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化学填空题精练1
1.三溴甲硅烷
熔点-73.5℃,沸点111.8℃,易水解。实验室利用 Si 和 HBr 制备[
]并提纯
的装置如图所示。(加热、夹
持装置略)
回答下列问题:
(1)仪器b 的名称是 。装置A 中的试剂是 。
(2)
的制备阶段,装置B 和装置F 分别需要 (填“冷水浴”“热水浴”或
“油浴”,下同)和 。
(3)装置D 的作用是 。(请结合化学方程式说明)
(4)图中装置存在的一处错误是 。
(5)提纯阶段:对E 与F 之间的玻璃导管进行熔封后,对制得的粗产品进行提纯。提纯操作
时
的状态是 。
(6)装置K 的作用是 。
(7)测定溶有少量HBr 杂质的
纯度。取
样品经水解、过滤得到硅酸水合物后,
再灼烧、冷却和称量,得到固体氧化物的质量为
,则样品纯度为 (用含
的代数式表示)。
2.铋酸钠(
是一种新型的光催化剂。实验室利用如图所示装置制取铋酸钠。(加热
和夹持仪器已略去)
已知:(
是难溶于
水的白色固体;
为浅黄色固体。不溶于冷水,
在空气、热水及酸溶液中发生分解;
Bi
③
3+在酸性水溶液中呈无色。
1
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回答下列问题:
Ⅰ.制取铋酸钠
(1)检查装置气密性并加入试剂,装置丙中盛放
固体与过量NaOH 溶液的混合物,
打开K1、K3,向三颈烧瓶中滴加浓盐酸。仪器X 的名称为 ;装置丙中发生反应的
离子方程式为 。
(2)装置乙中间长导管的作用是 。
(3)当装置丙中反应已完成,立即关闭K1、K3,打开K2,向甲中加入足量NaOH 溶液,作
用是 ;装置丁中盛放NaOH 溶液,其中发生反应的化学方程式为 。
Ⅱ.铋酸钠的分离提纯
(4)反应结束后,为了从装置丙中获取NaBiO3粗产品,下列选项中最合理的操作组合是
(填标号)。
a.在冰水中冷却 b.用普通漏斗过滤 c.用布氏漏斗抽滤
d.冷水洗涤 e.热水洗涤 f.自然晾干 g.在干燥器中干燥
Ⅲ.铋酸钠纯度的测定
(5)取上述制得的NaBiO3粗产品mg,加入足量的稀硫酸和
稀溶液使其完全反应,生
成Bi3+,溶液变为紫红色。将反应后的溶液准确配制成100mL 溶液,取25.00mL 用nmol/L
的H2C2O4标准溶液滴定,到达滴定终点时消耗H2C2O4溶液VmL。该产品的纯度是
(用含n、m、V 的代数式表示)。
3.钴、镍是重要的战略物资,但资源匮乏。某冶金厂的废炉渣中含下列化学成分(表1)。
现用如下工艺流程从废炉渣中综合回收Cu、Ni、Co。
表1 废炉渣的主要化学成分
元素
Cu
Co
Ni
Fe
Mn
Ca
Mg
Ti
Zn
质量百分数/%
13.38
1.53
27.25
16.8
<0.01
2.0
<0.03|
0.03
<0.01
表2
有机相中P204 体积
分数对萃取除杂效果
的影响
已知:CaF2、MgF2难溶
于水。
回答下列问题:
(1)“酸浸”中稀硝酸需要缓慢加入反应液的原因是 。
(2)“除铁1”中发生除杂反应的离子方程式为 ;若省去此步骤,对后续步骤造成的影
响是 。
(3)“滤渣2”中含有 。
φ(P204)/%
萃余液中金属离子质量浓度/(g·L⁻¹)
Co2+
Ni2+
Cu2+
Fe2+
Zn2+
Mn2+
10
1.45
27.2
0.017
<0.005
0.004
0.01
15
1.40
26.8
0.005
<0.005
0.005
0.005
20
1.20
26.1
<0.005
<0.005
0.005
0.003
2
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(4)“除铁2”的原理是溶液中的Fe2(SO4)3和Na2SO4在90℃左右,产生黄钠铁矾晶体
请写出该反应的化学方程式: 。该步骤若加入
溶
液,可以提高除铁效率,试从化学平衡角度解释原因: 。
(5)“萃取1”中有机相(P204-煤油)中P204 的体积分数不同,对金属离子的萃取效果也不同。
表2 是不同体积分数的P204-煤油溶液萃取除杂的效果数据,最合适的是 %。
(6)已知下图分别是萃取剂P204 和P507 的结构(R 是同
一烃基),两物质中P=O 上的氧原子均可与Co²⁺配位形
成配位化合物。请结合物质结构知识分析两者配位能
力大小:O(P204) O(P507)(填“大于”“小于”或“等于”)。
4.甲醇是主要的有机原料,常利用CH4、CO2等进行制备。回答下列问题:
Ⅰ.甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。
(1)2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(l) ∆H=-329kJ/mol,该反应的正反应方向在 (填“高温”
或“低温”)条件下更有利于其自发进行。
(2)已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的。从反应速率的角度分析,通入
CH4后将体系温度维持在200℃的原因是 (不考虑催化剂活性变化)。
Ⅱ.利用合成气CO、H₂ 制备甲醇,涉及的反应如下:
反应①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g) +H2O(g) ∆H1<0
反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ∆H2>0
在不同压强下,按照n(CO2):
n(H2)=1:3 进行投料,在容器中
发生反应①、②,平衡时,
CO 和 CH3OH 在含碳产物
(即CH3OH 和CO)中物质的量
分数及 CO2的转化率随温度
的变化如下图所示。
(3)判断图中压强。 p1、p2、p3大到小的顺序为 。
(4)压强不变时,分析升温过程中CO2转化率变化的原因: 。
(5)在某恒温恒容体系中,按起始c(CO2)=1mol/L、c(H2)=3mol/L 进行实验,平衡时 CH3OH
的物质的量分数为点M,此时(CO2转化率为20%,则该条件下反应②正反应的平衡常数
K=
(保留一位有效数字)。
Ⅲ.科学家设计如图所示装置(串联光
电催化反应池)减少CO2排放并获取制
备甲醇的原料CH4。
(6)光催化电池中的半导体是在晶体硅
中掺杂硼原子和磷原子实现的。p 型
半导体也称为空穴型半导体,n 型半导
体也称为电子型半导体。据此,推测
n 型半导体掺杂的是 (填元素符号)。
(7)产生 CH4的电极反应式为 。
3
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5.左旋多巴(A)是治疗帕金森的一线药物,临床疗效佳,但长期服用可能诱发异动症,为
在保证药效的同时降低毒副作用,可合成其衍生物(H)进行替代。一种制备H 的合成路线如
下:
已知:
表示由纸面向外伸展的共价键,-Boc 代表-COOC(CH3)3。
回答下列问题:
(1)物质C 中存在能发生水解反应的含氧官能团,其名称为 。
(2)步骤①的反应类型为 ,其化学反应方程式为 。
(3)步骤②、③的目的是 。
(4)TFA 表示CF3COOH,根据路易斯酸碱理论,CF3COO⁻和CH3COO⁻属于碱,其碱性大小
随氧原子电子云密度增大而增强,请比较二者碱性:CF3COO- CH3COO-(填“>”或
“<”)。
(5)已知-Boc 是目前有机合成中广为采用的氨基保护基,选择性较好,短时间内一般不会与
醇羟基反应,原理如下:
结合题目所给合成路线与上述信息,设计以HOCH2CH2CH2NH2、HCHO 为原料制备
4
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的路线 (用流程图表示,其他试剂任选)。
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《化学填空题精练1》参考答案
1.(1)蒸馏烧瓶、浓硫酸(2)热水浴、冷水浴
(3)发生反应
,吸收未反应完的溴
(4)温度计的水银球未在蒸馏烧瓶支管口处 (5)关闭K1,打开K2
(6)平衡气压,方便馏分顺利流下;防止外界水蒸气进入使产品水解变质 (7)
【详解】(1)仪器b 的名称为蒸馏烧瓶;使用装置A 除去氢气中的水蒸气,所以装置A
中盛放的试剂为浓硫酸;(2)装置B 需要为后续装置提供溴蒸气,可采用热水浴促进液
溴挥发产生溴蒸气;装置F 用来收集三溴甲硅烷,所以应采用冷水浴促进三溴甲硅烷的冷
凝;
(3)装置D 中的溴化亚铁可与溴发生反应
,吸收未反应完的溴;
(4)进行蒸馏操作时,需将温度计的水银球放在蒸馏烧瓶支管口处用来测量出口处气体的
温度;(5)提纯时为了让液体能顺利流下应关闭K1,打开K2;
(6)提纯时为了让液体能顺利流下,需打开K2,装置K 起到平衡气压,方便馏分顺利流
下,同时三溴甲硅烷易水解,还防止外界水蒸气进入使产品水解变质;
(7)样品最终经过水解、干燥、灼烧、冷却得到二氧化硅,269gSiHBr3~60gSiO2,则样品
中SiHBr3质量为
,样品纯度为
。
2.(1)恒压滴液漏斗、
(2)平衡装置内外气压
(3)可防止
分解,还能吸收多余氯气、
(4)acdg (5)
【详解】(1)仪器X 的名称:恒压滴液漏斗;丙装置中
在NaOH 溶液环境下与
氯气发生反应生成NaBiO3:
;
(2)装置乙中间长导管与外界相连通,可起到平衡气压的作用;
(3)
在空气、热水及酸溶液中发生分解,所以反应完成后加入足量NaOH 溶液,
可防止
分解,还能吸收多余氯气;丁中的氢氧化钠溶液可吸收多余氯气:
;
(4)据已知信息,
不溶于冷水,在空气或热水中逐渐分解,为从丙中获取粗产品:
a.在冰水中冷却,合理;b.用普通漏斗过滤,延长了过量时间,增大铋酸钠分解可能,
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不合理;c.用布氏漏斗抽滤,加快过滤,合理;d.冷水洗涤,减少溶解损失,合理;e.
热水洗涤,由于铋酸钠在热水中逐渐分解,不合理;f.自然晾干,暴露空气中太久,铋酸
钠分解,不合理;g.在干燥器中干燥,减少与空气接触,合理;
(5)
将
氧化为
,自身被还原为
,
被
还原,根据得失
电子守恒:
,关系式:
,则纯度:
。
3.(1)控制反应速率,防止反应过于剧烈,避免液体飞溅或气体产生过快;
(2)
、用铁粉置换铜步骤会消耗更多的铁粉
(3)铜和铁(4) Fe2(SO4)3+Na2SO4+12H2O
Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+5H2SO4
与溶液中
的H+反应,降低H+浓度,促使Fe3+水解平衡Fe3++ 3H2O
Fe(OH)3 + 3H+向右移动,更多
Fe3+转化为黄钠铁矾晶体,提高除铁效率;(5)20 (6)小于
【详解】(1)稀硝酸是强氧化剂,可促进金属溶解,与反应液混合时反应剧烈,缓慢加入
可控制反应速率,防止反应过于剧烈,避免液体飞溅或气体产生过快;
(2)由分析可知,“除铁1”中发生除杂反应的离子方程式为:
;若省去此步骤,用铁粉置换铜步骤会消耗更
多的铁粉 ;
(3)由分析可知,滤渣2 中含有铜和铁;
(4)由分析可知,该反应的化学方程式:Fe2(SO4)3+Na2SO4+12H2O
Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+5H2SO4;该步骤若加入
溶液,
与溶液中的H+反应,降低
H+浓度,促使Fe3+水解平衡Fe3++ 3H2O
Fe(OH)3 + 3H+向右移动,更多Fe3+转化为黄钠铁
矾晶体,提高除铁效率;
(5)分析表中数据,萃取的目的是使萃余液中金属离子浓度尽可能低,当φ(P204)%为
20%时,萃余液中多种金属离子质量浓度最低,说明此时萃取效果最佳;
(6)观察结构,P507 中与P 相连的基团为烃基(R),烃基给电子能力强,使P=O 上O
的电子云密度更大;而P204 中与P 相连的是RO,P=O 上O 的电子云密度相对较小;电子
云密度越大,配位能力越强,故O(P204) 小于 O(P507)。
4.(1)低温 (2)温度过低,反应速率降低;温度过高,反应物在催化剂表面的吸附量减少
成为主因,也会导致反应速率减小
(3)p1>p2>p3 (4)升高温度,反应①平衡逆向移动,反应②平衡正向移动。250℃前,温度
升高对反应①的影响是主要的,使CO2的转化率降低,250℃后,温度升高对反应②的影响
是主要的,使CO2的转化率升高 (5)0.01 (6)P (7)CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O
【详解】(1)2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(l) ∆H=-329kJ/mol,该反应的正反应方向:ΔS<0,
△H<0,则在低温条件下更有利于其自发进行。
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(2)已知大多数气体分子在催化剂表面的吸附过程是放热的,所以温度过低,虽然有利于
气体在催化剂表面的吸附,但对提高反应速率不利;温度过高,不利于气体在催化剂表面
的吸附,但对提高反应速率有利。从反应速率的角度分析,通入CH4后将体系温度维持在
200℃的原因是:温度过低,反应速率降低;温度过高,反应物在催化剂表面的吸附量减少
成为主因,也会导致反应速率减小;
(3)反应①:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g) +H2O(g) ∆H1<0
反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) ∆H2>0
由于反应①的∆H1<0、反应②的∆H2>0,低温时有利于反应①,所以下降的曲线为
CH3OH(g)的物质的量分数随温度变化的曲线,上升的曲线为CO(g)的物质的量分数随温度
变化的曲线。
对于反应①,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH(g)的物质的量分数增大,则
图中压强p1、p2、p3由大到小的顺序为p1>p2>p3。
(4)压强不变时,升高温度,反应①平衡逆向移动,反应②平衡正向移动,则升温过程中,
CO2转化率变化的原因:升高温度,反应①平衡逆向移动,反应②平衡正向移动。250℃前,
温度升高对反应①的影响是主要的,使CO2的转化率降低,250℃后,温度升高对反应②的
影响是主要的,使CO2的转化率升高。
(5)在某恒温恒容体系中,按起始c(CO2)=1mol/L、c(H2)=3mol/L 进行实验,平衡时
CH3OH 和CO 的物质的量分数为点M,此时二者的物质的量分数都为50%,CO2转化率为
20%,则参加反应CO2的物质的量为1mol×20%=0.2mol。设反应①中参加反应CO2的物质
的量为x,则反应②中参加反应CO2的物质的量为(0.2-x)mol,由此可建立如下三段式:
x=0.2-x,x=0.1mol,则该条件下反应②正反应的平衡常数K=
=
≈0.01。
(6)B 比Si 少1 个价电子,二者结合后形成空穴,导致空穴导电;P 比Si 多1 个价电子,
二者结合后,多出1 个自由电子,能提供电子导电。p 型半导体也称为空穴型半导体,n 型
半导体也称为电子型半导体。据此,推测 n 型半导体掺杂的是P。
(7)从图中可以看出,在光阳极,H2O 失电子生成O2等;在光阴极,CO2、H+得电子生成
CH4等,则依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,可得出产生CH4的电极反应式为
CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O。
5.(1)酰胺基、酯基 (2)取代反应
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(3)保护羧基、保护酚羟基 (4)<
(5)HOCH2CH2CH2NH2
【详解】(1)物质C 中能发生水解的含氧官能团为酰胺基和酯基,故答案为:酰胺基、
酯基;
(2)
由分析知,①的化学方程式为
,该
反应类型为取代反应,故答案为:取代反应;
;
(3)反应②中,将羧基转化为酯基,反应④中酯基转变为羧基,故反应②的目的是保护羧
基;反应③中酚羟基与丙酮反应转变为缩酮,反应⑥缩酮又变为酚羟基,故③保护的官能
团为酚羟基,故答案为:保护羧基;保护酚羟基;
(4)甲基是给电子基,而—CF3是吸电子基,吸电子基导致氧原子电子云密度减小,碱性:
CF3COO-<CH3COO⁻,故答案为:<;
(5)
根据题目所给合成路线与上述信息,需先保护氨基,再将羟基氧化为醛基,接着羟醛缩合
反应,最后再去保护。故设计路线如下:HOCH2CH2CH2NH2
,故答案为:
4
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HOCH2CH2CH2NH2
。
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