北京曲一线图书策划有限公司 5年高考 3年模拟 B版 化学
专题十 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性
五年高考
考点1 弱电解质的电离平衡
1.(2024贵州,12,3分)硼砂[Na B O (OH) ·8H O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成
2 4 5 4 2
等物质的量的B(OH) (硼酸)和Na[B(OH) ](硼酸钠)。
3 4
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理
B(OH) +2H O H O++
3 2 3
K=5.8×10-10;
a
②lg√5.8≈0.38。
下列说法正确的是 (B)
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH) ]
3
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH) 和Na[B(OH) ]溶液混合后,溶液显酸性
3 4
2.(2024山东,10,2分)常温下Ag(Ⅰ)-CH COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH COO-
3 3
CH COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c(Ag+)=c(CH COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳
3 0 0 3
物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
下列说法正确的是 (C)
A.线Ⅱ表示CH COOH的变化情况
3
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B.CH COOH的电离平衡常数K=10-n
3 a
10m-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
K
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH COOAg)=0.08 mol·L-1
3
3.(2024新课标,13,6分)常温下CH ClCOOH和CHCl COOH的两种溶液中,分布系数δ与
2 2
c(CH ClCOO- )
pH的变化关系如下图所示。[比如:δ(CH ClCOO-)= 2
2 c(CH ClCOOH)+c(CH ClCOO- )
2 2
]
下列叙述正确的是 (D)
A.曲线M表示δ(CHCl COO-)~pH的变化关系
2
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl COO-)+c(OH-)
2
C.CH ClCOOH的电离常数K=10-1.3
2 a
电离度α(CH ClCOOH) 0.15
D.pH=2.08时, 2 =
电离度α(CHCl COOH) 0.85
2
4.(2023湖北,14,3分)H L为某邻苯二酚类配体,其pK =7.46,pK =12.4。常温下构建
2 a a
1 2
Fe(Ⅲ)-H L溶液体系,其中c(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c(H L)=5.0×10-3 mol·L-1。体系中
2 0 0 2
c(x)
含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)= ,
2.0×10-4mol·L-1
已知lg2≈0.30,lg3≈0.48。下列说法正确的是 (C)
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Fe(Ⅲ)-H
2
L体系部分物种分布图
A.当pH=1时,体系中c(H L)>c{[FeL]+}>c(OH-)>c(HL-)
2
B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-
C.L2-+[FeL]+ [FeL ]-的平衡常数的lgK约为14
2
D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 mol·L-1
5.(2022福建,5,4分)探究醋酸浓度与电离度(α)关系的步骤如下。与相关步骤对应的
操作或叙述正确的是 (C)
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用NaOH标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的pH 应在相同温度下测定
计算式为
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 c(H+ )
α= ×100%
c(CH COO- )
3
6.(2022浙江1月选考,17,2分)已知25 ℃时二元酸H A的 =1.3×10-7, =7.1×10-
2 K K
a a
1 2
15。下列说法正确的是 (B)
A.在等浓度的Na A、NaHA溶液中,水的电离程度前者小于后者
2
B.向0.1 mol·L-1的H A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H A的电
2 2
离度为0.013%
C.向H A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,则c(A2-)>c(HA-)
2
D.取pH=a的H A溶液10 mL,加蒸馏水稀释至100 mL,则该溶液pH=a+1
2
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7.(2021 湖北,14,3 分,改编)常温下,已知 H PO 溶液中含磷物种的浓度之和为 0.1
3 3
mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负
对数(pc=-lgc),pOH 表示 OH-的浓度负对数[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z 三点的坐标:
x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列说法正确的是 (D)
A.曲线①表示pc(H PO )随pOH的变化
3 3
B.H PO 为三元酸且具有还原性
3 3
C.pH=4的溶液中:c(H P )<0.1 mol·L-1-2c(HP )
2 O- O2-
3 3
D.H PO +HP 的平衡常数K>1.0×105
3 3 O2-2H2PO-
3 3
8.(2021浙江6月选考,19,2分)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱
电解质。下列说法正确的是 (B)
A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,则HR是弱酸
B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸
C.25 ℃时,若测得 HR 溶液 pH=a,取该溶液 10.0 mL,加蒸馏水稀释至 100.0 mL,测得
pH=b,b-a<1,则HR是弱酸
D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是
弱酸
9.(2020北京,11,3分)室温下,对于1 L 0.1 mol·L-1醋酸溶液,下列判断正确的是 (C)
A.该溶液中CH COO-数目为6.02×1022
3
B.加入少量CH COONa固体后,溶液的pH降低
3
C.滴加NaOH溶液过程中,n(CH COO-)与n(CH COOH)之和始终为0.1 mol
3 3
D.与Na
2
CO
3
溶液反应的离子方程式为C O2-+2H+ H
2
O+CO
2
↑
3
10.(2022天津,16,14分)天津地处环渤海湾,海水资源丰富。科研人员把铁的配合物
Fe3+L(L为配体)溶于弱碱性的海水中,制成吸收液,将气体H S转化为单质硫,改进了湿法脱
2
硫工艺。该工艺包含两个阶段:①H S的吸收氧化;②Fe3+L的再生。反应原理如下:
2
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①H S(g)+2Fe3+L(aq)+2OH-(aq) S(s)+2Fe2+L(aq)+2H O(l) ΔH=-a kJ·mol-1(a>0)
2 2
②4Fe2+L(aq)+O (g)+2H O(l) 4Fe3+L(aq)+4OH-(aq) ΔH=-b kJ·mol-1(b>0)
2 2
回答下列问题:
(1)该工艺的总反应方程式为 2 H S+O 2 H O+2S↓ [ 或 2 H S ( g ) + O ( g )
2 2 2 2 2
b
2H O ( l ) +2 S ( s ) ] 。1 mol H S(g)发生该反应的热量变化为 放出 (a + ) kJ 热量 ,Fe3+L在
2 2
2
总反应中的作用是 作催化剂 ( 或降低反应活化能 ) 。
(2)研究不同配体与Fe3+所形成的配合物(A、B、C)对H S吸收转化率的影响。将配合物
2
A、B、C分别溶于海水中,配成相同物质的量浓度的吸收液,在相同反应条件下,分别向三
份吸收液持续通入H S,测得单位体积吸收液中H S吸收转化率[α(H S)]随时间变化的曲
2 2 2
线如图1所示。以α(H S)由100%降至80%所持续的时间来评价铁配合物的脱硫效率,结
2
果最好的是 A (填“A”“B”或“C”)。
图1
(3)H S的电离方程式为 H S+H O H O + +H S - ( 或 H S H + +H S - , 同时写出第二步电离也
2 2 2 3 2
可 ) 。25 ℃时,H S溶液中H S、HS-、S2-在含硫粒子总浓度中所占分数δ随溶液pH的
2 2
变化关系如图2。由图2计算,H S的 = 1.0×1 0 - 7 , = 1.0×1 0 -1 3 。再生反应
2 K K
a a
1 2
在常温下进行,Fe2+L 解离出的 Fe2+易与溶液中的 S2-形成沉淀。若溶液中的
c(Fe2+)=1.0×10-5 mol·L-1,c(H S)=6.0×10-9 mol·L-1,为避免有FeS沉淀生成,应控制溶
2
液pH不大于 8 (已知25 ℃时,FeS的K 为6.0×10-18)。
sp
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图2
11.(2024广东,19,14分)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相
关。
(1)酸催化下NaNO 与NH Cl混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
2 4
①基态N原子价层电子的轨道表示式为
②反应a:N O-(aq)+N H+(aq) N
2
(g)+2H
2
O(l)
2 4
已知:
则反应a的ΔH= Δ H -Δ H -Δ H +Δ H 。
1 2 3 4
③某小组研究了3种酸对反应a的催化作用。在相同条件下,向反应体系中滴加等物质
的量的少量酸,测得体系的温度T随时间t的变化如图。据图可知,在该过程中, B D 。
A.催化剂酸性增强,可增大反应焓变
B.催化剂酸性增强,有利于提高反应速率
C.催化剂分子中含H越多,越有利于加速反应
D.反应速率并不始终随着反应物浓度下降而减小
(2)在非水溶剂中,将CO 转化为化合物ⅱ(一种重要的电子化学品)的催化机理示意图如图
2
所示,其中的催化剂有 AcO H 和 K I 。
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(3)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下,某研究组通过分
光光度法测定了两种一元弱酸HX(X为A或B)在某非水溶剂中的K。
a
a.选择合适的指示剂HIn,K(HIn)=3.6×10-20;其钾盐为KIn。
a
b.向KIn溶液中加入HX,发生反应:In-+HX X-+HIn。KIn起始的物质的量为n(KIn),加
0
入HX的物质的量为n(HX),平衡时,测得c (In-)/c (HIn)随n(HX)/n(KIn)的变化曲线如图。
平 平 0
已知:该溶剂本身不电离,钾盐在该溶剂中完全电离。
①计算K(HA)(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
a
答案 根据 n(HA) =1.0时, c
平
(In- )=3.0,设n(HA)=n
0
(KIn)=1 mol,列三段式:
n (KIn) c (HIn)
0 平
In- + HA A- + HIn
起始/mol 1 1 0 0
转化/mol 0.25 0.25 0.25 0.25
平衡/mol 0.75 0.75 0.25 0.25
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K=0.25×0.25
=
1
=
c(A- )·c(HIn)
=
c(H+ )·c(A- )·c(HIn)
=
K
a
(HA) ,K
a
(HA)=K
a
(HIn)
0.75×0.75 9 c(In- )·c(HA) c(H+ )·c(In- )·c(HA) K (HIn)
a
1
× =4.0×10-21
9
②在该溶剂中,K(HB) > K(HA);K(HB) > K(HIn)(填“>”“<”或“=”)。
a a a a
考点2 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
12.(2024湖南,13,3分)常温下K(HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液
a
中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入 HCOOH溶液体
积的变化关系如图所示,下列说法错误的是 (D)
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
13.(2023湖南,12,3分)常温下,用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均
为 0.020 0 mol·L-1的 HCl 和 CH COOH 的混合溶液,滴定过程中溶液的 pH 随η[η=
3
V(标准溶液)
]的变化曲线如图所示。
V(待测溶液)
下列说法错误的是 (D)
A.K(CH COOH)约为10-4.76
a 3
B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH COO-)+c(CH COOH)
3 3
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C.点b:c(CH COOH)<c(CH COO-)
3 3
D.水的电离程度:a<b<c<d
14.(2022湖北,12,3分)根据酸碱质子理论,给出质子(H+)的物质是酸,给出质子的能力越
强,酸性越强。已知:
N +N H
2H++N H N H+ 2 4
5 3 4
N
2
H
4
+CH
3
COOH N 2H++CH
3
COO-
5
下列酸性强弱顺序正确的是 (D)
A.N
2H+>N H >N H+
5 2 4 4
B.N
2H+>CH COOH>N H+
5 3 4
C.NH >N H >CH COO-
3 2 4 3
D.CH COOH>N
3 2H+>N H+
5 4
15.(2022山东,6,2分)实验室用基准Na CO 配制标准溶液并标定盐酸浓度,应选甲基橙
2 3
为指示剂,并以盐酸滴定Na CO 标准溶液。下列说法错误的是 (A)
2 3
A.可用量筒量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中
2 3
B.应选用配有塑料塞的容量瓶配制Na CO 标准溶液
2 3
C.应选用烧杯而非称量纸称量Na CO 固体
2 3
D.达到滴定终点时溶液显橙色
16.(2022河北,9,3分)某水样中含一定浓度的C 和其他不与酸碱反应的离
O2- 、HCO-
3 3
子。取10.00 mL水样,用0.010 00 mol·L-1的HCl溶液进行滴定,溶液pH随滴加HCl溶
液体积V(HCl)的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是 (C)
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A.该水样中c(C )=0.01 mol·L-1
O2-
3
B.a点处c(H CO )+c(H+)=c(OH-)
2 3
C.当V(HCl)≤20.00 mL时,溶液中c(HC )基本保持不变
O-
3
D.曲线上任意一点存在c(C )+c(HC )+c(H CO )=0.03 mol·L-1
O2- O- 2 3
3 3
17.(2021浙江1月选考,17,2分)25 ℃时,下列说法正确的是 (D)
A.NaHA溶液呈酸性,可以推测H A为强酸
2
B.可溶性正盐BA溶液呈中性,可以推测BA为强酸强碱盐
C.0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α、α,则α<α
1 2 1 2
D.100 mL pH=10.00的Na CO 溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5 mol
2 3
三年模拟
题型强化练
题型 中和滴定原理的迁移应用
1.(2024湖南长郡中学期末适应考,12)莫尔法测定生理盐水浓度的过程如下:移取10.00
mL稀释后的生理盐水置于250 mL锥形瓶中,加入3滴K CrO 溶液作指示剂,用0.100 0
2 4
mol·L-1 AgNO 标准溶液滴定至终点。重复3次,消耗标准溶液的体积平均为V mL,然后计
3
算出NaCl的浓度。已知:K (AgCl)=1.77×10―10;K (Ag CrO )=1.12×10-12;Ag CrO 为砖红色
sp sp 2 4 2 4
沉淀。下列关于本实验的说法正确的是(A)
A.可用酸式滴定管盛装AgNO 标准溶液
3
B.该稀释后的生理盐水浓度为0.1V mol·L-1
C.实验中若用生理盐水润洗锥形瓶将导致测定结果偏低
D.在相同浓度的KCl和K CrO 混合溶液中滴入AgNO 溶液,先出现砖红色沉淀
2 4 3
2.(2024福建厦门双十中学模拟,10)电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。
在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位(ERC)也产生了突跃,进而确定滴
定终点的位置。常温下,用x mol·L-1盐酸标准溶液测定y mL 某 Na CO 样品溶液中
2 3
NaHCO 的含量(其他杂质不参与反应),电位滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(D)
3
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(注:—表示电极电位曲线图; 表示电极电压曲线图)
A.该滴定过程需要加入酸碱指示剂
B.a点溶液中:c(OH-)+2c(C )=c(H+)+c(H CO )
O2- 2 3
3
C.b到c过程中存在c(Na+)>c(Cl-),水的电离程度:b<c
D.y mL该Na CO 样品溶液中含有NaHCO 的质量为0.084x g
2 3 3
3.(2024北京西城一模,14)利用碘量法测定某纯净水样中溶解O 的含量,实验如下(加入
2
的试剂已除去O )。
2
步骤1 水样中O 的固定:用250 mL的水瓶盛满水样,加入1.0 mL 2 mol/L MnSO 溶液,再
2 4
加入含9 mol/L NaOH溶液和1.8 mol/L KI溶液的混合液2.0 mL,部分水样溢出,立即盖
好瓶盖,翻转摇匀,生成白色沉淀Mn(OH) ,随即有棕色沉淀MnO(OH) 生成。
2 2
步骤2 生成I :当水样中的沉淀沉降到距瓶口三分之一以下时,缓缓加入适量稀H SO 至
2 2 4
液面下,部分溶液溢出,立即盖好瓶盖,翻转摇动,至沉淀完全溶解,得到黄色溶液。
步骤3 测定及计算:用碘量法测出步骤2中生成的I 为b mol,进而计算出该纯净水样中
2
溶解O 的含量。
2
已知:O 直接氧化I-的反应速率很慢。
2
下列说法不正确的是 (D)
A.步骤1中,用注射器加入试剂时应将细长针头插到液面下一定距离
B.步骤2中,生成I 的反应:MnO(OH) +4H++2I- Mn2++I +3H O
2 2 2 2
C.步骤2中,部分溶液溢出不影响测定该纯净水样中溶解O 的含量
2
1.6×104b
D.步骤3中,经计算,该纯净水样中含有O 的浓度为 g/L
2
250
4.(2024河北唐山一模,15,节选)已知三氯化六氨合钴[Co(NH ) ]Cl 为橙黄色晶体,易溶于
3 6 3
热水,在冷水中微溶,可在氯化铵和氨水的混合溶液中、在活性炭作催化剂条件下,利用
H O 溶液氧化CoCl 制备。
2 2 2
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Ⅱ.测定产品纯度,实验如下:
①称取a g产品溶于足量稀硝酸中,并用蒸馏水稀释,置于锥形瓶中,加入过量V mL c
1 1
mol·L-1 AgNO 溶液,并加3 mL的硝基苯用力振荡。
3
②向锥形瓶中滴入 3 滴 Fe(NO ) 溶液为指示剂,用c mol·L-1 KSCN 溶液滴定过量的
3 3 2
AgNO 溶液,达到滴定终点时用去 V mL KSCN 溶液。[已知:K (AgCl)=1.8×10-
3 2 sp
10,K (AgSCN)=1.0×10-12]
sp
回答下列问题:
(1)产品的质量分数为 267.5(c V -c V )×10-3 ×100 % 。(列出计算式)
1 1 2 2
3a
(2)加入硝基苯的目的是 使生成的 AgCl 沉淀被硝基苯覆盖 , 防止 AgCl 转化为 AgSCN 沉
淀 。
5.(2024湖南雅礼中学第八次月考,16,节选)高纯二氧化锗的含量采用碘酸钾滴定法进
行测定。称取a g高纯二氧化锗样品,加入氢氧化钠溶液在电炉中溶解,冷却至20 ℃以
下,然后用次磷酸与过量氢氧化钠溶液反应得到的次磷酸钠(NaH PO )将其还原为Ge2+,以
2 2
淀粉为指示剂,用b mol/L的碘酸钾标准溶液滴定,消耗碘酸钾标准溶液的体积为V mL。
(20 ℃以下,次磷酸钠不会被碘酸钾和碘氧化)
资料:3Ge2++I O-+6H+ 3≥4++I-+3H2O、IO-+5I-+6H+ 3I 2 +3H 2 O。
3 3
①次磷酸钠(NaH PO )为 正盐 (填“正盐”或“酸式盐”)。
2 2
②上述滴定终点的判断方法为 当滴加最后半滴标准溶液 , 溶液由无色变为蓝色 , 且 30
秒内不变色即可认为达滴定终点 。
3bV×10-3×105
③此样品中二氧化锗的质量分数是 ×100 % (用表达式表示)。
a
6.(2024陕西西安一中二模,26,节选)(6)用Na H Y溶液测定饮用水的总硬度。取饮用水
2 2
样品250 mL,加入掩蔽剂排除干扰,调节pH等预处理后,用0.010 0 mol·L-1 Na H Y标准
2 2
溶液进行测定。测定中涉及的反应有:M2++HIn2-(蓝色) MIn-(酒红色)+H+、MIn-(酒红
色)+H Y2- MY2-+HIn2-(蓝色)+H+、M2++H Y2- MY2-+2H+[M2+代表Mg2+、Ca2+;铬黑T(HIn2-)
2 2
为指示剂]。
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①达到滴定终点的现象是 当滴入最后半滴 N a H Y 溶液 , 溶液由酒红色变为蓝色 , 且半分
2 2
钟内不恢复原色 。
②平行实验三次,滴定终点时共消耗Na H Y溶液的平均体积为20.00 mL,则该饮用水的硬
2 2
度= 4.48 度(水硬度的表示方法是将水中的Ca2+和Mg2+都看作Ca2+,并将其折算成CaO
的质量,通常把1 L水中含有10 mg CaO称为1度)。
综合拔高练
建议用时:45分钟
1.(2024湖北4月调研,12)已知溶剂分子结合H+的能力会影响酸给出H+的能力,某温度
下部分酸在冰醋酸中的pK如下表所示。下列说法错误的是 (D)
a
分子式 HClO H SO HCl HNO
4 2 4 3
pK
a
=-lgK
a
4.87 7.24(一级) 8.9 9.4
A.HClO 4 在冰醋酸中的电离方程式:HClO 4 +CH 3 COOH Cl O-+CH3COOH+
4 2
B.在冰醋酸中酸性:HClO >H SO >HCl>HNO
4 2 4 3
C.结合H+的能力:H O>CH COOH
2 3
D.相同温度下醋酸在液氨中的pK大于其在水中的pK
a a
2.(2024江苏苏锡常镇四市二模,12)实验室用如下方案测定Na CO 和NaHCO 混合物的组
2 3 3
成:称取一定质量样品溶解于锥形瓶中,加入2滴指示剂M,用标准盐酸滴定至终点时消耗
盐酸V mL;向锥形瓶中再加入2滴指示剂N,继续用标准盐酸滴定至终点,又消耗盐酸V
1 2
mL。下列说法正确的是 (D)
A.指示剂M、N可依次选用甲基橙、酚酞
B.样品溶解后的溶液中:2c(Na+)=3c(C )+3c(HC )+3c(H CO )
O2- O- 2 3
3 3
C.滴定至第一次终点时的溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC )+2c(C )
O- O2-
3 3
D.样品中Na CO 和NaHCO 物质的量之比为 V
2 3 3 1
V -V
2 1
3.(2024安徽江淮十校第三次联考,15)草酸(H C O )是二元弱酸。某小组做如下两组实验。
2 2 4
实验Ⅰ:往20 mL 0.1 mol/L NaHC O 溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液。
2 4
实验Ⅱ:往20 mL 0.1 mol/L NaHC O 溶液中滴加0.1 mol/L CaCl 溶液。
2 4 2
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已知:H C O 的电离常数 =5.4×10-2, =5.4×10-5,K (CaC O )=2.4×10-9,溶液混合后体
2 2 4 K K sp 2 4
a a
1 2
积变化忽略不计。下列说法错误的是 (D)
A.实验Ⅰ可选用酚酞作指示剂,指示反应终点
B.实验Ⅰ中V(NaOH)=10 mL时,溶液显酸性
C.实验Ⅱ中在初始阶段发生的反应是2HC 2O-+Ca2+ CaC
2
O
4
↓+H
2
C
2
O
4
4
D.实验Ⅱ中V(CaCl )=80 mL时,溶液中c(C )=4.0×10-7 mol/L
2 2 O2-
4
4.(2024江西赣州二模,14)赣南脐橙富含柠檬酸(用H R表示)。常温下,用0.1 mol·L-1
3
NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1 H R溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
3
(A)
(已知:常温下柠檬酸的电离常数: =1.0×10-3.1, =1.0×10-4.8, =1.0×10-6.4)
K K K
a a a
1 2 3
A.a点溶液中:c(H R)+c(H+)=c(HR2-)+2c(R3-)+c(OH-)
3
B.反应H R+HR2- 2H R-的平衡常数K=10-1.7
3 2
C.b点溶液中,c(Na+)>c(HR2-)>c(H R-)>c(R3-)
2
D.常温下,Na HR溶液加水稀释过程中, c(H R- )增大
2 2
c(H R2- )
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5.(2024吉林白山一模,15)常温下,向20 mL 0.2 mol·L-1一元弱碱ROH溶液中逐滴加入
0.1 mol·L-1盐酸,溶液的M值[M=lgc(ROH)]随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已
c(R+
)
知a点溶液pH=9.8。下列说法中错误的是 (D)
A.K(ROH)=1×10-4.2
b
B.b点时,c(R+)>c(Cl-)>c(ROH)>c(OH-)>c(H+)
C.c点时,c(Cl-)=c(R+)+c(ROH)
D.a、b、c、d四点中,水的电离程度最小的是d点
6.(2024九省联考江西卷,12)马来酸依那普利(记为X,摩尔质量为M g/mol)是一种心血管
疾病防治药物,结构如下所示:
通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数w:
方法一:将m g样品溶于有机溶剂中,以c mol/L的HClO 溶液滴定,终点消耗V mL HClO
1 4 1 4
溶液,计量关系为n(X)∶n(HClO )=1∶1;
4
方法二:将m g样品溶于水中,以c mol/L的NaOH溶液滴定,终点消耗V mL NaOH溶液,计
2 2
量关系为n(X)∶n(NaOH)=1∶3。
下列说法正确的是 (B)
A.方法一滴定终点时,pH=7
B.方法一w=c ·V ·M×100%
1 1
m×103
C.方法二滴定终点时,pH=7
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D.方法二w=3c ·V ·M×100%
2 2
m×103
7.(2024山东济宁一模)阅读下列材料,回答(1)~(2)题。
氧泡泡是一种多功能新型漂白剂,其有效成分是过碳酸钠(xNa CO ·yH O )。
2 3 2 2
Ⅰ.以芒硝(Na SO ·10H O)、H O 等为原料制备过碳酸钠的工艺流程如图所示:
2 4 2 2 2
Ⅱ.测定过碳酸钠化学式的实验步骤如下(样品中杂质不参加反应):
①用电子天平称取两份质量均为m g的样品。
②将一份置于锥形瓶中,加水溶解,加催化剂使H O 充分快速分解(催化剂不参与其他反
2 2
应),然后加酚酞作指示剂,用0.050 0 mol·L-1 H SO 溶液滴定至终点,消耗硫酸V mL。
2 4 1
③将另一份置于碘量瓶中,加入50 mL蒸馏水,并立即加入6 mL 2.0 mol·L-1 H PO 溶液,
3 4
再加入过量KI固体,摇匀后于暗处放置 10 min,加入适量指示剂,用0.100 0 mol·L-1
Na S O 标准溶液滴定至终点,消耗 Na S O 标准溶液 V mL。(已知:2Na S O +I
2 2 3 2 2 3 2 2 2 3 2
Na S O +2NaI)
2 4 6
(1)关于过碳酸钠制备的流程,下列说法错误的是 (A)
A.步骤1中2 mol芒硝参与反应时,消耗1 mol Na Cr O
2 2 7
B.滤渣的主要成分为CaSO
4
C.步骤2的化学方程式为2Na CrO +2CO +H O Na Cr O +2NaHCO ↓
2 4 2 2 2 2 7 3
D.稳定剂的作用是阻止微量杂质金属离子的催化作用,减少H O 的分解
2 2
(2)测定过碳酸钠化学式的步骤中,下列说法错误的是 (B)
A.步骤③样品溶于水酸化后放置一段时间,然后再加入过量KI固体,导致x∶y偏大
B.该过碳酸钠样品中x∶y=V∶V
1 2
1.06V +0.17V
C.该样品的纯度为 1 2%
m
D.步骤②中滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,导致x∶y偏大
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8.(2024福建泉州一模,10)硼酸(H BO )在水溶液中存在电离平衡:H BO +H O [B(OH) ]-
3 3 3 3 2 4
+H+ K=10-9.34。用0.01 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL的0.01 mol/L硼酸溶
ΔpH
液、0.01 mol/L硼酸和甘露醇混合溶液,滴定过程中硼酸溶液pH、混合溶液的 随
ΔV
加入的NaOH溶液体积的变化如图。
(甘露醇)
已知: +2 +4H O
2
下列说法错误的是 ()
A.加入甘露醇促进硼酸电离平衡正向移动
B.溶液中c(H+):M点>N点
C.P点:c(H BO )=c{[B(OH) ]-}>c(OH-)>c(H+)
3 3 4
D.W点:c(Na+)+c(H+)+c(H BO )-c(OH-)=0.01 mol/L
3 3
9.(2024安徽安庆二模,12)某温度下,改变0.1 mol/L K Cr O 溶液的pH,各种含铬元素粒
2 2 7
子的浓度变化如图所示(已知H CrO 是二元弱酸,其电离常数为 )。下列有关说
2 4 K 、K
a a
1 2
法错误的是 (D)
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A.该温度下的K=1×10-14
W
B.该温度下 (H CrO )的数量级为10-1
K 2 4
a
1
C.该温度下反应Cr +2H+的平衡常数为5.1×10-15.2
2O2-+H O 2CrO2-
7 2 4
D.B点溶液中:c(K+)≤2c(Cr )+3c(Cr )
2 O2- O2-
7 4
10.(2024广东湛江一模,17)Na S O 标准溶液是氧化还原反应中常用的还原性标定试剂,
2 2 3
但配制时使用的Na S O ·5H O固体中通常含有一些杂质,且易风化和潮解。Na S O 溶液
2 2 3 2 2 2 3
也容易被O 氧化。因此在实际操作中,Na S O 标准溶液配制好后常用K Cr O 进行标定。
2 2 2 3 2 2 7
但又由于K Cr O 与Na S O 反应的产物有很多种,不能按确定的反应式进行,故无法通过
2 2 7 2 2 3
氧化还原滴定法确定浓度。操作中一般先用 K Cr O 与过量的KI反应,定量生成的I 再
2 2 7 2
用 Na S O 滴 定 , 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 Cr
2 2 3 2
。 我 们 将 这 种
O2-+6I-+14H+ 2Cr3++3I +7H O、2S O2-+I 2I-+S O2-
7 2 2 2 3 2 4 6
Na S O 与I 联用的方法称为碘量法,碘量法是分析化学中常用的分析方法,常用于一些无
2 2 3 2
法直接滴定的反应的物质的间接滴定。
已知:K Cr O 与KI的反应需要一定的时间才能进行得比较完全,故需放置约5 min。
2 2 7
(1)Na S O 标准溶液的配制。
2 2 3
①配制480 mL 0.1 mol/L的Na S O 标准溶液需要用到的玻璃仪器有:玻璃棒、烧杯、量
2 2 3
筒、胶头滴管、 50 0 m L 容量瓶 。
②将下述实验步骤A到F按实验过程先后次序排列 CBDFA E 。
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(2)Na S O 标准溶液的标定:取20.00 mL 0.017 mol/L K Cr O 溶液于250 mL锥形瓶中,加
2 2 3 2 2 7
入5 mL 6 mol/L HCl溶液,再加入10 mL 100 g/L KI溶液,摇匀后用牛皮纸扎紧瓶口,静
置约5分钟。用Na S O 溶液滴定至浅黄色后加入2 mL淀粉指示剂,继续滴定至终点,平行
2 2 3
测定3次,计算Na S O 标准溶液的浓度。
2 2 3
①用 酸式滴定管 量取20.00 mL 0.017 mol/L K Cr O 溶液。
2 2 7
②加入KI摇匀后用牛皮纸扎紧瓶口的目的是 防止空气中氧气氧化 I - 。
③如何判定滴定结束? 当滴入最后半滴 N a S O 溶液 , 溶液蓝色褪去 , 且 30 s 内不恢复蓝
2 2 3
色 。
④列式并计算Na S O 标准溶液的浓度。
2 2 3
K 2 Cr 2 O 7 溶液 KI溶液 V(Na 2 S 2 O 3)/mL c(Na 2 S 2 O 3)/(mol/L)
20.35
20.00 mL 10 mL 20.45
0.017 mol/L 100 g/L 20.40
21.20
答案 0.017mol·L-1×0.02 L×6 =0.10 0 mo l · L - 1
(0.020 35 L+0.020 45 L+0.020 40 L)÷3
(3)借鉴(2)的方法,用碘量法测定KMnO 溶液的物质的量浓度:量取25.00 mL待测液于250
4
mL锥形瓶中,加入2 mol/L H SO 溶液25 mL,再加入10% KI溶液10 mL,然后用已知浓度
2 4
的Na S O 溶液滴定到淡黄色,加0.5%的淀粉溶液3 mL,用Na S O 溶液继续滴定至终点。
2 2 3 2 2 3
①滴定时需加入硫酸。能否用盐酸代替硫酸,为什么? 不能 , KMn O 会与 HCl 发生反应生
4
成 Cl 。
2
②写出KMnO 4 溶液与KI反应的离子方程式: 2M n O- +10 I - +16 H + 2M n 2 + +5 I 2 +8H 2 O 。
4
(4)借鉴(3)的方法,某小组用碘量法测量磷酸铁锂溶液中Fe3+的物质的量浓度。
提出问题:Fe3+与I-是可逆反应,Fe3+的存在是否会影响滴定?
实验验证:①在磷酸铁锂溶液中加入过量的KI,静置一段时间后,加入KSCN,观察到溶液颜
色变红;请写出Fe3+与I-反应的离子方程式: 2F e 3 + +2 I - 2F e 2 + + I 。
2
②取标准量的磷酸铁锂溶液,分成两组,其中一组加入过量的KI溶液,另一组加入等量的
水。再分别使用Na S O 溶液进行标定,发现消耗的Na S O 溶液体积相同。
2 2 3 2 2 3
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实验小结:Fe3+ 不影响 滴定(填“影响”或“不影响”)。
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