【资料下载】2023~2026年高考试题超分子汇编及解析

1．【2026山东卷】1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子（Z），下列说法错误的是（）

A．X→Y，键角增大

B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同

C．Z含手性碳原子

D．Z中存在共价键、离子键和氢键

【答案】D

【详解】A．X中N原子有1对孤电子对，与形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时增大，A正确；B．18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子对，价层电子对数也为4，二者均采取杂化，杂化方式相同，B正确；C．Z中连接环己基、甲基和的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手性碳原子，C正确；D．Z是超分子阳离子，内部存在共价键和氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误；故选D。

2．【2026四川卷】某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。下列说法错误的是（）

A．Ga³⁺的配位数为6

B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子

C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子

D．Si⁴⁺替换Ga³⁺后，配体骨架的电子云分布不会发生改变

【答案】D

【详解】A．该配合物的阴离子含有6个配体（每条线都是1个配体），4个，每个周围有6个O（3个配体）作为配位原子，配位数为6，A正确；B．超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用，B正确；C．改变配体骨架的基团或链的长短，会调整空腔的大小、结构和作用位点，可适配不同结构的分子，C正确；D．所带正电荷数高于，对配位原子的电子吸引作用更强，会改变配体骨架的电子云分布，D错误；故选D。

3．【2026湖北卷】腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合C₆₀或C₇₀形成超分子。

下列有关[20]胶原烯说法错误的是（）

A．苯环与甲基的数量比为1:2

B．通过氢键作用与C₆₀、C₇₀形成超分子

C．超分子能在一定条件下释放C₆₀、C₇₀

D．能结合一定尺寸范围内的C₆₀、C₇₀衍生物

【答案】B

【详解】A．由[20]胶原烯结构可知，苯环共10个，甲基共20个，二者数量比为1:2，A正确；B．[20]胶原烯、、均不含N、O、F与氢原子直接相连的结构，不满足氢键形成条件，二者通过非共价键形成超分子，并非氢键作用，B错误；C．超分子依靠弱相互作用结合，条件改变时弱相互作用被破坏，可释放、，C正确；D．[20]胶原烯兼具刚性与空腔适应性，尺寸在空腔可容纳范围内的、衍生物均可被结合，D正确；故选B。

4．【2026云南卷】我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是（）

A．乙的晶体类型为共价晶体

B．该过程体现了大环对C₆₀的捕获与释放

C．乙中的C₆₀与大环之间存在分子间作用力

D．调控pH可使甲和丙中*C的杂化方式发生可逆转变

【答案】A

【详解】A．乙由阴阳离子构成，因此乙为离子晶体，A项错误；B．甲与C₆₀结合生成乙，即“捕获C₆₀”，乙在条件下释放C₆₀生成丙，即“释放C₆₀”，明确体现了大环对C₆₀的捕获与释放，B项正确；C．该超分子的核心作用力是分子间作用力（如范德华力、氢键等），C₆₀与大环通过分子间作用力结合，C项正确；D．甲、乙中形成3个化学键，为sp²杂化，丙中形成4个化学键，为sp³杂化，过程中可通过调节pH实现，即调控pH可使甲和丙中的杂化方式发生可逆转变，D项正确；故答案为A。

5．【2025湖北卷】下列说法错误的是（）

A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应

B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物

C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键

D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成

【答案】B

【详解】A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应，正确描述了丁达尔效应的成因，A正确；B．合成高分子通过聚合反应生成，但由于聚合度不同，分子链长度和分子量存在差异，因此是混合物而非纯净物，B错误；C．配位键的形成本质是电子对给予-接受，符合配位化合物的定义，C正确；D．超分子由多种分子通过分子间相互作用（如氢键、静电作用、以及金属离子与分子间的弱配位键等）形成，D正确；故选B。

6．【2024湖北卷】科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是（）

A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子

B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同

C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘

D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合

【答案】B

【详解】A．“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分子聚集体——超分子，A项正确；B．“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm，从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B项错误；C．芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘，C项正确；D．芘、并四苯、蒄中碳原子都采取sp²杂化，π电子数依次为16、18、24，π电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”结合，D项正确；答案选B。

7．【2024广东卷】下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是（）

A．AB．BC．CD．D

【答案】B

【详解】A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF₃COOH中O-H键的极性大于CCl₃COOH中O-H键的极性，故酸性：CF₃COOH＞CCl₃COOH，故陈述I不正确，A不符合题意；B．冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li⁺能形成超分子，与K⁺则不能，则说明Li⁺与K⁺的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意；C．由氨制硝酸过程中，NH₃做还原剂，体现了NH₃的还原性，陈述Ⅱ不正确，C不符合题意；D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意；故选B。

8．【2024黑吉辽卷】环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是（）

A．环六糊精属于寡糖

B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子

C．图2中甲氧基对位暴露在反应环境中

D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚

【答案】B

【详解】A．1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的缩合物，属于寡糖，A正确；B．要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，B错误；C．环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)腔内极性小，可以将苯环包含在其中，由图3可知，苯甲醚直接和HOCl反应时，Cl原子取代苯甲醚中苯环的邻位和对位H原子的物质的量的比为2：3，而加入环六糊精后Cl原子取代苯环对位H原子的物质的量的远大于邻位，说明图2中甲氧基对位暴露在反应环境中，C正确；D．环六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，D正确；故选B。

9．【2024浙江6月卷】物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是（）

A．AB．BC．CD．D

【答案】B

【详解】A．石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B．具有漂白性，可用作漂白剂，B错误；C．聚丙烯酸钠（）中含有亲水基团-COO^-，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D．在溶有冠醚18-冠-6的有机溶液中，滴入高锰酸钾溶液，冠醚环上氧原子的孤对电子与K⁺离子配位，形成稳定配合物，形象地表示为“钾离子落到分子中心的洞穴里”并利用冠醚配离子对有机溶剂的亲和性，使得钾离子从水溶液转移到有机溶剂，带负电荷的高锰酸根离子也随之进入有机溶剂中，进而能增大在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。

10．【2023湖南卷】下列有关物质结构和性质的说法错误的是（）

A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点

C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应

D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K⁺尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子

【答案】A

【详解】A．有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A错误；B．邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B正确；C．酰胺在酸性条件下反应生成羧酸和胺，在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气，二者均为水解反应，C正确；D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，分子间作用力是弱相互作用，冠醚(18-冠-6)的空穴大小为260~320pm，可以适配K⁺(276pm)、Rb⁺(304pm)，冠醚与离子之间形成配位键，通过弱相互作用形成超分子，D正确；故答案选A。

11．【2023辽宁卷】冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别，其合成方法如下。下列说法错误的是（）

A．该反应为取代反应B．a、b均可与NaOH溶液反应

C．c核磁共振氢谱有3组峰D．c可增加KI在苯中的溶解度

【答案】C

【详解】A．根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c和HCl，A正确；B．a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类，B正确；C．根据C的结构简式可知，冠醚中有四种不同化学环境的氢原子，如图所示：，核磁共振氢谱有4组峰，C错误；D．c可与K⁺形成螯合离子，该物质在苯中溶解度较大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确；故答案选C。