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专题13 分子的结构与分子的性质
1．共价键
(1)共价键的分类
σ键
π键
(1
σ
1
π
)
C
C
双键个键、个键：如＝
(1
σ
2
π
)
N≡N
三键个键、个键：如
(σ
)
H
H
单键键：如－
Cl
Cl
非极性键：相同原子之间形成的共价键是非极性键，如
－
H
Cl
极性键：不同原子之间形成的共价键是极性键，如－
按共用电子对的数目
按共用电子对是否偏移
按原子轨道的重叠方式
共价键
σ
①共价单键都是键
σ
π
②共价双键中含有一个键、一个键
σ
π
③共价三键中含有一个键、两个键
判断方法
(1)配位键与配位化合物
①配位键
概念
成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。即：共用电子对
由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键
配位键的形成
成键原子一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道
表示方法
配位键可以用A
B 来表示，其中A 是提供孤电子对的原子，B 是接受孤电子
对的原子，如：NH 可表示为
②配位化合物
概念
金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。如：
[Cu(NH3)4]SO4
形成条件
a．体有孤电子对，中性分子如H2O、NH3和CO 等；离子如F－、Cl－、CN－等，对于
配体中两端均有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如配体CO、CN－中的
C 为配位原子
b．中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等
组成结构
2．价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体步骤
(1)第一步，确定中心原子价层电子对数：中心原子价层电子对数＝σ 键电子对数＋孤电子对数
【方法1】中心原子价层电子对数＝
①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子
②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减
③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为“零”，若为中心原子，则价电子数为6
(2)第二步，确定中心原子的σ 键数目：由分子式确定，即中心原子形成几个σ 键，就有几对σ 键电子对，如：
H2O 分子中，O 有2 对σ 键电子对，NH3分子中，N 有3 对σ 键电子对，即：ABn型的分子或离子就有n 个σ
键
(3)第三步，确定中心原子上的孤电子对数：中心原子上的孤电子对数＝中心原子价层电子对数－σ 键电子对数
【方法2】
其中：a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去
电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原
子结合的原子最多能接受的电子数，x 是与中心
原子结合的原子数
价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路
由
电子的排列方式
VSEPR 模型
分子或离子的空间结构
价层电
子对数
电子对的
排列方式
VSEPR 模型
及名称
孤电子
对数
略去孤电子对
的空间结构
分子(或离子)的
空间结构名称
2
直线形
0
直线形
1
直线形
3
平面三角形
0
平面三角形
1
V 形
2
直线形
4
四面体形
0
正四面体形
1
三角锥形
2
V 形
3
直线形
3．判断中心原子杂化轨道类型的方法
(1)根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：杂化轨道数==价层电子对数==σ 键电子对数＋孤电子对数
价层电子对数
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
空间结构
实例
4
sp3杂化
4
109°28′
正四面体形
CH4
3
sp2杂化
3
120°
平面三角形
BF3
2
sp 杂化
2
180°
直线形
BeCl2
(2)有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数＝价层电子对数＝σ 键电子对数＋孤电子对数”来判断
如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型
j
k
l
杂化
类型
价层电
子对数
σ 键电
子对数
孤电
子对数
孤电子对数确定方法
** 错误的表
达式 **号氮
原子
sp3
4
3
1
氮原子最外层有5 个电子，形成了3
对共用电子对，则有一对孤对电子
** 错误的表
达式 **号氮
原子
sp2
3
2
1
** 错误的表
达式 **号碳
原子
sp2
3
3
0
碳原子最外层4 个电子，形成了4
对共用电子对，所以碳上无孤对电
子
(3)有机物分子中碳原子杂化类型的判断方法
饱和碳原子均采取sp3杂化；连接双键的碳原子均采取sp2杂化；连接三键的碳原子均采取sp 杂化
4．键角大小的判断方法
(1)中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028
＇)
分子
CO2
BF3
CH4
杂化方式
sp
sp2
sp3
分子构型
直线型
平面三角形
正四面体
键角
1800
1200
109028＇
(2)中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数
排斥力大小顺序：孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对，中心原子孤电
子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小
分子
CH4
NH3
H2O
杂化方式
sp3
sp3
sp3
孤电子对数
0
1
2
键角
109028＇
107018＇
104030＇
分子构型
正四面体
三角锥形
V 形
(3)中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的电负
性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大
键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se
(4)中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大，成
键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小
键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O
(5)单键、双键、三键的影响
三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键－三键＞三键－双键＞双键－双键＞双键－单键＞单键－单
键
C
C
H
H
H
H
j
k
乙烯分子中键角** 错误的表达式 **(121.3°) ＞键角** 错误的表达式
**(117.4°)
原因是斥力大小：双键－单键＞单键－单键
5．分子的性质
(1)分子构型与分子极性的关系
分子构型与分子极性的关系
判断分子极性的常见方法
** 错误的表达式 **An型(单质)：非极性分子(O3除外)
** 错误的表达式 **AB 型：极性分子
** 错误的表达式 **ABn型：
A 上无孤对电子：非极性分子
A 上有孤对电子：极性分子
(2)溶解性
①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则
溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小
(3)范德华力对物质性质的影响
①一般来说，组成和性质相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔沸点也就越高
如沸点：F2＜Cl2＜Br2＜I2
②相对分子质量相同或相近时，分子的极性越大，范德华力也越大，物质的熔沸点也就越高
如沸点：N2＜CO
③分子组成相同但结构不同的物质，分子的对称性越强，范德华力越小，物质的熔沸点也就越低
如沸点：对二甲苯＜间二甲苯＜邻二甲苯
(4)氢键及其对物质性质的影响
①氢键的表示方法：X－H…Y－表示，式中X 和Y 表示F、O、N，“－”表示共价键，“…”表示氢键
②氢键的特征：具有一定的饱和性和方向性
③氢键的类型——可分为分子间氢键和分子内氢键
邻羟基苯甲醛存在分子内氢键
HF 分子间存在分子间氢键
F－H…F－H
微点拨
分子间氢键由两分子形成，而分子内氢键是一个分子中就具有形成的氢键的原子和原子
团
④氢键对物质性质的影响
a．当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高：分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的
分子间作用力外，还必须提高温度、额外地提供一份能量来破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸
点比同系列氢化物的熔、沸点高，如：HF、H2O、NH3沸点反常
b．当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使使物质的熔、沸点降低，如：邻羟基苯甲醛
(熔点：2℃，沸点：196.5℃)和对羟基苯甲醛(熔点：115℃，沸点：250℃)
c．氢键也影响物质的溶解：在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度
增大，如：NH3极易溶于水，因NH3与H2O 之间能形成氢键(
)，且都是极性分子
d．对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度减小；使气体物质的密度增大
e．氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子” ：相当多的H2O 分子、HF 分子“缔
合”而形成(H2O)n分子、(HF)n分子(“缔合分子”)
(5)分子的手性——手性分子的判断：判断一种有机物是否具有手性异构体，关键是看其含有的碳原子是否连有
4 个不同的原子或原子团，即有机物分子中是否存在手性碳原子，如：
，R1、R2、R3、R4互不相
同，含有手性碳原子，该有机物分子具有手性
(6)无机含氧酸分子的酸性——无机含氧酸的酸性强弱的规律
①对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强，如：HNO2＜HNO3
解释：无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R 相同，R 的正电性越高，导致R－O－H 中O
的电子向R 偏移，在水分子的作用下也就越容易电离出H＋，即酸性越强
②含氧酸的强度随着分子中连接在中心原子上的非羟基氧的个数增大而增大，即：(HO)mROn中，n 值越大，
酸性越强，如：H3PO4＜H2SO4＜HClO4，H3PO4 可写成(HO)3PO，H2SO4 可写成(HO)2SO2，HClO4 可写成
(HO)ClO3，非羟基氧越多，酸性越强
1．冠醚在水相和油相均有一定的溶解度，是重要的相转移催化剂。18-冠-6 是冠醚的一种，其结构如图A，下
列说法不正确的是( )
图A 图B 图C 图D
A．18－冠－6 中氧原子的杂化类型为sp3
B．表示18－冠－6 在油相中结构的是图B 而不是图C
C．图D 中K＋与18－冠－6 的空腔大小相近，且与氧原子之间通过弱相互作用形成稳定的超分子结构，体现
超分子的分子识别功能
D．若18-冠-6 的部分氢原子被氟原子取代，与K＋形成的超分子稳定性将增强
2．穴醚是一类可以与碱金属离子发生配位的双环或多环多齿配体。某种穴醚的键线式如图。下列说法错误的是
( )
A．使用穴醚可以增大某些碱金属盐在有机溶剂中的溶解度
B．该穴醚分子中碳原子和氮原子的杂化轨道类型相同
C．该穴醚的核磁共振氢谱显示有4 组吸收峰
D．选取适当的穴醚，可以将不同的碱金属离子分离
3．科学家发现铂的两种化合物a 和b(见图)，实验测得a 和b 具有不同的性质，且a 具有抗癌作用，而b 没有。
下列关于a、b 的叙述错误的是( )
A．a 和b 互为同分异构体 B．a 和b 的空间构型是平面四边形
C．a 和b 互为镜像的关系 D．a 和b 分别是非极性分子和极性分子
4．下列有关物质结构与性质的说法正确的是( )
A．C==C 键的键能比C－C 键的大，所以碳碳双键的化学性质比碳碳单键稳定
B．某基态原子的价层电子排布为4d25s2，该原子N 层上有3 个空轨道
C．雪花是天空中的水汽经凝华而来的一种晶体，其六角形形状与氢键的方向性有关
D．碘易溶于浓碘化钾溶液，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
5．SiCl4的水解反应可用于军事工业中烟雾剂的制造，其部分反应机理如图。下列说法错误的是( )
A．SiCl4为非极性分子 B．电负性：O＞Cl＞H＞Si
C．沸点：SiCl4大于SiH4 D．过程①中Si 的sp3杂化轨道接纳O 的孤电子对形成配位键
6．下列各组分子空间构型和极性均相同的是( )
A．CO2和SO2 B．SO3和NF3
C．P4和CH4 D．S2Cl2和C2H2
7．乙醇水蒸气催化重整是一种清洁且可持续的制氢方法，Ni－Co－Cu 水滑石复合催化剂具有较好的催化活性，
反应过程如图所示。(乙醇可用键线式表示为
OH)下列叙述错误的是( )
A．H2O 和CH4的VSEPR 模型均为四面体形
B．过程③中存在极性键和非极性键的断裂
C．金属Cu、Co、Ni 能导电是因为在外加电场作用下产生自由电子
D．CH3CHO、C2H5OH 均易溶于水的原因之一是可与H2O 分子形成氢键
8．中国科学院化学所通过向NH3溶液引入ppm 量级Cu 离子，改善了光电阳极上氨催化反应的性能。其可能的
反应历程如下图所示。下列说法错误的是( )
A．氨催化反应的光电阳极反应方程式为：8NH3＋6h＋===6NH＋N2
B．配离子[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+更稳定
C．反应历程中有σ 键、π 键的断裂和形成
D．[Cu(NH3)4]2+中H－N－H 的键角大于NH3中H－N－H 的键角
9．氟是非金属中最活泼的元素，能形成多种氟化物。四种氟化物的熔、沸点如下表所示，下列说法错误的是(
)
氟化物
NaF
BF
OF2
NF3
熔点/℃
993
x
－223.8
m
沸点/℃
1 695
y
－144.8
n
A．OF2的VSEPR 模型为四面体形 B．NF3比NH3易与Cu2＋形成配离子
C．x＜993、y＜1 695、m＞－223.8、n＞－144.8 D．
BF 中存在离子键、极性键和非极性键
10．草酸亚铁可作为生产电池正极材料磷酸铁锂的原料，也可用作照片的显影剂。草酸亚铁晶体单链的结构如
图所示，下列说法正确的是( )
A．Fe2＋位于氧原子构成的四面体空隙中 B．连接两条单链的主要作用力为范德华力
C．C2O 中所有原子最外层均满足8 电子稳定结构 D．基态原子的价层电子中成对电子对数：Fe＞O＞C
11．地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示(X、Y 均为氮氧化物)，羟胺(NH2OH)以
中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺
[NH3OH]Cl 广泛用子药品、香料等的合成。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．键角：NH3＞NO B．熔点：NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．25℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl D．羟胺分子间氢键的强弱：O－H…O＞N－H…N
12．某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是( )
A．该物质中Ni 为＋2 价
B．基态原子的第一电离能：Cl＞P
C．该物质中C 和P 均采取sp2杂化
D．基态Ni 原子价电子排布式为3d84s2
13．下列有关反应描述正确的是( )
A．CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－O 键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键和π 键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
14．下列有关化学概念或性质的判断错误的是( )
A．CH4分子是正四面体结构，则CH2Cl2没有同分异构体
B．环己烷与苯分子中C－H 键的键能相等
C．甲苯的质谱图中，质荷比为92 的峰归属于
D．由R4N+ 与PF 组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
15．下列有关物质结构和性质的说法正确的是( )
A．在配位化合物中，配体数等于配位键数
B．H2O 比H2S 稳定是因为水分子间存在氢键
C．O3分子为极性分子，分子中的共价键是极性键
D．中心原子杂化类型为sp3的分子，空间构型为正四面体
16．上海交通大学药学院孙占奎课题组近期合成一种光催化剂(G)，G 的结构简式如图所示。下列叙述正确的是
( )
A．G 中Ir 的配位数为6 B．G 中氯原子价层有6 个电子对
C．G 中第一电离能最大的元素是氮 D．G 中碳氟键都是sp2－s 型σ 键
17．钴(Co)在化学上称为铁系元素，其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂，Co2＋可与色胺酮分子配
位结合形成对DNA 具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)，下列说法错误的是( )
A．色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C
B．色胺酮分子中N 原子均为sp3杂化
C．色胺酮钴配合物中钴的配位数为4
D．X 射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH 分子，CH3OH 是通过氢键作用与色胺酮钴
配合物相结合
18．下列说法错误的是( )
A．SO2和CO2的价层电子对互斥模型相同
B．NH3和CH4的中心原子杂化方式相同
C．C2H6和C2H4的化学键类型不同，可用溴水除去C2H6中混有的C2H4
D．水和苯分子极性不同，可用分液法分离
19．羟胺(NH2OH)易溶于水，其水溶液是比肼还弱的碱溶液。羟胺可与Zn2+形成Zn(NH2OH)2Cl2，已知反应：
NH4NO2＋NH4HSO3＋SO2＋2H2O===(NH3OH)+HSO＋(NH4)2SO4。下列有关说法正确的是( )
A．H2O 很稳定是因为分子间含有氢键 B．SO2的空间结构为平面三角形
C．NH2OH 与NH 中H－N－H 的键角相同 D．H2O、NH 与NH2OH 的VSEPR 模型相同
20．已知在有机化合物中，吸电子基团(吸引电子云密度靠近)能力：－Cl＞－C≡CH＞－C6H5＞－CH==CH2＞
－H，推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力：－C(CH3)3＞－CH(CH3)2＞－CH2CH3＞－CH3＞－H，一般来
说，体系越缺电子，酸性越强；体系越富电子，碱性越强。下列说法错误的是( )
A．与Na 反应的容易程度：CH≡CH＞CH2==CH2
B．羟基的活性：C6H5OH＞H2O
C．酸性：CH2ClCOOH＜CHCl2COOH
D．碱性：
21．下列关于物质的结构与性质描述错误的是( )
A．石英的熔点、硬度比金刚石的小 B．CS2分子中存在非极性共价键
C．(NH4)2[PtCl6]既含有离子键又含有共价键 D．NH3的熔点比PH3的高，因为氨分子间存在氢键
22．中山大学廖培钦教授利用HAB 和Cu2+、Sn2+合成了具有异金属不对称Sn…Cu 双位点的稳定金属有机框架
(CuSn－HAB)，实现高选择性电催化还原CO2生成乙醇。CuSn－HAB 的结构如图所示。下列有关该图的叙述
错误的是( )
A．只有N 原子提供孤电子对与金属形成配位键 B．N 原子都是sp3杂化，C 原子都是sp2杂化
C．CuSn－HAB 中N 元素的第一电离能最大 D．CuSn－HAB 不能与水分子形成氢键
23．3－氨基－1－金刚烷醇可用于合成药物维格列汀(治疗2 型糖尿病)，其分子结构如图所示。下列说法不正确
的是( )
A．分子中O 原子和N 原子均为sp3杂化 B．分子中的键角：∠(C－N－H)<109°28′
C．电负性：χ(O)>χ(N)>χ(C) D．第一电离能：I1(O)>I1(N)>I1(C)>I1(H)
1．(2025·湖北卷)下列说法错误的是( )
A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C．配位化合物通过“电子对给予－接受”形成配位键
D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
2．(2025·湖北卷)N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是( )
A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强
B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
C．次磷酸
比硝酸
的酸性弱，因为前者的O－H 键极性小
D．P 形成PF5而N 形成NF3，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大
3．(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示：
下列说法正确的是( )
A．氮氮键的键能：N2O＞N2O3
B．熔点：N2O3＞N2O4
C．分子的极性：N2O4＞N2O
D．N－N－O 的键角：a＞b
4．(2025·北京卷)物质的微观结构决定其宏观性质。乙腈(CH3CN)是一种常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性
好。下列说法不正确的是( )
A．乙腈的电子式：
B．乙腈分子中所有原子均在同一平面
C．乙腈的沸点高于与其分子量相近的丙炔
D．乙腈可发生加成反应
5．(2025·北京卷)为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。
已知：[FeCl4]－为黄色、[Fe(SCN)]2+为红色、[FeF6]3－为无色
下列说法不正确的是( )
A．①中浓盐酸促进Fe3+＋4Cl－
[FeCl4]－平衡正向移动
B．由①到②，生成[Fe(SCN)]2+并消耗[FeCl4]－
C．②、③对比，说明c(Fe3+)：②＞③
D．由①
④推断，若向①深黄色溶液中加入KI、淀粉溶液，溶液也无明显变化
6．(2025·云南卷)Be 及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是( )
A．Be(OH)2是两性氢氧化物 B．Be2C 和BeCl2的晶体类型相同
C．Na2[Be(OH)4]中Be 原子的杂化方式为sp3 D．Be2C 与H2O 反应：Be2C＋4H2O===2Be(OH)2＋CH4↑
7．(2025·安徽卷)氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液氨溶液放置时缓慢
放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，
加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与HgCl2溶液
反应生成Hg(NH2)Cl 沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．与H+结合的能力：OH－＞NH
B．与氨形成配位键的能力：H+＞Cu2+
C．H2O 和NH3分子中的键长：O－H＞N－H
D．微粒所含电子数：NH＞NH
8．(2025·甘肃卷)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl
可形成主客体包合物：(CH3)4N+被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是( )
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S－O 键能比S==O 小
D．(CH3)4N+和(CH3)3N 中N 均采用sp3杂化
9．(2025·甘肃卷)我国科学家制备了具有优良双折射性能的C3H8N6I6·3H2O 材料。下列说法正确的是( )
A．电负性N＜C＜O
B．原子半径C＜N＜O
C．I 中所有I 的孤电子对数相同
D．C3H8N 中所有N－H 极性相同
10．(2025·河南卷)某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。下列说法错误的是( )
A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B．③中现象说明配体与Cu2+的结合能力：NH3＞H2O
C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液
11．(2025·河南卷)自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结
构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1 和图2 所示。该化合物的相对分子质量Mr＝870＋32x(x 为整数)。
下列说法正确的是( )
A．x＝1
B．第一电离能：C＜N＜O
C．该化合物中不存在离子键
D．该化合物中配位数与配体个数相等
12．(2025·四川卷)生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收SiF4的反应如下：3SiF4＋2Na2CO3＋2H2O===2Na2SiF6↓＋
H4SiO4＋2CO2。下列说法错误的是( )
A．Na2SiF6中含有配位键
B．SiF4和H2O 都是由极性键构成的极性分子
C．CO2和SiO2晶体分别为分子晶体和共价晶体
D．CO
VSEPR 模型和空间结构都为平面三角形
13．(2025·陕晋宁青卷) “机械键”是两个或多个分子在空间上穿插互锁的一种结合形式。我国科研人员合成了
由两个全苯基大环分子组成的具有“机械键”的索烃，结构如图，下列说法错误的是( )
A．该索烃属于芳香烃
B．该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定
C．该索烃的两个大环之间不存在范德华力
D．破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键
14．(2025·黑吉辽蒙卷)Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O===2HClO。下列说法正确的是(
)
A．反应中各分子的σ 键均为p－pσ 键 B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl－O 键长小于H－O 键长 D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
15．(2025·江苏卷)下列说法正确的是( )
A．硫黄有S2、S2－、S4等多种同素异形体
B．高温下青蒿素分子结构稳定
C．NH3分子中H－N－H 键角大于CH4分子中H－C－H 键角
D．题5 图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对
16．(2025·江苏卷)在溶有15－冠－5(
)的有机溶剂中，苄氯(
)与NaF 发生反应，下列说法正确的
是( )
A．苄氯是非极性分子 B．电负性：χ(F)＜χ(Cl)
C．离子半径：r(F－)＞r(Na＋) D．X 中15－冠－5 与Na＋间存在离子键
17．(2025·浙江1 月卷)下列属于极性分子的是( )
A．HCl
B．N2
C．He
D．CH4
18．(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是( )
A．VSEPR 理论认为VSEPR 模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．sp3杂化轨道由1 个s 轨道和3 个p 轨道混杂而成
19．(2024·湖北卷)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分
子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是( )
芳烃
芘
并四苯
蒄
结构
结合常数
385
3764
176000
A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2 个芘
D．芳烃π 电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
20．(2024·山东卷)由O、F、I 组成化学式为IO2F 的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确
的是( )
A．图中O 代表F 原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I 原子存在孤对电子
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
21．(2024·黑吉辽卷)环六糊精(D－吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极性较大，可包合某
些分子形成超分子。图1、图2 和图3 分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应用。下列说法错误的是
( )
A．环六糊精属于寡糖 B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C．图2 中甲氧基对位暴露在反应环境中 D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
22．(2024·安徽卷)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之一如下图所示(X、Y 均为氮氧化物)，羟
胺(NH2OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸
羟胺[NH3OH]Cl 广泛用子药品、香料等的合成。已知25℃时，Ka(HNO2)＝7.2×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－
5，Kb(NH2OH)＝8.7×10－9。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是( )
A．键角：NH3＞NO B．熔点：NH2OH＞[NH3OH]Cl
C．25℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl D．羟胺分子间氢键的强弱：O－H…O＞N－H…N
23．(2024·安徽卷)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是( )
A．该物质中Ni 为＋2 价
B．基态原子的第一电离能：Cl＞P
C．该物质中C 和P 均采取sp2杂化
D．基态Ni 原子价电子排布式为3d84s2
24．(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：
NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是( )
A．HCl 的形成过程可表示为
B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR 模型和空间结构
C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
25．(2024·北京卷)下列依据相关数据作出的推断中，不正确的是( )
A．依据相同温度下可逆反应的Q 与K 大小的比较，可推断反应进行的方向
B．依据一元弱酸的Ka，可推断它们同温度同浓度稀溶液的pH 大小
C．依据第二周期主族元素电负性依次增大，可推断它们的第一电离能依次增大
D．依据F、Cl、Br、I 的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱
26．(2024·江西卷)科学家发现宇宙中存在100 多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是( )
A．分子的极性：SiH4＞NH3
B．键的极性：H－Cl＞H－H
C．键角：H2O＞CH4
D．分子中三键的键长：HC≡N＞HC≡CH
27．(2024·甘肃卷)温室气体N2O 在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚，下列说法
错误的是( )
A．原子半径：O＜N＜C
B．第一电离能：C＜N＜O
C．在水中的溶解度：苯<苯酚
D．苯和苯酚中C 的杂化方式相同
28．(2024·甘肃卷)温室气体N2O 在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法
错误的是( )
A．相同条件下N2比O2稳定
B．N2O 与NO 的空间构型相同
C．N2O 中N－O 键比N－N 键更易断裂
D．N2O 中σ 键和大π 键的数目不相等
29．(2024·江苏卷)下列有关反应描述正确的是( )
A．CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－O 键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键和π 键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
30．(2024·湖南卷)下列有关化学概念或性质的判断错误的是( )
A．CH4分子是正四面体结构，则CH2Cl2没有同分异构体
B．环己烷与苯分子中C－H 键的键能相等
C．甲苯的质谱图中，质荷比为92 的峰归属于
D．由R4N+ 与PF 组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关
31．(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P 和Q 的分子结构，P 和Q 呈平面六元并环结构，原子的连接方式
如图所示，下列说法错误的是( )
A．P 为非极性分子，Q 为极性分子
B．第一电离能：B＜C＜N
C．1 mol P 和1 mol Q 所含电子数目相等
D．P 和Q 分子中C、B 和N 均为sp2杂化
32．(2024·福建卷)用CuCl 探究Cu(I)、Cu(Ⅱ)性质，实验步骤及观察到的现象如下：
该过程中可能涉及的反应有：
①CuCl＋2NH3·H2O===[Cu(NH3)2]+＋Cl－＋2H2O
②2[Cu(NH3)2]+===[Cu(NH3)4]2+＋Cu↓
③[Cu(NH3)4]2+＋Cu===2[Cu(NH3)2]+
④4[Cu(NH3)2]+＋O2＋8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2+＋4OH－＋6H2O
下列说法错误的是( )
A．与Cu2+的配位能力：NH3＜OH－
B．[Cu(NH3)2]+(aq)无色
C．氧化性：[Cu(NH3)2]+＜[Cu(NH3)4]2+
D．探究过程未发生反应②
33．(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O 形成氢键的是( )
A．CH3CH3 B．CH2==CHBr
C．CH3COOH D．CH3CH2NH2
34．(2024·广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是( )
A．分子中每个P 原子的孤电子对数均为1
B．常保存于水中，说明白磷密度大于1 g·cm－3
C．难溶于水，是因为水是极性分子，P4是非极性分子
D．熔点低，是因为P4分子内的P－P 键弱
35．(2024·海南卷)过氧化脲[CO(NH2)2∙H2O2]是一种常用的消毒剂，可由过氧化氢(H2O2)和脲[CO(NH2)2]加合而
成，代表性结构如图所示。下列关于过氧化脲的说法正确的是( )
A．所有原子处于同一平面
B．氧的化合价均为－2 价
C．杀菌能力源于其氧化性
D．所有共价键均
极性键
36．(2024·海南卷)(多选)某温控质子驱动反应如图所示，下列说法错误的是( )
A．I 转化为Ⅱ后，N1－C2键长变短
B．基态N+ 离子的核外电子排式为1s22s22p3
C．I 具备在热敏指示剂方面的应用前景
D．加热时，Ⅰ的O1与H+结合，O1－C1键断开
37．(2023·新课标卷)一种可吸附甲醇
材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，
其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是( )
A．该晶体中存在N－H…O 氢键
B．基态原子的第一电离能：C＜N＜O
C．基态原子未成对电子数：B＜C＜O＜N
D．晶体中B、N 和O 原子轨道的杂化类型相同
38．(2023·湖南卷)下列有关物质结构和性质的说法错误的是( )
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D．冠醚(18－冠－6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子
39．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( )
A．CH4和H2O 的VSEPR 模型均为四面体 B．SO 和CO 的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SiF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等
40．(2023·山东卷)石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F 得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其
单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是( )
A．与石墨相比，(CF)x导电性增强 B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强
C．(CF)x中C－C 的键长比C－F 短 D．1mol(CF)x中含有2x mol 共价单键
41．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是( )
A．CS2
B．NF3
C．SO3
D．SiF4
42．(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是( )
A．F－F 键的键能小于Cl－Cl 键的键能
B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl 分子
43．(2023·浙江1 月卷)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8 电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋
2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是( )
A．Al2Cl6的结构式为
B．Al2Cl6为非极性分子
C．该反应中NH3的配位能力大于氯
D．Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
44．(2023·海南卷)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是( )
A．P4分子呈正四面体，键角为109°28′ B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理 D．OF2是由极性键构成的极性分子
45．(2023·重庆卷)NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下，下列说法正确的是( )
A．NCl3和SiCl4均为极性分子
B．NCl3和NH3中的N 均为sp2杂化
C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同
D．NHCl2和NH3均能与H2O 形成氢键
46．(2023·天津卷)常温下，二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，具有强氧化性，已被联合国卫生组织(WTO)列为
Al 级高效安全消毒剂。已知，工业上制备二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性条件下与氯酸钠反应，其反应
的化学方程式：CH3OH＋6NaClO3＋3H2SO4===CO2↑＋6ClO2↑＋3Na2SO4＋5H2O，则下列说法正确的是( )
A．CO2是非极性分子 B．键角：ClO＜ClO
C．NaClO3在反应中做还原剂 D．ClO2分子空间构型为直线形
47．(2023·江苏卷)下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是( )
A．H2具有还原性，可作为氢氧燃料电池的燃料
B．氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂
C．H2O 分子之间形成氢键，H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高
D．N2H4中的N 原子与H+形成配位键，N2H4具有还原性
48．(2023·海南卷)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是( )
A．P4分子呈正四面体，键角为109°28′ B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理 D．OF2是由极性键构成的极性分子
49．(2023·天津卷)下表列出25℃时不同羧酸的pKa(即－lgKa)。根据表中的数据推测，结论正确的是( )
羧酸
CH3COOH
CH2FCOOH
CH2ClCOOH
CH2BrCOOH
pKa
4.76
2.59
2.87
2.90
A．酸性强弱：CH2ICOOH＞CH2BrCOOH
B．对键合电子的吸引能力强弱：F＜Cl＜Br
C．25℃时的pKa大小：CHF2COOH＜CH2FCOOH
D．25℃时0.1 mol·L－1溶液的碱性强弱：CH3COONa＜CH2ClCOONa
50．(2023·海南卷)(多选)近年来，我国航天科技事业取得了辉煌的成就。下列说法错误的是( )
A．我国科学家由嫦娥五号待回的月壤样品中，首次发现了天然玻璃纤维，该纤维中的主要氧化物 SiO2属于
离子晶体
B．某型长征运载火箭以液氧和煤油为推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起
C．“嫦娥石”(Ca8Y)Fe(PO4)7是我国科学家首次在月壤中发现的新型静态矿物，该矿物中的Fe 位于周期表中
的ds 区
D．航天员出舱服中应用了碳纤维增强复合材料。碳纤维中碳原子杂化轨道类型是sp2
51．(2022·湖南卷)下列说法错误的是( )
A．氢键，离子键和共价键都属于化学键
B．化学家门捷列夫编制了第一张元素周期表
C．药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识
D．石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一
52．(2022·湖北卷)磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为O==P(N3)3。下列关于该分子的说法正确的是( )
A．为非极性分子
B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出N2
D．分解产物NPO 的电子式为N⋮⋮PO
53．(2022·辽宁卷)理论化学模拟得到一种N13
+离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是( )
A．所有原子均满足8 电子结构
B．N 原子的杂化方式有2 种
C．空间结构为四面体形
D．常温下不稳定
54．(2022·海南卷)(多选)已知CH3COOH＋Cl2⃗I 2 ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH 的酸性比CH3COOH 强。
下列有关说法正确的是( )
A．HCl 的电子式为
B．Cl－Cl 键的键长比I－I 键短
C．CH3COOH 分子中只有σ 键 D．ClCH2COOH 的酸性比ICH2COOH 强
55．(2022·江苏卷)少量Na2O2与H2O 反应生成H2O2和NaOH。下列说法正确的是( )
A．Na2O2的电子式为Na+
Na+
O
2
B．H2O 的空间构型为直线形
C．H2O2中O 元素的化合价为－1
D．NaOH 仅含离子键
56．(2022·江苏卷)下列说法正确的是( )
A．金刚石与石墨烯中的C－C－C 夹角都为120° B．SiH4、SiCl4都是由极性键构成的非极性分子
C．锗原子(32Ge)基态核外电子排布式为4s24p2 D．ⅣA 族元素单质的晶体类型相同
57．(2022·北京卷)由键能数据大小，不能解释下列事实的是( )
化学键
C－H
Si－H
C==O
C－O
Si－O
C－C
Si－Si
键能/kJ·mol－1
411
318
799
358
452
346
222
A．稳定性：CH4＞SiH4
B．键长：C==O＜C－O
C．熔点：CO2＜SiO2
D．硬度：金刚石＞晶体硅
58．(2022·天津卷)下列物质沸点的比较，正确的是( )
A．CH4＞C2H6 B．HF＞HCl C．H2S＞H2Se D．
＞CH3CH2CH2CH3
59．(2022·天津卷)利用反应2NH3＋NaClO===N2H4＋NaCl＋H2O 可制备N2H4。下列叙述正确的是( )
A．NH3分子有孤电子对，可做配体 B．NaCl 晶体可以导电
C．一个N2H4分子中有4 个σ 键 D．NaClO 和NaCl 均为离子化合物，他们所含的化学键类型相同
60．(2021·山东卷)关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是( )
A．CH3OH 为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形
C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH 和(CH3)2NNH2中C、O、N 杂化方式均相同
61．(2021·浙江卷6 月)下列“类比”结果不正确
是( )
A．H2O2的热稳定性比H2O 的弱，则N2H4的热稳定性比NH3的弱
B．H2O 的分子构型为V 形，则二甲醚的分子骨架(C－O－C)构型为V 形
C．Ca(HCO3)2的溶解度比CaCO3的大，则NaHCO3的溶解度比Na2CO3的大
D．将丙三醇加入新制Cu(OH)2中溶液呈绛蓝色，则将葡萄糖溶液加入新制Cu(OH)2中溶液也呈绛蓝色
62．(2020·山东卷)下列关于C、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是( )
A．键能C－C>Si－Si、 C－H>Si－H，因此C2H6稳定性大于Si2H6
B．立方型SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
C．SiH4中Si 的化合价为＋4, CH4中C 的化合价为－4，因此SiH4还原性小于CH4
D．Si 原子间难形成双键而C 原子间可以，是因为Si 的原子半径大于C，难形成p－pπ 键
63．(2020·山东卷)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π 键。下列关于B3N3H6的说法错误的是( )
A．其熔点主要取决于所含化学键的键能 B．形成大π 键的电子全部由N 提供
C．分子中B 和N 的杂化方式相同 D．分子中所有原子共平面
64．(2019·浙江4 月)下列说法不正确的是( )
A．纯碱和烧碱熔化时克服的化学键类型相同
B．加热蒸发氯化钾水溶液的过程中有分子间作用力的破坏
C．CO2溶于水和干冰升华都只有分子间作用力改变
D．石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和生成，也有分子间作用力的破坏
65．(2018·天津卷)下列有关物质性质的比较，结论正确的是( )
A．溶解度：Na2CO3＜NaHCO3 B．热稳定性：HCl＜PH3
C．沸点：C2H5SH＜C2H5OH D．碱性：LiOH＜Be(OH)2
66．(2018·浙江卷)下列说法正确的是( )
A．CaCl2中既有离子键又有共价键，所以CaCl2属于离子化合物
B．H2O 汽化成水蒸气、分解为H2和O2，都需要破坏共价键
C．C4H10的两种同分异构体因为分子间作用力大小不同，因而沸点不同
D．水晶和干冰都是共价化合物，均属于共价晶体
答案及解析
1．D。解析：18－冠－6 分子中氧原子形成2 个共价键且存在2 个孤电子对，都采用sp3杂化，A 正确；烃基亲
油，O 原子亲水，则能表示18－冠－6 在油相中结构的是图B，B 正确；冠醚只能与空腔大小相接近的离子形成
稳定结构，体现出超分子的分子识别特征，C 正确；F 原子比O 原子电负性大，吸引电子能力比O 原子强，导
致O 电荷密度减少，配位能力降低，与K＋形成的超分子稳定性将减弱，D 错误。
2．C。解析：穴醚易溶于有机溶剂，其空穴可容纳碱金属离子，可增大碱金属盐在有机溶剂中的溶解度，故A
正确；该穴醚分子中碳原子和氮原子价层电子对数均为4，属于sp3杂化，故B 正确；根据键线式可知，该穴醚
有3 种等效氢，即核磁共振氢谱显示有3 组吸收峰，故C 错误；穴醚有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属
离子，选取适当的穴醚，可以将不同的碱金属离子分离，故D 正确。
3．C。解析：A．a 和b 的分子式相同结构不同，所以是同分异构体，故A 正确；B.中心原子如果sp3杂化则应
是四面体结构，无同分异构现象，而两者的性质不同，结构不同，则两者应是平面结构，故B 正确；C.a 和b 不
关于面对称，不是“镜”和“像”的关系，故C 错误；D.a 结构对称且正负电荷的中心重合的分子为非极性分
子；b 分子结构不对称，正负电荷的中心不重合的分子为极性分子，故D 正确；故答案为C。
4．C。解析：C==C 键的键能比C－C 键的大，但碳碳双键中的π 键不稳定，易断裂，A 错误；该元素N 层的电
子排布为4s24p64d2，d 能级有5 个轨道，基态原子4d 上还有3 个空轨道，但4f 上有7 个轨道均没有电子，故该
原子N 层上有10 个空轨道，B 错误；氢键具有方向性和饱和性，导致雪花内分子有序排列，C 正确； 碘易溶于
浓碘化钾溶液，是因为发生反应I2＋I－
I，与“相似相溶”原理无关，甲烷是非极性分子，H2O 是极性分
子，故CH4难溶于水可用“相似相溶”原理解释，D 错误。
5．D。解析：A.SiCl4的中心原子上的价层电子对数是4，采用sp3杂化，SiCl4的中心原子上没有孤电子对，分
子的空间结构为正四面体形，属于非极性分子，A 正确；B.非金属性越强电负性越强，O>Cl>H>Si，B 正确；C.
组成结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，沸点：SiCl4大于SiH4，C 正确；D.Si 原子
无孤电子对，但有3d 空轨道，而H2O 中的O 的孤电子对个数为2，可提供孤电子对与Si 形成配位键，中间体
Si 采用的是sp3d 杂化，D 错误。
6．C。解析：A 项，CO2分子空间构型为直线形，是非极性分子，SO2分子空间构型为V 形，是极性分子，不
符合题意；B 项，SO3分子空间构型为平面三角形，是非极性分子，NF3分子空间构型为三角锥形，是极性分
子，不符合题意；C 项，P4和CH4分子空间构型均为正四面体形，都是非极性分子，符合题意；D 项，S2Cl2中
S 原子采用sp3杂化，空间构型为折线形，为极性分子，C2H2中C 原子采用sp 杂化，空间构型为直线形，为非
极性分子，不符合题意。
7．C。解析：A.H2O 和CH4中心原子的价层电子对数都是4，VSEPR 模型均为四面体形，A 正确；B.过程③中
CH3CHO 转化为CH4和CO，发生结构变化，有C—H 键断，C—C 键断，即存在极性键和非极性键的断裂，B
正确；C.金属Cu、Co、Ni 能导电是因为其中含有自由移动的电子，自由电子不是在外加电场作用下产生的，
在外加电场的作用下，这些自由电子会定向移动，从而形成电流，C 错误；D.CH3CHO、C2H5OH 分子中都含有
氧原子，氧原子的电负性较强，可以与水分子中的氢原子形成氢键，从而增加了CH3CHO 和C2H5OH 在水中的
溶解度，D 正确。
8．C。解析：A.氨催化反应生成氮气和氢气，氮元素化合价升高发生氧化反应，氨催化反应的光电阳极反应方
程式为：8NH3＋6h＋===6NH＋N2，故A 正确；B.N 元素电负性更小，更易给出孤对电子形成配位键，则配离子
[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+更稳定，故B 正确；C.反应历程中没有双键形成，则不存在π 键的形成，故C 错误；
D.[Cu(NH3)4]2+中NH3与Cu2＋形成配位键，中心原子无孤电子对，而NH3的孤电子对数为＝1，则[Cu(NH3)4]2+中
H－N－H 的键角大于NH3中H－N－H 的键角，故D 正确。
9．B。解析：A.OF2中心原子(氧原子)的杂化方式为sp3，则OF2的VSEPR 模型为四面体形，A 正确；B.F 的电
负性大于N，N—F 中成键电子对偏向F，导致NF3中的N 原子核对孤电子对的吸引力增强，难以形成配位键，
则NF3不易与Cu2＋形成配离子，B 错误；C.NaF 中的Na＋、F－的电荷数与
BF 中的阳、阴离子的电
荷数相同，但Na＋、F－的半径小，NaF 的离子键更强，熔、沸点更高，则x<993、y<1 695；OF2和NF3均为分子
晶体，NF3的相对分子质量大于OF2的相对分子质量，相对分子质量越大，物质的熔、沸点就越高，则m>－
223.8、n>－144.8，C 正确；D.
与BF 的相互作用为离子键，
中存在极性键和非极性
键，BF 中存在极性键，则
BF 中存在离子键、极性键和非极性键，D 正确。]
10．C。解析：A.由题图可知，Fe2＋与6 个氧原子相连，6 个氧原子构成八面体，Fe2＋在八面体空隙中，结构如
图所示
，A 错误；B.草酸亚铁晶体单链之间依靠水分子间形成的氢键连接，B 错误；C.C2O 的结构式为
，所有原子最外层均满足8 电子稳定结构，C 正确；D.基态Fe 原子的价层电
子排布式为3d64s2，成对电子对数为2；基态O 原子的价层电子排布式为2s22p4，成对电子对数为2；基态C 原
子的价层电子排布式为2s22p2，成对电子对数为1，D 错误。
11．D。解析：NH3 中N 为sp3 杂化，NO 中N 为sp2 杂化，则键角：NH3＜NO，A 项错误；NH2OH 为分子晶
体，[NH3OH]Cl 为离子晶体，则熔点：NH2OH＜[NH3OH]Cl，B 项错误；由题给电离平衡常数可知，NH2OH 的
碱性比NH3·H2O 弱，根据“越弱越水解”，知[NH3OH]＋的水解程度大于NH 的水解程度，且二者水解均使溶液
显酸性，则同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＜NH4Cl，C 项错误；O 的电负性大于N，则O 与H 的结合能力更
强，故羟胺分子间氢键的强弱：O－H…O＞N－H…N，D 项正确。
12．C。解析：A．由结构简式可知，P 原子的3 个孤电子与苯环形成共用电子对，P 原子剩余的孤电子对与Ni
形成配位键，Cl－提供孤电子对，与Ni 形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni 为＋2 价，A 项正
确；B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B 项正
确；
C．该物质中，C 均存在于苯环上，采取sp2杂化，P 与苯环形成3 对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni 形成配
位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C 项错误；D．Ni 的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni 原
子价电子排布式为3d84s2，D 项正确；故选C。
13．B。解析：A 项，CH3CH2OH 转化为CH3CHO 的过程中，断裂C－H、O－H 键，形成C==O 键，无C－O 键
断裂，A 错误；B 项，根据题意，氯自由基催化O3分解氟氯烃破坏臭氧层，则氟氯烃产生的氯自由基改变O3分
解的历程，B 正确；C 项，丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键，丁烷是饱和烷烃，没有π 键，C 错误；
D 项，石墨碳原子轨道的杂化类型为转化为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳
原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D 错误；故选B。
14．B。解析：A．CH2Cl2为四面体结构，其中任何两个顶点都是相邻关系，因此CH2Cl2没有同分异构体，故A
项说法正确；B．环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分子中碳原子采用sp2杂化，由于同能层中s 轨道更接近原子
核，因此杂化轨道的s 成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C－H 共价键的
电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C－H 键长小于环己烷，键能更高，故B 项说法错误C．
带1 个单位电荷，其相对分子质量为92，因此其质荷比为92，故C 项说法正确；D．当阴阳离子体积较大时，
其电荷较为分散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温，故D 项说法正确；综上所述，错误的是
B 项。
15．C。解析：A．配位数等于配位原子的数目，一个配体可能有多个配位原子，即配体数不等于配位键数，故
A 错误；B.H2O 比H2S 稳定，是因为共价键键能前者大于后者，故B 错误；C.O3分子为极性分子，分子中由于π
中的4 个π 电子平均分布在3 个氧原子的分子轨道中，所以中心氧原子供给的2 个电子，又部分的被两边的氧
原子所共有，致使两个原子核所形成的正电荷重心和由电子形成的负电荷重心不再重合，因此O3分子中的键是
极性共价键，故C 正确；D.中心原子杂化类型为sp3的分子，空间构型不一定为正四面体，如氨气、H2O 等，故
D 错误；故答案选C。
16．A。解析：A．G 中Ir 与6 个原子成键，配位数为6，A 项正确；B. 氯原子最外层有7 个电子，得1 个电子
变成氯离子提供孤对电子与Ir 形成2 个配位键，故氯原子价层有共4 个电子对，B 项错误；C.G 含有铱、氢、
碳、氯、氧、氟元素，其中氟的第一电离能最大，C 项错误；D.碳有两种杂化方式：sp3、sp2，G 中碳氟键有
sp2s，sp3s 型σ 键，D 项错误；故选A。
17．B。解析：同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，元素的
第一电离能大于O，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，氢原子的原子半径小，核外电子受到原子核的
引力大于碳原子，失去1 个电子消耗的能量大于碳，第一电离能大于碳，则元素第一电离能由大到小的顺序为
N＞O＞H＞C，故A 正确；由结构简式可知，色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B 错
误；由结构简式可知，色胺酮钴配合物中钴离子与2 个氮原子和2 个氧原子形成配位键，钴的配位数为4，故C
正确；甲醇分子中的羟基可以形成氢键，则X 射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个甲醇分子，
说明甲醇通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合，故D 正确。
18．A。解析：SO2中心原子的价层电子对数为2＋(6－2×2)＝3，其价层电子对互斥模型为平面三角形，而CO2
中心原子的价层电子对数为2＋(4－2×2)＝2，其价层电子对互斥模型为直线形，A 错误；NH3中心原子的价层
电子对数为3＋(5－3×1)＝4，CH4中心原子的价层电子对数为4＋(4－4×1)＝4，故杂化方式相同，均为sp3杂
化，B 正确；C2H6、C2H4 中都含C－H 键，而C2H4 中含有C==C 键，化学键类型不同，CH2==CH2 能与Br2 反
应，而C2H6不能，故可用溴水除去C2H6中混有的C2H4，C 正确；水分子为极性分子，苯分子为非极性分子，二
者极性不同，为不互溶的液体，故可用分液法分离，D 正确。
19．D。解析：H2O 很稳定是因为氧元素非金属性强，与氢结合的化学键较稳定，氢键只影响物理性质，A 项错
误；SO2中心原子采用sp2杂化，含有一个孤电子对，则其空间结构为V 形，B 项错误；根据价层电子对互斥模
型，NH 的空间结构为正四面体形，键角为109°28′，NH2OH 中N 原子采用sp3 杂化，中心原子有1 个孤电子
对，H－N－H 键的键角小于109°28′，C 项错误；H2O 分子中O 原子的价层电子对数为2＋(6－2)＝4，NH 中N
原子的价层电子对数为4＋(5－1－4)＝4，NH2OH 分子中含有2 个N－H 键，1 个N－O 键，N 原子还含有1 个
孤电子对，N 原子的价层电子对数为4，则它们的VSEPR 模型相同，都是四面体，D 项正确。
20．D。解析：吸电子能力－C≡CH＞－CH==CH2，因此CH≡CH 中C－H 键比CH2==CH2中C－H 键更易断裂，
则CH≡CH 比CH2===CH2更易与钠反应，A 正确；－C6H5的吸电子能力强于－H，故羟基的活性：C6H5OH＞
H2O，B 正确；—Cl 为吸电子基团，CHCl2COOH 中Cl 原子数多，吸电子能力强，导致－COOH 更易电离，故
酸性CH2ClCOOH＜CHCl2COOH，C 正确；甲基为推电子基团，故
中六元环的电子云密度大，碱性
强，D 错误。
21．B。解析：石英中Si－O 键键长比金刚石中C－C 键键长长，键能小，故石英的熔点、硬度比金刚石的小，
A 正确；CS2分子中碳原子和硫原子之间存在极性共价键，B 错误；(NH4)2[PtCl6]中铵根离子和[PtCl6]2－之间为离
子键，[PtCl6]2-中中心原子和配体之间为共价键(配位键)，C 正确；氨分子间存在氢键，PH3分子之间不存在氢
键，故NH3的熔点比PH3的高，D 正确。
22．D。解析：观察结构可知，N 原子提供孤电子对与Cu 离子形成配位键，O 原子与Sn 原子形成共价键，A 项
正确；N 原子形成3 个共价键、1 个配位键，采用sp3 杂化，苯环上碳原子都是sp2 杂化，B 项正确；CuSn－
HAB 中含有氢、碳、氮、氧、铜和锡，氮的第一电离能最大，C 项正确；CuSn－HAB 中含N—H 键、O—H
键，它能与水分子形成氢键，D 项错误。
23．D。解析：分子中O 原子形成2 个共价键且存在2 个孤电子对，N 原子形成3 个共价键且存在1 个孤电子
对，价层电子对数均为4，故均sp3杂化，A 正确；N 原子形成3 个共价键且存在1 个孤电子对，孤电子对与成
键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故键角：∠(C—N—H)<109°28′，B 正确；同周期从左到右，
金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性增大，电负性：χ(O)>χ(N)>χ(C)，C 正确；同一周期随着原子序数变
大，第一电离能呈增大趋势，但N 的最外层电子达到半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第
一电离能：I1(N)>I1(O)>I1(H)>I1(C)，D 错误。
1．B。解析：A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应，正确描述了丁达尔效应的成因，A 正确；
B．合成高分子通过聚合反应生成，但由于聚合度不同，分子链长度和分子量存在差异，因此是混合物而非纯
净物，B 错误；C．配位键的形成本质是电子对给予-接受，符合配位化合物的定义，C 正确；D．超分子由多种
分子通过分子间相互作用（如氢键、静电作用、以及金属离子与分子间的弱配位键等）形成，D 正确；故选
B。
2．A。解析：A．熔点的差异源于离子键的强度。K3PO4 中PO 带3 个负电荷，而KNO3 中NO 只带1 个负电
荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，K3PO4的离子键比KNO3更强，A 错误；
B．氮因原子半径小，p 轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N 三键；磷原子半径大，p 轨道重叠差，难以形成稳定
的P≡P 三键，因此倾向于形成P4四面体结构，B 正确；C．含氧酸的酸性与O-H 键极性有关。中心原子电负性
越高，O-H 键极性越大，越易解离H+；氮电负性高于磷，因此HNO3中 O－H 键极性大，酸性强；H3PO2中P 电
负性低，O－H 键极性小，酸性弱，C 正确；D．氮价层仅有2s 和2p 轨道，NF3的中心原子N 形成sp3杂化后有
3 个σ 键和1 个孤对电子；磷有3d 轨道可参与sp3d 杂化，且原子半径大，能容纳5 个配体，故形成PF5，D 正
确；故选A。
3．A。解析：A．由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：N2O＞N2O3，A 正确；
B．二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B 错误；
C．N2O4为对称的平面结构，极性较弱，而N2O 结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，
故分子极性：：N2O4＜N2O，C 错误；D．N2O3结构为O==N－NO2，中心原子N 存在＝1 对孤对电子，中心原
子N 为sp2杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而N2O4中心原子N 的孤对电子为＝0，价电子数为3，也
是sp2杂化，没有孤对电子的影响，故键角a＜b，D 错误；故选A。
4．B。解析：A．乙腈中存在碳氢单键、碳碳单键和碳氮叁键，各原子均满足稳定结构，电子式正确，A 正
确；
B．乙腈中甲基碳原子是四面体结构，所有原子不可能共面，B 错误；C．乙腈与丙炔都可以形成分子晶体，两
者相对分子质量接近，乙腈分子的极性强于丙炔，分子间作用力乙腈大于丙炔，因此，乙腈沸点高于丙炔，C
正确；D．乙腈中有碳氮叁键，能够发生加成反应，D 正确；答案选B。
5．D。解析：0.1 mol·L－1的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的[FeCl4]－，溶液黄色加深；继续滴加1 滴
KSCN 溶液，[FeCl4]－转化为[Fe(SCN)]2+，溶液变为红色；再加入NaF 固体，[Fe(SCN)]2+转化为[FeF6]3－，溶液红
色褪去，变为无色；再滴加KI 溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-未被氧化。A．①中滴加数滴
浓盐酸，试管溶液黄色加深，生成更多的[FeCl4]－，说明浓盐酸促进Fe3+＋4Cl－
[FeCl4]－平衡正向移动，A
正确；B．由①到②，溶液变为红色，说明[FeCl4]－转化为[Fe(SCN)]2+，即生成[Fe(SCN)]2+并消耗[FeCl4]－，B 正
确；C．②、③溶液中，均存在平衡Fe3+＋SCN－
[Fe(SCN)]2+，由于温度不变，故该反应
平衡常数不变，
由于②、③溶液中含有的初始SCN－浓度相同，且②溶液为红色，③溶液为无色，故能说明c(Fe3+)：②＞③，C
正确；D．类似C 选项分析，由①
④推断，溶液中的c(Fe3+)是越来越小的，若向①深黄色溶液中加入KI、
淀粉溶液，无法确定①中溶液中的Fe3+的含量是否能够氧化I-，D 错误；故选D。
6．B。解析：A．由图中转化信息可知，Be(OH)2既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化钠反应生成盐，因
此其是两性氢氧化物，A 正确；B．由题中信息可知，Be2C 的熔点远远高于BeCl2的，因此Be2C 不可能是分子
晶体，而BeCl2的熔点和沸点均较低，其为分子晶体，因此两者的晶体类型不相同，B 错误；C．Na2[Be(OH)4]
中 Be 原子与4 个羟基形成4 个σ 键，没有孤电子对，只有4 个成键电子对，因此，其杂化方式为 sp3，C 正
确；
D．Be2C 中的Be 化合价为＋2，C 的化合价为－4，因此其与H2O 反应生成Be(OH)2和CH4，该反应的化学方程
式为Be2C＋4H2O===2Be(OH)2＋CH4↑，D 正确；综上所述，本题选B。
7．B。解析：A．根据题干信息，NaNH2遇水转化为NaOH，反应为：2NaNH2＋H－OH===NaOH＋H－NH2，
说明NH 结合H+能力更强，A 错误；B．根据题干信息，深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝
色[Cu(H2O)4]SO4溶液，说明NH3更容易与
配位形成NH，故与氨形成配位键的能力：H+＞Cu2+，B 正确；
C．原子半径N＞O，则键长：O－H＜N－H，C 错误；D．NH 所含电子数为10，NH 所含电子数10，相同数量
的两种微粒所含电子数相等，D 错误；故选B。
8．B。解析：A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分子内氢键，A 正
确；
B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B 错误；C．已知单键的键能小于双键，则S－O 的键能比S==O
键能小，C 正确；D．N 原子价电子数为5，(CH3)4N+中N 有4 条σ 键，失去1 个电子形成阳离子，无孤对电
子，采用sp3杂化，(CH3)3N 中N 有3 条σ 键，1 对孤对电子，价层电子对数为4，采用sp3杂化，D 正确；故选
B。
9．C。解析：A．非金属性越强，电负性越大，故电负性：C＜N＜O，A 错误；B．同周期从左到右，原子半
径递减，故原子半径：C＞N＞O，B 错误；C．碘的价电子数为7，I 中心原子I 与两个碘通过共用电子对形成共
价键，则两边的碘存在3 对孤对电子，中心原子I 的孤对电子是(7＋1－2×1)＝3 ，C 正确；D．六元环内存在大
π 键，大π 键具有吸电子效应，N－H 离大π 键比较近，N－H 键极性更大，D 错误；故选C。
10．D。解析：该实验过程中，相关物质转化如下
CuSO4(aq)――――→Cu(OH)2(s)――――――→[Cu(NH3)4]SO4(aq)――――→[Cu(NH3)4]SO4(s)――――――→[CuCl4]2
－。A．②中沉淀为Cu(OH)2(s)，④中沉淀为[Cu(NH3)4]SO4(s)，二者不是同一物质，故A 项说法正确；B．③中
含有的溶质为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2+与NH3中N 原子形成配位键，而未与H2O 中O 形成配位键，说明配体结合能
力：NH3＞H2O，故B 项说法正确；C．[Cu(NH3)4]SO4为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的
有机物，向[Cu(NH3)4]SO4的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中析
出，即[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中，故C 项说法正确；D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有
[CuCl4]2－，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D 项说法错误；综上所述，说法错误的是D 项。
11．A。解析：A．该化合物在氦气的气氛中加热，先失去CH3OH，若x＝1，CH3OH 的质量分数
×100%≈3.5%，结合图像可知，该化合物中x＝1，故A 项说法正确；B．同周期元素从左到右，第一电离能呈增
大趋势，但N 原子2p 轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N＞O＞C，故B 项说法错误；C．该化合物中，配
离子与NO 之间为离子键，故C 项说法错误；D．该化合物中，根据O、N 原子成键数可知，O－Fe 为共价键，
N－Fe 为配位键，配位数为与中心原子或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形
成配位键的分子或离子个数，因此配体个数为2，故D 项说法错误；综上所述，说法正确的为A 项。
12．B。解析：A．Na2SiF6的阴离子SiF 中有Si 提供空d 轨道，F-提供孤对电子形成的配位键，A 正确；
B．SiF4中心原子Si 的价层电子对数是4＋(4－4×1)＝4，无孤对电子，为正四面体结构，分子对称，属于非极
性分子；H2O 为极性分子，B 错误；C．CO2晶体为分子晶体（分子间作用力），SiO2为共价晶体（原子间共价
键），C 正确；D．CO 中心原子C 的价层电子对数是3＋(4＋2－2×2)＝3，无孤对电子，VSEPR 模型为平面三
角形，实际空间结构也为平面三角形，D 正确；故选B。
13．C。解析：本题考查有机物结构和性质、范德华力、共价键等。该索烃仅含有C、H 两种元素，且含有苯
环，属于芳香烃，A 正确；质谱仪可测定相对分子质量，质谱图上最大质荷比即为相对分子质量，B 正确；该
物质由分子构成，两个大环由分子构成，分子间存在范德华力，C 错；该索烃两个大环分子互相穿插互锁，因
此破坏“机械键”时需要断裂共价键，D 正确；本题选C。
14．B。解析：A．H2O 中的H－O 键是s－sp3 σ 键，而非p－pσ 键，A 错误；B．根据价层电子对互斥理论，
Cl2O 中O 原子周围的孤电子对数为(6－2×1)＝2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；
H2O 中O 原子周围的孤电子对数为(6－2×1)＝2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；
HClO 中O 原子周围的孤电子对数为(6－2×1)＝2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；反
应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形，B 正确；C．Cl 的原子半径大于H，Cl－O 键长应大于H－O 键长，
因此C 错误；D．HClO 中Cl 的最外层电子数为7，其1 个价电子与O 形成共价键，剩余6 个价电子形成3 对孤
电子对，D 错误。
15．D。解析：A 项，同素异形体是指同种元素形成的不同单质，S2－不属于单质，故不属于硫的同素异形体，
错误；B 项，青蒿素分子中含有过氧键(类比于H2O2，也含有过氧键，加热时H2O2不稳定，会分解生成H2O 和
O2)，故青蒿素分子在高温下不稳定，错误；C 项，NH3分子中N 原子存在一对孤对电子，CH4分子中C 原子不
存在孤对电子对，孤对电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对与成键电子对之间的排斥力，NH3中
的孤对电子对使得NH3的键角小于CH4的键角，错误；D 项，由鸟嘌呤与胞嘧啶的结构知，两者均含有氨基(－
NH2)，两分子之间可以形成分子间氢键，正确。
16．C。解析：A 项，苄氯分子中正、负电荷中心不重合，为极性分子，错误；B 项，F 与Cl 位于同一主族，F
的半径小，更易吸引电子，故F 的电负性大，错误；C 项，F－和Na＋的电子层结构相同，Na 的核电荷数大，对
核外电子的吸引力大，所以Na＋的半径小于F－，正确；D 项，冠醚为分子，与Na＋之间不存在离子键，Na＋与
冠醚之间形成超分子，错误。
17．A 。解析：HCl 正负电荷的中心不重合，为极性分子，A 选项正确；N2的正负电荷的中心重合，为非极性
分子，B 选项错误；He 是单原子分子，不是极性分子，C 选项错误；CH4为正四面体结构，正负电荷的中心重
合，为非极性分子，D 选项错误。提醒：对于双原子分子而言，A－A 型正负电荷中心重合的分子为非极性分子，
A－B 正负电荷中心不重合的分子为极性分子。对于多原子分子而言，分子的极性除了要考虑键的极性外，还需
考虑分子的空间构型。
18．A。解析：A．VSEPR 模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结
构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结
构不同，故A 错误；B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素
性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B 正确；C．在一个原子轨道里，
最多只能容纳2 个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C 正确；D．1 个s 轨道和3 个p 轨道
混杂形成4 个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D 正确；故答案为：A。
19．B。解析：A．“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分子聚
集体——超分子，A 项正确；B．“分子客车”的长为2.2 nm、高为0.7 nm，从长的方向观察，有与并四苯分
子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B 项错误；C．
芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2 个芘，C 项正确；D．
芘、并四苯、蒄中π 电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃
π 电子数越多越有利于和“分子客车”结合，D 项正确；答案选B
20．C。解析：由图中信息可知，白色的小球可形成2 个共价键，灰色的小球只形成1 个共价键，黑色的大球形
成了4 个共价键，根据O、F、I 的电负性大小(F 最大、I 最小)及其价电子数可以判断，白色的小球代表O 原
子、灰色的小球代表F 原子，黑色的大球代表I 原子。A．图中O(白色的小球)代表O 原子，灰色的小球代表F
原子，A 不正确；B．根据该化合物结构片断可知，每个I 原子与3 个O 原子形成共价键，根据均摊法可以判断
必须有2 个O 原子分别与2 个I 原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因此，该化合物中不存在过氧
键，B 不正确；C．I 原子的价电子数为7，该化合物中F 元素的化合价为－1，O 元素的化合价为－2，则I 元素
的化合价为+5，据此可以判断每I 原子与其他原子形成3 个单键和1 个双键，I 原子的价电子数不等于其形成共
价键的数目，因此，该化合物中I 原子存在孤对电子，C 正确；D．该化合物中既存在I－O 单键，又存在I==O
双键，单键和双键的键长是不相等的，因此，该化合物中所有碘氧键键长不相等，D 不正确；综上所述，本题
选C。
21．B。解析：A．1mol 糖水解后能产生2～10mol 单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，由图1 环六糊精的结构可
知，1 mol 环六糊精水解产生6 mol D －吡喃葡萄糖，故环六糊精属于寡糖，A 正确；B．要和环六糊精形成超
分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超
分子，B 错误；C．由图3 加入环六糊精后生成96%的对氯苯甲醚知，图2 中甲氧基对位暴露在反应环境中，C
正确；D．环六糊精腔外极性较大，腔内极性较小，由“相似相溶”及环六糊精含较多羟基，可与水形成氢键
而易溶于水知，可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚，D 正确；故选B。
22．D。解析：NH3 中N 为sp3 杂化，NO 中N 为sp2 杂化，则键角：NH3＜NO，A 项错误；NH2OH 为分子晶
体，[NH3OH]Cl 为离子晶体，则熔点：NH2OH＜[NH3OH]Cl，B 项错误；由题给电离平衡常数可知，NH2OH 的
碱性比NH3·H2O 弱，根据“越弱越水解”，知[NH3OH]＋的水解程度大于NH 的水解程度，且二者水解均使溶液
显酸性，则同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＜NH4Cl，C 项错误；O 的电负性大于N，则O 与H 的结合能力更
强，故羟胺分子间氢键的强弱：O－H…O＞N－H…N，D 项正确。
23．C。解析：A．由结构简式可知，P 原子的3 个孤电子与苯环形成共用电子对，P 原子剩余的孤电子对与Ni
形成配位键，Cl－提供孤电子对，与Ni 形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni 为＋2 价，A 项正
确；B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B 项正
确；
C．该物质中，C 均存在于苯环上，采取sp2杂化，P 与苯环形成3 对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni 形成配
位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C 项错误；D．Ni 的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni 原
子价电子排布式为3d84s2，D 项正确；故选C。
24．B。解析：A．HCl 是共价化合物，氢原子和氯原子各提供1 个电子形成共价键，故正确表达式为
，故A 错误；B．NH4ClO4中NH 的中心N 原子为sp3杂化，且孤电子对数为
0，ClO 的中心Cl 原子为sp3杂化，且孤电子对数为0，故NH 和ClO 的VSEPR 模型和空间结构都相同，故B 正
确；C．C60和石墨中的碳原子为sp2杂化，金刚石中的碳原子为sp3杂化，故C 错误；D．NH3易液化，其气化
时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华
力，CO2分子间仅存在范德华力，故D 错误；故选B。
25．C。解析：A 项，对于可逆反应的Q 与K 的关系：Q＞K，反应向逆反应方向进行；Q＜K，反应向正反应方
向进行；Q＝K，反应处于平衡状态，故依据相同温度下可逆反应的Q 与K 大小的比较，可推断反应进行的方
向，A 正确；B 项，一元弱酸的Ka越大，同温度同浓度稀溶液的酸性越强，电离出的H+越多，pH 越小，B 正
确；C 项，同一周期从左到右，第一电离能是增大的趋势，但是ⅡA 大于ⅢA，VA 大于VIA，C 不正确；D
项，F、Cl、Br、I 的氢化物分子中氢卤键的键能越大，氢化物的热稳定性越强，D 正确；故选C。
26．B。解析：A．SiH4中四条Si－H 键完全相同，均为极性键，但由于SiH4为正四面体结构，故为非极性分
子，NH3为三角锥形结构，3 条N－H 键的极性不能抵消，故为极性分子，故A 错误；B．H－H 为非极性键，H
－Cl 为极性键，则键的极性：H－Cl＞H－H，故B 正确；C．水分子为V 形结构，含两对孤对电子，甲烷为正
四面体结构，不含孤对电子，孤对电子对成键电子对斥力较大，则键角：H2O＜CH4，故C 错误；D．原子半径
C＞N，分子中三键的键长：HC≡N＜HC≡CH，故D 错误；故选B。
27．B。解析：C 、N 、O 都是第二周期的元素，其原子序数依次递增；同一周期的元素，从左到右原子半径
依次减小，因此，原子半径从小到大的顺序为O＜N＜C，A 正确；同一周期的元素，从左到右电负性呈递增的
趋势，其中ⅡA 和ⅤA 的元素因其原子结构相对较稳定而出现反常，使其电负性大于同周期相邻的元素，因
此，第一电离能从小到大的顺序为C＜O＜N，B 不正确；苯是非极性分子，苯酚是极性分子，且苯酚与水分子
之间可以形成氢键，根据相似相溶规则可知，苯酚在水中的溶解度大于苯，C 正确；苯和苯酚中C 的杂化方式
均为sp2，杂化方式相同，D 正确；综上所述，本题选B。
28．D。解析：N2分子中存在的N≡N，O2分子中虽然也存在叁键，但是其键能小于N≡N，因此，相同条件下N2
比O2稳定，A 正确；N2O 与NO 均为CO2的等电子体，故其均为直线形分子，两者空间构型相同，B 正确；N2O
的中心原子是N，其在催化剂作用下可分解为O2和N2，说明N2O 中N－O 键比N－N 键更易断裂，C 正确；
N2O 中σ 键和大π 键的数目均为2，因此，σ 键和大π 键的数目相等，D 不正确；
综上所述，本题选D。
29．B。解析：A 项，CH3CH2OH 转化为CH3CHO 的过程中，断裂C－H、O－H 键，形成C==O 键，无C－O 键
断裂，A 错误；B 项，根据题意，氯自由基催化O3分解氟氯烃破坏臭氧层，则氟氯烃产生的氯自由基改变O3分
解的历程，B 正确；C 项，丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键，丁烷是饱和烷烃，没有π 键，C 错误；
D 项，石墨碳原子轨道的杂化类型为转化为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳
原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D 错误；故选B。
30．B。解析：A．CH2Cl2为四面体结构，其中任何两个顶点都是相邻关系，因此CH2Cl2没有同分异构体，故A
项说法正确；B．环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分子中碳原子采用sp2杂化，由于同能层中s 轨道更接近原子
核，因此杂化轨道的s 成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C－H 共价键的
电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C－H 键长小于环己烷，键能更高，故B 项说法错误C．
带1 个单位电荷，其相对分子质量为92，因此其质荷比为92，故C 项说法正确；D．当阴阳离子体积较大时，
其电荷较为分散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温，故D 项说法正确；综上所述，错误的是
B 项。
31．A。解析：A．由所给分子结构图，P 和Q 分子都满足对称，正负电荷重心重合，都是非极性分子，A 错
误；
B．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大于相
邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B＜C＜N，故B 正确；C．由所给分子结构可知，P 分子式为C24H12，
Q 分子式为B12N12H12，P、Q 分子都是含156 个电子，故1 mol P 和1 mol Q 所含电子数目相等，C 正确；D．由
所给分子结构可知，P 和Q 分子中C、B 和N 均与其它三个原子成键，P 和Q 分子呈平面结构，故P 和Q 分子
中C、B 和N 均为sp2杂化，D 正确；本题选A。
32．A。解析：CuCl 加入过量氨水生成无色溶液，过程中发生反应CuCl＋2NH3·H2O===[Cu(NH3)2]+＋Cl－＋
2H2O，其中[Cu(NH3)2]+(aq)为无色，无色溶液在空气中被氧气氧化为蓝色溶液，发生反应4[Cu(NH3)2]+＋O2＋
8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2+＋4OH －＋6H2O，其中[Cu(NH3)2]+(aq)为蓝色，加入铜粉发生反应[Cu(NH3)4]2+＋
Cu===2[Cu(NH3)2]+，放置在空气中又发生反应4[Cu(NH3)2]+＋O2＋8NH3·H2O===4[Cu(NH3)4]2+＋4OH－＋6H2O，
溶液又变为蓝色，据此解答。A．NH3中由N 原子提供孤对电子用于形成配位键，OH－中由O 原子提供孤对电
子用于形成配位键，电负性O＞N，则O 给电子能力弱，则与Cu2+的配位能力：NH3＞OH－，故A 错误；
B．由分析可知，[Cu(NH3)2]+(aq)无色，故B 正确；C．氧化剂的氧化性大于氧化产物，由方程式[Cu(NH3)4]2+＋
Cu===2[Cu(NH3)2]+可知，氧化性：[Cu(NH3)2]+＜[Cu(NH3)4]2+，故C 正确；D．由分析可知，探究整个过程未发
生反应②，故D 正确；故选A。
33．C。解析：A．CH3CH3中两个碳原子价层电子对数为4 都采用sp3杂化，且和H2O 不能形成分子间氢键，故
A 错误；B．CH2==CHBr 中两个碳原子价层电子对数为3 采用sp2杂化，但不能和H2O 形成分子间氢键，故B 错
误；C．CH3COOH 的－COOH 中碳原子价层电子对数为3 采用sp2杂化，且能和H2O 形成分子间氢键，故C 正
确；D．CH3CH2NH2中C、N 原子价层电子对数为4 都采用sp3杂化，故D 错误；故选：C。
34．D。解析：A．白磷
分子式为P4，空间构型为正四面体，每个P 原子采取sp3杂化，而每个P 原子有5 五
个价电子，所以每个P 原子还剩一对孤电子对，A 正确；B．白磷在空气中容易自燃，保存于水中隔绝空气，故
其密度大于水，B 正确；C．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，为非极性分子，水为极性分子，根据相
似相溶原理，白磷难溶于水，C 正确；D．白磷的分子式为P4，为非极性分子，属于分子晶体，分子间作用力
较弱，故其熔点低，熔点低与其共价键强弱无关，D 错误； 故选D。
35．C。解析：A．由题干物质结构式可知，分子中含有sp3杂化的N 原子，故不可能所有原子处于同一平面，
A 错误；B．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，其中O 的化合价为-1 价，其余氧的化合价为-2 价，B
错误；C．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，具有强氧化性，能使蛋白质变质，则杀菌能力源于其
氧化性，C 正确；D．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，过氧键为非极性键，其余共价键均为极性
键，D 错误；故答案为：C。
36．BD。解析：A．由图可知，化合物I 中碳氮单键转化为Ⅱ中碳氮双键，所以I 转化为Ⅱ后，N1－C2键长变
短，故A 正确；B．氮元素的原子序数为7，基态N+ 离子的核外电子排式为1s22s22p2，故B 错误；C．由图可
知，I 与氢离子共热反应生成Ⅱ，说明I 具备热敏性，在热敏指示剂方面的应用前景，故C 正确；D．由图可
知，加热时，Ⅰ的O1与H+结合，O1－C2键断开，故D 错误；故选BD。
37．A。解析：A 项，由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中的－NH2的H 与[B(OCH3)4]－中的O 形成氢键，因此，该
晶体中存在N－H…O 氢键，A 说法正确；B 项，同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势，但是第ⅡA、
ⅤA 元素的原子结构比较稳定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子，因此，基态原子的第一电离能从
小到大的顺序为C＜O＜N，B 说法不正确；C 项，B、C、O、N 的未成对电子数分别为1、2、2、3，因此，基
态原子未成对电子数B＜C＝O＜N，C 说法不正确；D 项，[C(NH2)3]+为平面结构，则其中的C 和N 原子轨道杂
化类型均为sp2；[B(OCH3)4]－中B 与4 个O 形成了4 个σ 键，B 没有孤电子对，则B 的原子轨道杂化类型为
sp3；
[B(OCH3)4]－中O 分别与B 和C 形成了2 个σ 键，O 原子还有2 个孤电子对，则O 的原子轨道的杂化类型均为
sp3；综上所述，晶体中B、О 和N 原子轨道的杂化类型不相同，D 说法不正确；故选A
38．A。解析：A 项，有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，
会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A 错误；B 项，邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，
分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B 正确；C 项，
酰胺在酸性条件下反应生成羧基和氨基，在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气，二者均为水解反应，C 正确；D
项，超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，冠醚(18－冠－6)的空穴大小为
260～320pm，可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚与离子之间以配位的形式结合，D 正确；故选A。
39．A。解析：A 项，甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们
的VSEPR 模型都是四面体，A 正确；B 项，SO 的孤电子对为1，CO 的孤电子对为0，所以SO 的空间构型为三
角锥形，CO 的空间构型为平面三角形，B 错误，C 项，CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤
电子对，为极性分子，C 错误；D 项，XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所
以键角不等，D 错误；故答案选A。
40．B。解析：A 项，石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1 个2p 轨道上电子在层内离域运动，故石墨晶体
能导电，而(CF)x中没有未参与杂化的2p 轨道上的电子，故与石墨相比，(CF)x导电性减弱，A 错误；B 项，
(CF)x中C 原子的所有价键均参与成键，未有未参与成键的孤电子或者不饱和键，故与石墨相比，(CF)x抗氧化
性增强，B 正确；C 项，已知C 的原子半径比F 的大，故可知(CF)x中C－C 的键长比C－F 长，C 错误；D 项，
由题干结构示意图可知，在(CF)x 中C 与周围的3 个碳原子形成共价键，每个C－C 键被2 个碳原子共用，和1
个F 原子形成共价键，即1 mol(CF)x中含有2.5x mol 共价单键，D 错误；故选B。
41．B。解析：A 项，CS2中C 上的孤电子对数为×(4－2×2)＝0，σ 键电子对数为2，价层电子对数为2，CS2的
空间构型为直线形，分子中正负电中心重合，CS2属于非极性分子，A 项不符合题意；B 项，NF3中N 上的孤电
子对数为×(5－3×1)＝1，σ 键电子对数为3，价层电子对数为4，NF3的空间构型为三角锥形，分子中正负电中
心不重合，NF3属于极性分子，B 项符合题意；C 项，SO3中S 上的孤电子对数为×(6－3×2)＝0，σ 键电子对数
为3，价层电子对数为3，SO3的空间构型为平面正三角形，分子中正负电中心重合，SO3属于非极性分子，C
项不符合题意；D 项，SiF4中Si 上的孤电子对数为×(4－4×1)＝0，σ 键电子对数为4，价层电子对数为4，SiF4
的空间构型为正四面体形，分子中正负电中心重合，SiF4属于非极性分子，D 项不符合题意；故选B。
42．A。解析：A 项，F 原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F－F 键不稳定，因此F－F 键的
键能小于Cl－Cl 键的键能，与电负性无关，A 符合题意；B 项，氟的电负性大于氯的电负性。F-C 键的极性大
于Cl－C 键的极性，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离
出氢离子，酸性更强，B 不符合题意；C 项，氟的电负性大于氯的电负性，F－H 键的极性大于Cl－H 键的极
性，导致HF 分子极性强于HCl，C 不符合题意；D 项，氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可
以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2，D 不符合题意；故选A。
43．D。解析：A 项，由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8 电子稳定结构可知，分子的结构式为
，故A 正确；B 项，由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8 电子稳定结构可知，分子的
结构式为
，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B 正确；C 项，由反应方程
式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C 正确；D 项，溴元素的电
负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比
双聚氯化铝更易与氨气反应，故D 错误；故选D。
44．D。解析：A．P4分子呈正四面体，磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为60°，A 错误；B．NaCl 焰色
试验为黄色，与Na 电子跃迁有关，B 错误；C．Cu 基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和
全满规则，价电子排布式为3d104s1，这样能量更低更稳定，C 错误；D．OF2的构型是V 形，因此是由极性键构
成的极性分子，D 正确；故选D。
45．D。解析：A．NCl3中中心原子N 周围
价层电子对数为：3＋(5－3×1)＝4，故空间构型为三角锥形，其分
子中正、负电荷中心不重合，为极性分子，而SiCl4中中心原子周围的价层电子对数为：4＋(4－4×1)＝4，是正
四面体形结构，为非极性分子，A 错误；B．NCl3和NH3中中心原子N 周围的价层电子对数均为：3＋(5－3×1)
＝4，故二者N 均为sp3杂化，B 错误；C．由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时首先H2O 中的H 原子与
NCl3上的孤电子对结合，O 与Cl 结合形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相
同，C 错误；D．NHCl2和NH3分子中均存在N－H 键和孤电子对，故均能与H2O 形成氢键，D 正确；故答案
为：D。
46．A。解析：A．CO2的中心原子C 原子的价层电子对数为2，C 原子杂化类型为sp，CO2是非极性分子，A
正确；B．ClO 与ClO 中氯原子的价层电子对数均为4，杂化类型均为sp3，ClO 中氯原子有一个孤电子对，ClO
中氯原子有二个孤电子对，ClO 中孤电子对与成键电子对之间的排斥力小于ClO 中孤电子对与成键电子对之间
的排斥力，导致键角：ClO＞ClO，B 错误；C．该反应中，碳元素化合价由−2 价变为＋4 价，氯元素化合价由
＋5 价变为＋4 价，所以氧化剂是NaClO3，还原剂是甲醇，C 错误；D．ClO2中Cl 原子提供1 对电子，有一个O
原子提供1 个电子，另一个O 原子提供1 对电子，这5 个电子处于互相平行的轨道中形成大π 键，Cl 提供孤电
子对与其中一个O 形成配位键，Cl 与另一个O 形成的是普通的共价键（σ 键，这个O 只提供了一个电子参与形
成大π 键），Cl 的价层电子对数3，则Cl 原子的轨道杂化方式为sp2，ClO2分子空间构型为V 形，D 错误； 故
选A。
47．A。解析：A．H2具有还原性，可与氧气反应，作为氢氧燃料电池的燃料，A 正确；B．液氨可用作制冷剂
主要原因是液氨汽化吸热，和氨极易溶于水无关，B 错误；C．H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高主要原因为氧氢
键的键能高于硫氢键，和H2O 分子之间形成氢键无关，C 错误；D．N2H4具有还原性在于N 本身可以失电子，
且N2H4中无配位键，D 错误。 故选A。
48．D。解析：A．P4分子呈正四面体，磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为60°，A 错误；B．NaCl 焰色
试验为黄色，与Na 电子跃迁有关，B 错误；C．Cu 基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和
全满规则，价电子排布式为3d104s1，这样能量更低更稳定，C 错误；D．OF2的构型是V 形，因此是由极性键构
成的极性分子，D 正确；故选D。
49．C。解析：A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CH2FCOOH、CH2ClCOOH、CH2BrCOOH 的酸性逐渐减弱，则
酸性CH2ICOOH＜CH2BrCOOH，A 错误；B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F＞Cl＞
Br，对键合电子的吸引能力强弱：F＞Cl＞Br，B 错误；C．F 是吸电子基团，F 原子个数越多，吸电子能力越
强，使得羧基中O－H 键极性增强，更易电离，酸性增强，则25℃时的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH，C
正确；D．根据pKa知，相同浓度下酸性CH3COOH＜CH2ClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，碱
性越弱，则相同浓度下碱性：CH2ClCOONa＜CH3COONa，D 错误；故答案为：C。
50．AC。解析：A．天然玻璃纤维中主要氧化物 SiO2属于原子晶体，故A 错误；B．液氧为分子晶体，分子间
靠范德华力凝聚在一起。故B 正确；C．Fe 位于周期表中的d 区，故C 错误；D．碳纤维中碳原子杂化轨道类
型是sp2，D 正确。答案为：AC。
51．A。解析：A．离子键和共价键都属于化学键，氢键属于分子间作用力，A 说法错误；B．第一张元素周期
表是俄国化学家门捷列夫编制的，B 说法正确；C．药剂师和营养师的工作分别与药剂和营养物质有关，因此必
须具备相关的化学专业知识才能胜任相关工作，C 说法正确；D．制造玻璃的主要原料是石灰石、石英和纯碱，
制造水泥的主要原料是石灰石和黏土，D 说法正确；综上所述，本题选A。
52．C。解析：A．磷酰三叠氮分子不是对称结构，分子中的正负电荷重心是不重合的，是极性分子，A 项错
误；B．磷酰三叠氮分子含有三个P－N 键及一个P==O 双键，则立体构型为四面体构型，B 项错误；C．磷酰
三叠氮是一种高能分子，加热条件下会分解并放出N2，C 项正确；D．NPO 为共价化合物，则电子式为
N⋮⋮PO，D 项错误；答案选C。
53．B。解析：A．由N13
+的结构式可知，所有N 原子均满足8 电子稳定结构，A 正确；B．中心N 原子为sp3杂
化，与中心N 原子直接相连的N 原子为sp2杂化，与端位N 原子直接相连的N 原子为sp 杂化，端位N 原子为
sp2杂化，则N 原子的杂化方式有3 种，B 错误；C．中心N 原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C 正
确；D．N13
+中含叠氮结构(
)，常温下不稳定，D 正确；故答案选B。
54．BD。解析：HCl 为共价化合物，H 和Cl 间形成共用电子对，其电子式为
，A 错误；原子半径：Cl＜
I，故键长：Cl－Cl＜I－I，B 正确；CH3COOH 分子中，羧基的碳氧双键中含有π 键，C 错误；电负性：Cl＞I，
使ClH2C－的极性大于IH2C－的极性，导致ClH2CCOOH 的羧基中的羟基极性更大，更易电离出H＋，因此
ClCH2COOH 的酸性比ICH2COOH 强，D 正确。
55．C。解析：A．过氧化钠是离子化合物，电子式是Na+
Na+
2
O
O
，A 错误；B．H2O 中氧原子的成键电子
对是2，孤电子对是2，根据价层电子对为4，根据价层电子对互斥理论，其空间构型为V 形，B 错误；C．
H2O2中H 显+1 价，根据正负化合价为0，可计算出O 的化合价为-1，C 正确；D．NaOH 中O 和H 之间是共价
键，D 错误；故选C。
56．B。解析：A．金刚石中的碳原子为正四面体结构，C－C－C 夹角为109°28′，故A 错误；B．SiH4的化学
键为Si－H，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子；SiCl4的化学键为Si－Cl，为极性
键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子，故B 正确；C．锗原子(32Ge)基态核外电子排布式为
[Ar]3d104s24p2，故C 错误；D．ⅣA 族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体，而硅形成的晶体硅为原子晶
体，故D 错误；故选B。
57．C。解析：A．键能越大越稳定，C－H 键能大于Si－H，所以稳定性：CH4＞SiH4，故不选A；B．键能越
大，键长越短，C==O 键能大于C－O，所以键长：C==O＜C－O，故不选B；C．CO2是分子晶体，熔点由分子
间作用力决定，SiO2是共价晶体，所以熔点CO2＜SiO2，不能用键能解释熔点CO2＜SiO2，故选C；D．金刚
石、晶体硅都是共价晶体，共价晶体中键能越大，晶体的硬度越大，C－C 的键能大于Si－Si，所以硬度：金刚
石>晶体硅，故不选D；选C。
58．B
59．A
60．B。解析：A．甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极
性分子，A 正确；B.N2H4中N 原子的杂化方式为sp3，不是平面形，B 错误；C.N2H4分子中连接N 原子的H 原子
数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，
影响了分子的排列，沸点较N2H4 的低，C 正确；D.CH3OH 为四面体结构，—OH 结构类似于水的结构，
(CH3)2NNH2的结构简式为
，两者分子中C、O、N 杂化方式均为sp3，D 正确。故选B。
61．C。解析：A．H2O2分子内含有化学键：O－O，热稳定性弱于H2O，N2H4分子内含有化学键：N-N，热稳
定性弱于NH3，A 正确；B．H2O2中氧原子的价层电子对数为4，sp3杂化，含有两对孤电子对，空间构型为：V
形，二甲醚的分子骨架(C－O－C)中氧原子价层电子对数为4，sp3杂化，含有两对孤电子对，空间构型为：V
形，B 正确；C．钠盐、钾盐等碳酸盐溶解度大于碳酸氢盐溶解度，钙盐相反，碳酸氢钙的溶解度大于碳酸钙，
C 错误；D．多羟基的醇遇新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色，丙三醇加入新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色，葡萄糖为多羟
基的醛，遇新制Cu(OH)2溶液呈绛蓝色，加热后出现砖红色沉淀，D 正确；答案为：C。
62．C。解析：键长越短，键能越大，分子越稳定，A 项正确；SiC 与金刚石结构相似，属于共价晶体，硬度
大，熔点高，B 项正确；SiH4中Si 为－4 价，且SiH4还原性强于CH4，C 项错误；π 键是p 轨道电子以“肩并
肩”方式相互重叠形成的，半径越大越不易形成，D 项正确。
63．A。解析：无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A 项错误；B 的最外层电子排
布式为2s22p1，N 的最外层电子排布式为2s22p3，经过sp2轨道杂化后，N 原子剩下一对孤电子对，B 原子剩下一
个空的p 轨道，所以形成大π 键的电子全部由N 提供，B 项正确；B 和N 都是sp2杂化，键角为120°，分子中所
有原子其共平面，C 项、D 项正确。
64．C。解析：Na2CO3和NaOH 都是离子化合物，熔化时破坏的都是离子键，A 项正确；蒸发氯化钾水溶液的
过程中，水从液态变成气态，破坏了分子间作用力，B 项正确；CO2溶于水，一部分CO2与水反应生成H2CO3，
有共价键的断裂和生成，C 项错误；在石墨晶体结构中，层与层之间存在分子间作用力，层内存在共价键，故
石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和生成，也有分子间作用力的破坏，D 项正确。
65．C。解析：碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠的溶解度，A 项错误；非金属性：Cl＞P，故气态氢化物的热稳定
性：HCl＞PH3，B 项错误；C2H5SH、C2H5OH 均为分子晶体，但C2H5OH 能够形成分子间氢键，故沸点：
C2H5SH＜C2H5OH，C 项正确；金属性：Li＞Be，故最高价氧化物对应的水化物的碱性：LiOH＞Be(OH)2，D 项
错误。
66．C。解析：CaCl2中只有离子键，没有共价键，A 项错误；H2O 汽化成水蒸气，只需克服分子间作用力和氢
键，不需要破坏共价键，B 项错误；分子间作用力的大小直接影响分子晶体的熔沸点大小，C 项正确；水晶
(SiO2)和干冰(CO2)都是共价化合物，但水晶属于共价晶体，干冰属于分子晶体，D 项错误。
