水解的离子方程式为:
,D 错误;
故选C。
8.我国某科研团队制作了一种冠醚超分子功能材料丙,其反应如下图,下列有关说法错误的是
4
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A.乙中五元环存在大π 键,参与形成大π 键的电子总数为5 个
B.乙质子化后形成的阳离子嵌入甲的环内,通过弱相互作用形成超分子
C.不同的冠醚可根据其空腔大小识别其他类似的阳离子
D.由于
分子中存在3 个非羟基氧的吸电子效应,使
键极性增强
【答案】A
【详解】A.乙中五元环存在大π 键,参与形成大π 键的电子总数为6 个,A 错误;
B.超分子内部通过非共价键、氢键、静电作用、疏水作用等弱相互作用结合形成超分子,B 正确;
C.不同的冠醚可根据其空腔大小识别其他类似于丙的阳离子,类比不同冠醚识别半径不同的碱金属离
子,C 正确;
D.
分子中氧的电负性大,3 个非羟基氧吸电子效应使
键极性增强,D 正确;
答案选A。
二、选择题:本题共6 小题,每小题4 分,共24 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得
4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。
9.短周期主族元素X、Y、Z 的原子序数依次增大,X 的最高正化合价和最低负化合价之和等于0,Y 的单
质存在于火山喷口处,它的一种单质分子的结构如图所示,R 位于第四周期且其d 能级上的电子数比s
能级上的电子总数多3。下列叙述正确的是
A.简单氢化物的稳定性:
B.X 的最高价氧化物对应的水化物是强酸
C.
分子中每个原子价层都达到8 电子结构
D.加热条件下,单质R 与单质Y 反应的产物为RY
【答案】AC
【详解】A.非金属越强,对应简单氢化物的稳定性越强,所以HCl>H2S,故A 正确;
B.由分析可知,X 为H 元素或C 元素,H 元素最高价氧化物对应的水化物是水,不是酸,C 元素最高价
氧化物对应的水化物是碳酸,是弱酸,故B 错误;
5
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C.有分析可知,
分子S2Cl2分子的电子式为
,所以该分子中每个原子价层都达到8
电子结构,故C 正确;
D.由分析可知,单质R 与单质Y 分别为Cu 和S,加热条件下,单质Cu 与单质S 反应的产物为Cu2S,故
D 错误;
故选AC。
10.利用
复合光催化剂在温和条件下直接将废弃聚乳酸(PLA)塑料高选择性地转化为丙氨酸小分
子,可实现常温常压下废弃塑料的转化和升级。转化历程如图所示。
下列说法错误的是
A.乳酸铵转化为丙酮酸主要发生氧化反应
B.2-亚氨基丙酸与乳酰胺互为同分异构体
C.每生成1mol 丙氨酸,催化剂吸收2.41eV 的光能
D.PLA 转化为乳酰胺的化学方程式为
【答案】BC
【详解】A.由图可知乳酸铵转化为丙酮酸发生了羟基的催化氧化,A 正确;
B.2-亚氨基丙酸分子式为C3H5NO2,乳酰胺C3H7NO2,两者分子式不同,不互为同分异构体,B 错误;
C.根据图中信息可知,每生成1 个丙氨酸分子,催化剂吸收2.41eV 的光能,C 错误;
D.根据图示信息,PLA 和一水合氨反应生成乳酰胺,方程式为:
,D 正确;
故选BC。
11.下列有关实验操作,实验现象和所得结论均正确的是
实验操作
实验现象
结论
A
将5mL1-溴丙烷和10mL 饱和氢氧化钾乙醇溶液混
有淡黄色沉淀生成
1-溴丙烷发生消去反应
6
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合,加热,取混合溶液,滴加
酸化的
溶液
B
向
溶液中逐滴滴加
氨水
至过量
先产生蓝色沉淀,后
沉淀溶解,溶液变为
深蓝色
与
配位能力:
小于
C
向某补铁口服液中加入适量的酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液紫
色褪去
该补铁口服液中一定含有
D
向
溶液中滴入适量
溶液;静置、过
滤、洗涤,向沉淀中滴加适量
溶液
先有白色沉淀生成,
后有黑色沉淀生成
【答案】BD
【详解】A.有淡黄色沉淀生成只能说明1-溴丙烷中含有Br 原子,不能说明1-溴丙烷发生消去反应,
A 错误;
B.向
溶液中逐滴滴加
氨水至过量,先产生蓝色沉淀,后沉淀溶解,溶液变
为深蓝色,说明
转化为更加稳定的
,说明与
配位能力:
小于
,B 正确;
C.向某补铁口服液中加入适量的酸性高锰酸钾溶液,酸性高锰酸钾溶液紫色褪去,说明某补铁口服
液中含有还原性物质,不一定是
,C 错误;
D.向
溶液中滴入适量
溶液,生成ZnS 沉淀,静置、过滤、洗涤,向沉淀中滴加适量
溶液,有黑色沉淀生成,说明ZnS 沉淀转化为CuS 沉淀,说明CuS 的溶解度小于ZnS,则
,D 正确;
故选BD。
12.水系双离子电池的电解液为含有各种电解质盐的水溶液,具有较高的放电比容量。下图是一种锌—石
墨水系双离子电池充电时的示意图,下列说法错误的是
A.放电时,电解液中的
从石墨层间脱离
B.充电时,右侧可能发生电极反应
7
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C.a 和b 为离子交换膜,且均只允许阴离子通过
D.水系双离子电池的电解液,不仅是离子传输介质,也是电池的活性材料
【答案】BC
【详解】A.根据分析知,放电时,电解液中的
从石墨层间脱离,A 正确;
B.充电时,右侧是阴极,Zn2+得电子生成Zn 嵌入金属锌中,电极反应为Zn2++2e-=Zn,B 错误;
C.根据充电时的示意图知,a 是阴离子交换膜,只允许阴离子通过,b 为阳离子交换膜,只允许阳离
子通过,C 错误;
D.根据分析可知,水系双离子电池的电解液,不仅是离子传输介质,也是电池的活性材料,D 正确;
故选BC。
13.以黄铁矿(主要含FeS2,还含有NiS、CoS、CuS 以及少量Au)为原料分离各种金属,工艺流程如下:
已知:①“焙烧”后烧渣主要成分是Fe2O3、NiO、CuO、Co3O4和Au。
②常温,Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.8,Ksp[Co(OH)2]=10-14.7,Ksp[Ni(OH)2]=10-12.8,一般认为金
属阳离子≤10-5mol/L 为沉淀完全。
③氧化性:Co3+>Cl2。
④lg5=0.7。
下列说法错误的是
A.“酸浸”时H2O2作还原剂,若用盐酸代替硫酸和H2O2效果更佳
B.当c(Co2+)=0.05mol·L-1,c(Ni2+)=0.1mol·L-1,“调pH”范围是6.6≤pH<7.3
C.“沉钴”时发生反应的离子方程式为Co2++2HCO =CoCO3↓+CO2
+H2O
D.检验CoCO3是否洗涤干净的试剂可选用HCI 和BaCl2
【答案】AC
【详解】A.“酸浸”时Co3O4溶于酸得到Co2+和Co3+,氧化性:Co3+>Cl2,用盐酸代替硫酸,Co3+会将
Cl-氧化为Cl2,A 错误;
B.加入氨水让Fe3+、Cu2+沉淀,Co2+和Ni2+不沉淀,根据溶度积常数Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6,
Ksp[Cu(OH)2]=10-19.8,当Cu2+沉淀完全时,Fe3+也已经完全沉淀,Ksp[Cu(OH)2]=1×10-5×c2(OH-)=10-19.8,
c(OH-)=1.0×10-7.4mol/L,c(H+)=1.0×10-6.6mol/L,pH=6.6,又根据Ksp[Co(OH)2]=10-14.7,Ksp[Ni(OH)2]=10-12.8可
知,Co2+先沉淀,Co2+开始沉淀时,Ksp[Co(OH)2]=c(Co2+)×c2(OH-)=0.05×c2(OH-)=10-14.7,c2(OH-)=2×10-13.7,
c2(H+)=5×10-15.3,pH=7.3,“调pH”范围是6.6≤pH<7.3,B 正确;
C.“沉钴”时加入碳酸氢铵和氨水,生成CoCO3沉淀,反应的离子方程式为Co2++2
8
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+2NH3·H2O=CoCO3↓+
+2H2O+
,C 错误;
D.CoCO3沉淀表面有硫酸根离子,检验CoCO3是否洗涤干净的试剂可选用HCl 和BaCl2,D 正确;
答案选AC。
14.向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加
溶液,发生反应
和
。lg
、
与
的关系如
图所示。
(其中
代表
或
;
代表
或
;忽略
和
水解)
下列说法错误的是
A.
B.反应
的平衡常数
C.
点时,
D.
时,若溶液中
,则
【答案】BD
【详解】A.a 点为AgBr 的饱和溶液,c(Ag+)=c(Br-)=
mol/L,则a=-6.1,A 正确;
B.反应
中,K=
=
9
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,则c 点时,
,则K=
,B 错误;
C.根据物料守恒,在b 点时,
,C 正确;
D.根据反应
可知,通过c 点,平衡常数
=
,则
,所以c(Ag+)=
mol/L,根据
mol/L,D 错误;
故选BD。
第II 卷(非选择题 共60 分)
三、非选择题,共5 题,共60 分。
15.(10 分)某实验小组探究苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下制备苯甲醇,实验原理及流程如下:
已知:(1)苯甲醛微溶于水、苯甲醇在水中溶解度不大,两者均易溶于乙醚、密度均约为1g/cm3。
(2)苯甲醛能与
反应生成难溶于水、乙醚的固体。
请回答:
(1)甲醛试剂会缔合为三聚甲醛(
),实验前需解聚,方法是:取50mL 甲醛试剂,加1mL10%稀
硫酸,加热回流。稀硫酸的作用是       。
(2)步骤Ⅰ所用的装置如下图所示。虚线框内装置的作用是       。
10
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(3)步骤Ⅱ为分液,步骤Ⅳ为蒸馏。下列说法正确的是_______。
A.步骤Ⅰ,实验操作必须在通风橱中完成
B.步骤Ⅱ,加适量水的目的是溶解甲酸钠
C.步骤Ⅱ,分离出的水层可用乙醚再次萃取并回收乙醚层
D.步骤Ⅳ,温度计插入混合物M3 中,会收集到沸点稍高的杂质
(4)步骤Ⅲ对分离得到的有机层的“一系列操作”有如下步骤,请排序       (填序号)。
①加
溶液至不再产生气泡 
②加无水
固体吸水,过滤
③水洗,分液 
④加过量饱和
溶液
⑤分液 
⑥过滤
(5)步骤Ⅱ不选择按下图所示操作进行,原因是       。
(6)HCHO 的还原性强于苯甲醛的原因是       。
【答案】(1)催化剂(1 分)
(2)吸收挥发的HCHO,防止空气中O2的进入装置内(1 分)
(3)ABC(2 分)
(4)④⑥①⑤③②(2 分)
(5)苯甲醛、苯甲醇密度均约为1g/cm3,与水难以有效分层(2 分)
(6)苯甲醛中苯环使醛基中的C-H 键极性减弱,不易断裂(2 分)
【详解】(1)三聚甲醛在稀硫酸的催化下会解聚生成甲醛,反应过程中稀硫酸为催化剂;
(2)虚线框内装置中的水可以吸收挥发出的甲醛,防止倒吸,反应物的醛类物质具有较强的还原性,
因此该装置还可以防止空气中O2的进入装置内发生副反应;
(3)A.由于反应物HCHO 是气体,易从体系中挥发,因此步骤Ⅰ的实验操作必须在通风橱中完成,
A 正确;
B.根据分析,步骤Ⅱ中加适量水的目的之一是溶解甲酸钠,B 正确;
11
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C.步骤Ⅱ中分离出的水层可用乙醚再次萃取并回收乙醚层可以增大产率,C 正确;
D.步骤Ⅳ为蒸馏操作,温度计的水银球需在支管口处,不能插入混合物中,D 错误;
故选ABC;
(4)根据分析,“一系列操作”的顺序为④⑥①⑤③②;
(5)混合物M1 中含有水、苯甲醛、苯甲醇等,苯甲醛、苯甲醇虽然难溶于水,但它们的密度均约为
1g/cm3,与水难以有效分层,因此不采用图中的操作;
(6)醛基表现还原性时要断裂C-H 键,苯环中含有大π 键,电子云密度较高,导致醛基中C-H 键的极
性减弱,不易断裂。
16.(10 分)采用铁粉和软锰矿[主要成分MnO2、SiO2、CaMg(CO3)2、Fe2O3]为原料制备电池正极材料
LiMn0.5Fe0.5PO4的一种工艺流程如下:
已知:①原料中铁元素与锰元素物质的量之比
;
②沉淀后得到Mn0.5Fe0.5C2O4∙2H2O;
③相关物质的Ksp如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的方法为       (答出一条即可)。
(2)滤液①中铁元素的存在形式为Fe2+,写出该工艺条件下Fe 粉与MnO2反应的离子方程式       。
(3)滤渣①成分为       (填化学式)。
(4)“除杂”前滤液①调节pH 不宜过低的原因是       。
(5)滤液②中Mn2+的浓度为0.30mol∙L-1,Fe2+的浓度为0.25mol∙L-1,“沉淀”中Mn2+和Fe2+的沉淀率分别
为98%和95%,则1m3滤液需要加入FeSO4的物质的量为       mol(精确至0.1)。
(6)“焙烧”过程中通入Ar 的目的为       ;该过程中除产品外,还有H2O 和两种气体生成,“焙烧”
过程的化学反应方程式为       。
【答案】(1)适当升温(或适当提高硫酸浓度、粉碎矿石、搅拌)(1 分)
(2)
(2 分)
(3)CaSO4、SiO2(1 分)
(4)pH 过低时,易生成HF,不利于生成MgF2和CaF2沉淀(1 分)
(5)59.5(2 分)
(6)     防止Fe2+氧化(1 分) 
12
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(2 分)
【详解】(1)“酸浸”中,可通过升高温度、增大浓度、增大接触面积提高浸取速率,方法为:适
当升温(或适当提高硫酸浓度、粉碎矿石、搅拌)。
(2)滤液①中铁元素的存在形式为Fe2+,该工艺条件下Fe 粉与MnO2反应,生成Fe2+、Mn2+等,依据
得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,可得出发生反应的离子方程式
。
(3)由分析可知,滤渣①成分为CaSO4、SiO2。
(4)HF 为弱酸,“除杂”前,滤液①调节pH 不宜过低,否则会生成HF,消耗F-,不利于Ca2+、
Mg2+转化为沉淀,则原因是:pH 过低时,易生成HF,不利于生成MgF2和CaF2沉淀。
(5)滤液②中Mn2+的浓度为0.30mol∙L-1,Fe2+的浓度为0.25mol∙L-1,“沉淀”中Mn2+和Fe2+的沉淀率分
别为98%和95%,设1m3滤液需要加入FeSO4的物质的量为x,则依据沉淀Mn0.5Fe0.5C2O4∙2H2O 的组成,
可得出下列等式:0.30mol∙L-1×1000L×98%=(0.25mol∙L-1×1000L+x)×95%,可求出x=59.5mol,即1m3滤液
需要加入FeSO4的物质的量为59.5mol。
(6)Fe2+具有较强的还原性,需防止被氧化,则“焙烧”过程中通入Ar 的目的为:防止Fe2+氧化;该
过程中除产品外,还有H2O 和两种气体生成,此两种气体应为H2C2O4的分解产物,依据元素守恒,可
得出“焙烧”过程的化学反应方程式为
。
17.(12 分)CO2加氢制甲醚的反应原理:2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)  
其分步反应及副反应如下:
I.CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)  
Ⅱ.2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)  
  
Ⅲ.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)  
回答下列问题:
(1)
           
,上述反应的ΔG 随温度的变化如图,其中表示反应Ⅲ的ΔG 随温度的变
化曲线是           (填a、b 或c)。
(2)在4.0MPa 条件下,将1mol CO2、3mol H2通入反应器发生反应I、Ⅱ、Ⅲ,测得CO2平衡转化率、
CH3OH 产率与温度的关系如图所示。
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已知:X 产率=
,n 理论(x)表示CO2完全转化为X 时对应生成X 的物质的量,X 表示
CH3OH、CO、CH3OCH3。
①表示CH3OH 产率的曲线是           (填m 或n)。
②250℃,测得平衡体系中H2O 的物质的量为0.3mol,则甲醚的产率为           ,该温度下反应Ⅱ
的KP=           。
③240℃~280℃温度范围内,甲醚的选择性随温度升高而           (填“增大”、“减小”或“不
变”)。已知:甲醚的选择性=
210
-240
℃
℃温度范围内,随温度升高n 曲线对应的量逐渐增大的原因是           。
【答案】(1)     -122.2(1 分)     a(1 分)
(2)     n(2 分)     10%(2 分)     1.5(2 分)     减小(2 分)     210℃
240℃温度范围
内,升高温度,反应Ⅰ逆向移动使CH3OH 减少,反应Ⅱ逆向移动使CH3OH 增多,240℃前升温对反应
Ⅱ影响更大(2 分)
【详解】(1)由盖斯定律可知反应2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)可由2×
+
ⅠⅡ得到,则
=
=-122.2
;
由反应可知反应Ⅰ中,
,
;反应Ⅱ中
、
,则反应Ⅰ和反应Ⅱ的ΔG 随温
度的变化曲线变化趋势相同,结合图像可知,b、c 代表反应Ⅰ、反应Ⅱ,则a 代表反应Ⅲ的ΔG 随温
度的变化曲线;
(2)①由反应可知CO2最终可转化为CH3OH、CO、CH3OCH3三种物质,其转化率始终高于CH3OH 的产
率;则m 代表CO2平衡转化率、n 代表CH3OH 产率;
②250℃,CO2平衡转化率为25%,CH3OH 产率为10%,则此时n(CO2)=0.75mol,n(CH3OH)=0.1mol,设
生成的CH3OCH3的物质的量为xmol,CO 为ymol,则根据C 原子守恒得:2x+y=0.25-0.1=0.15;根据O
原子守恒得:2n(CO2)+n(CO)+n(CH3OH)+n(CH3OCH3)+n(H2O)=2,即0.75×2+y+0.1+x+0.3=2,联立解得
x=y=0.05,理论上生成甲醚0.5mol;则甲醚的产率为
;根据H 原子守恒得:2n(H2)+ 
4n(CH3OH)+2n(H2O)+6n(CH3OCH3)=6,即2n(H2)+4×0.1+2×0.3+6×0.05=6,解得:n(H2)=2.35mol;
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该温度下反应Ⅱ的KP=
=
=
;
③随温度升高,反应Ⅱ逆向移动,则甲醚的选择性减小;210℃
240℃温度范围内,升高温度,反应
Ⅰ逆向移动使CH3OH 减少,反应Ⅱ逆向移动使CH3OH 增多,240℃前升温对反应Ⅱ影响更大,因此甲
醇的产率逐渐增大。
18.(14 分)有机合成帮助人们发现和制备了一系列药物,有力地推动了生命科学的发展。奥美拉唑在治
疗胃溃疡方面有着显著作用且无明显的不良反应,口服即可,使用较为方便,其在1979 年由瑞典阿
斯利康公司研发,并于1989 年成功上市。下图为改进后的奥美拉唑合成路线:
回答下列问题:
(1)A 中环上的原子处于同一个平面,则N 原子的杂化方式为           。
(2)
发生有机反应的类型为           。
(3)
发生取代反应,则
的结构简式为           。
(4)由
生成
的化学方程式为           。
(5)A 的同分异构体中,含苯环和
的同分异构体有           种,其中核磁共振氢谱峰面积之比
为
的同分异构体的结构简式为           。
(6)参照上述合成路线,写出由
合成
的路线流程           。(
代
表
(其他试剂任选)
【答案】(1)
(1 分)
(2)取代反应(1 分)
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(3)
(2 分)
(4)
(2
分)
(5)     14(2 分)     
(2)、 
(2 分)
(6)
(2
分)
【详解】(1)A 中环上的原子处于同一个平面,说明C、N 原子价电子对数均为3,则N 原子的杂化
方式为sp2;
(2)
是B 中的1 个H 原子被硝基代替,发生有机反应的类型为取代反应;
(3)
发生取代反应,由C、E 的结构简式分析,C 中-NO2被-OCH3代替,则
的结构简式为
;
(4)E 生成F 是,
和
发生取代反应生成
和HOSO2CH3,反应方程式为
;
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(5)A 的同分异构体中,含苯环和
的同分异构体,若含3 个取代基-CH3、-CH3、-NH2有6 中结
构;若含2 个取代基-CH3、-CH2NH2有3 中结构,若含2 个取代基-CH2CH3、-NH2有3 中结构,若含1 个
取代基-CH2CH2NH2有1 中结构,若含1 个取代基-CH(NH2)CH3有1 中结构,符合体积的A 的同分异构体
共14 种。其中核磁共振氢谱峰面积之比为
的同分异构体的结构简式为
、 
。
(6)根据上述合成路线,
被双氧水氧化为
,
发生硝化反应生成
,
和NaOCH3发生取代反应生成
,
与(CH3SO2)2O 反应生成
,合成路线流程为:
。
19.(14 分)铜元素在生命体系和超导领域研究中发挥着至关重要的作用。回答下列问题。
(1)基态Cu 原子价层电子排布式为           。
双核铜物种存在于色素细胞中,某大环双核铜配合物的配离子结构如图。
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(2)该配离子中所含第二周期元素的基态原子第一电离能由大到小的顺序为           。
(3)Cu 的化合价为           。
(4)键角α           β(填“>”“<”或“=”)、解释原因           。
(5)
和氨硼烷
均可与金属
反应表现出一定的酸性。
酸性:
           
(填“>”“<”或“=”)。一定条件下等物质的量
与
反应的化
学方程式为           。
某电子型含铜化合物可用于超导材料,结构如图。
(6)该化合物的化学式为           。
(7)Cu 的配位数为           。
【答案】(1)
(1 分)
(2)N>O>C(1 分)
(3)+1、+2(2 分)
(4)     > (1 分)    中心原子
为
杂化,
为
杂化(2 分)
(5)     <(1 分)     
(2 分)
(6)
(2 分)
(7)6(2 分)
【详解】(1)基态Cu 原子核外29 个电子,电子排布式为
,价层电子排布式为
,故
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答案为:
;
(2)该配离子中所含第二周期元素有N、O、C,同一周期从左到右第一电离能有增大的趋势,其中
第IIA,VA 元素第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能,故基态原子第一电离能:N>O>C,故
答案为:N>O>C;
(3)配离子中心原子Cu 与4 个N 形成的配位键中的电子均来自N 原子的孤电子对和RO-的O 的孤电
子对,离子带一个正电荷,故两个Cu 原子1 个为+1 价,1 个为+2 价,故答案为:+1、+2;
(4)N=C 中N 原子采取sp2杂化,饱和碳原子采取sp3杂化,使得键角α>β,故答案为:>;中心原子
为
杂化,
为
杂化;
(5)
分子中N 原子有一对孤电子对,
分子中N 原子上的孤电子对与B 原子的空轨道形
成配位键,使得
分子中的N 原子上电子云密度变小,N-H 键极性变大,容易电离出氢离子,
酸性强于
;
酸性强于NH3,一定条件下等物质的量
与
反应生成
BH3NH2Na 和H2,反应的化学方程式为
,故答案为:<;
;
(6)根据晶胞图可知1 个晶胞中Re 棱上8 个、体内2 个;Cu 顶点8 个、体内1 个;O 棱上16 个,体
内2,面上4 个,含有Re:
,Cu:
,O:
,原子个数比Re:
Cu:O:=4:2:8=2:1:4,化合物的化学式为
,故答案为:
;
(7)Cu 的配位数即与铜离子距离最近的阴离子氧离子个数,根据晶胞结构可知顶点处的铜与所在棱
心上的氧可知铜的配位数为6,故答案为:6。
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