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专题06 物质结构与性质 晶胞的分析与计算
考点
01
物质
结构与性质
（一）、 核心考点清单
1．四种晶体类型的比较
类型
比较
分子晶体
共价晶体
金属晶体
离子晶体
构成粒子
分子
原子
金属阳离子、自由电子
阴、阳离子
粒子间的相互
作用力
范德华力
( 某些含
氢键
)
共价键
金属键
离子键
硬度
较小
很大
有的很大，有的很小
较大
熔、沸点
较低
很高
有的很高，有的很低
较高
溶解性
相似相溶
难溶于一般
溶剂
一般不溶于水，少数与
水反应
大多易溶于水
等极性溶剂
导电、传热性
一般不导电，溶
于水后有的导电
一般不具有
导电性，个
别为半导体
电和热的良导体
晶体不导电，
水溶液或熔融
态导电
疑点解析：过渡晶体
大多数晶体是这四种晶体类型之间的过渡晶体，以离子晶体和共价晶体之间的过渡为例，
如Na2O、Al2O3中既有离子键成分，也有共价键成分，Na2O 中离子键成分占62%，因而通
常当作离子晶体来处理，Al2O3中离子键成分占41%，因而通常当作共价晶体来处理。
归纳总结：晶体熔、沸点的比较
1．不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。
2．相同类型晶体
(1)金属晶体：金属阳离子半径越小，所带电荷越多，则金属键越强，金属的熔、沸点就越
高。
(2)离子晶体：阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，熔、沸点就越高。
(3)共价晶体：原子半径越小，键长越短，熔、沸点越高。
(4)分子晶体：①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高；具有分
子间氢键的分子晶体的熔、沸点反常地高。②组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量
接近)，其分子的极性越大，熔、沸点越高。
（二）、 高频易错点
1．在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子( )
2．分子晶体的熔点一定比金属晶体的低( )
3．离子晶体一定都含有金属元素( )
4．金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体( )
5．1 mol 金刚石和SiO2中含有的共价键数目均为4NA( )
6．氯化钠晶体中，每个Na＋周围距离相等且最近的Na＋共有6 个( )
7．冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键( )
8．金属晶体能导电是因为金属晶体在外加电场作用下可失去电子( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.√ 5.× 6.× 7.√ 8.×
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·安徽卷）以下研究文物的方法达不到目的的是
A．用
断代法测定竹简的年代
B．用X 射线衍射法分析玉器的晶体结构
C．用原子光谱法鉴定漆器表层的元素种类
D．用红外光谱法测定古酒中有机分子的相对分子质量
【答案】D
【详解】A．
14C 断代法通过测定有机物中
14C 的残留量确定年代，竹简为植物制品，适用此
方法，A 正确；
B．X 射线衍射法通过衍射图谱分析物质晶体结构，玉器为晶体矿物，适用此方法，B 正确；
C．原子光谱法通过特征谱线鉴定元素种类，可用于分析漆器表层元素，C 正确；
D．红外光谱法用于分析分子官能团和结构，无法直接测定相对分子质量（需质谱法），D
达不到目的；
故选D。
2．（2025·江苏卷）阅读材料，完成下列小题：
中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分：
、S 和C)是中国古代
四大发明之一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱
技术封锁。我国科学家在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相
结合的方法，人工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我
国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(
，含
)在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题。
下列说法正确的是
A．硫黄有
等多种同素异形体
B．高温下青蒿素分子结构稳定
C．
分子中
键角大于
分子中
键角
D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对
【答案】D
【解析】Ａ．同素异形体是同种元素形成的不同单质间的互称，
是离子不是单质，A 错
误；
Ｂ．根据信息可知青蒿素中含有—O—O—，类比双氧水的分子结构可知其不稳定，高温条
件下易分解，B 错误；
Ｃ．
中心原子N 原子价层电子对数为
，采用
杂化，孤电子对数
为1，
中心原子C 原子价层电子对数为
，采用
杂化，孤电子对
数为0，中心原子杂化方式相同时，孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的排斥力越
大，键角越小，则
分子中H—N—H 键角小于
分子中H—C—H 键角，C 错误；
Ｄ．鸟嘌呤、胞嘧啶中含有
、
、O 原子、N 原子，可形成氢键，从而实现互
补配对，如图所示：
，D 正确。
故选D。
3．（2025·安徽卷）阅读材料，完成下列小题。
氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成
。金属钠的液氨溶液放置时缓
慢放出气体，同时生成
。
遇水转化为
。
溶于氨水得到深蓝
色
溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色
溶液。氨可以发生
类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与
溶液反应生成
沉淀。
下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．与
结合的能力：
B．与氨形成配位键的能力：
C．
和
分子中的键长：
D．微粒所含电子数：
【答案】B
【分析】A．根据题干信息，
遇水转化为
，反应为：
，说明
结合
能力更强，A 错误；
B．根据题干信息，深蓝色
溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色
溶液，说明
更容易与
配位形成
，故与氨形成配位键的能力：
，B 正确；
C．原子半径
，则键长：
，C 错误；
D．
所含电子数为
，
所含电子数
，相同数量的两种微粒
所含电子数相等，D 错误；
故选B。
4．（2025·重庆卷）三种氮氧化物的结构如下所示：
下列说法正确的是
A．氮氮键的键能：
B．熔点：
C．分子的极性：
D．
的键角：
【答案】A
【详解】A．由图中数据可知，氮氮键的键长：
，则氮氮键的键能：
，A 正确；
B．二者均为分子构成的物质，分子间作用力：
，熔点：
，B 错误；
C．
为对称的平面结构，极性较弱，而
结构不对称，正负电荷中心不能重合，属
于典型的极性分子，故分子极性：：
，C 错误；
D．
结构为
，中心原子N 存在
对孤对电子，中心原子N
为
杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而
中心原子N 的孤对电子为
，价电子数为3，也是
杂化，没有孤对电子的影响，故键角
，D
错误；
故选A。
5．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
石蜡油的流动性比水的
差
石蜡油的分子间作用力比水的小
B
溶于水显碱性
可结合水中的质子
C
可以氧化
中O 显正电性
D
石墨作为润滑剂
石墨层间靠范德华力维系
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘
度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A 错误；
B．NH3中N 有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，
B 正确；
C．F 的电负性大于O，OF2中F 显负电性，O 显正电性，H2O 中O 显负电性，H2O 中O 容易
转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，C 正确；
D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑
动，故石墨具有润滑性，D 正确；
答案选A。
6．（2025·河北卷）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符
的是
选
项
宏观现象
微观解释
A
氮气稳定存在于自然界中
氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能
量
B
苯不能使溴的
溶液褪
色
苯分子中碳原子形成了稳定的大
键
C
天然水晶呈现多面体外形
原子在三维空间里呈周期性有序排列
D
氯化钠晶体熔点高于氯化
铝晶体
离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离
子晶体熔点越低
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A 正确；
B．苯因大π 键结构稳定，难以与溴发生加成或取代，B 正确；
C．水晶的规则外形由原子三维有序排列（晶体结构）导致，C 正确；
D．氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者
均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D 错误；
故选D。
7．（2025·浙江1 月卷）下列属于极性分子的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【详解】A．HCl 是由极性键形成的双原子分子，正负电荷中心不重合，属于极性分子，A
符合题意；
B．N2是非极性键形成的单质分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B 不符合题意；
C．He 是单原子分子，正负电荷中心重合，属于非极性分子，C 不符合题意；
D．CH4是由极性键形成的正四面体结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，D 不符合
题意；
答案选A。
8．（2025·山东卷）用硫酸和
可制备一元弱酸
。下列说法错误的是
A．
的水溶液显碱性
B．
的空间构型为V 形
C．
为含有共价键的离子化合物
D．
的中心N 原子所有价电子均参与成键
【答案】B
【详解】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，
水解生成OH-，溶液显碱
性，A 正确。
B．
与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp 杂化，其空间构型均为直
线型，而非V 形，B 错误。
C．NaN3为离子化合物（Na+与
通过离子键结合），
内部三个N 原子以共价键连接，
C 正确。
D．中心N 原子通过sp 杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D 正确。
故选B。
9．（2025·湖北卷）N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是
A．
的熔点比
的低，因为
的离子键更强
B．磷单质通常不以
形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
C．次磷酸
比硝酸
的酸性弱，因为前者的
键极性小
D．P 形成
而N 形成
，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大
【答案】A
【详解】A．熔点的差异源于离子键的强度。
中
带3 个负电荷，而
中
只带1 个负电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，
的离子键比
更强，A 错误；
B．氮因原子半径小，p 轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N 三键；磷原子半径大，p 轨道重
叠差，难以形成稳定的P≡P 三键，因此倾向于形成
四面体结构，B 正确；
C．含氧酸的酸性与O-H 键极性有关。中心原子电负性越高，O-H 键极性越大，越易解离
；氮电负性高于磷，因此
中O-H 键极性大，酸性强；
中P 电负性低，O-H
键极性小，酸性弱，C 正确；
D．氮价层仅有2s 和2p 轨道，
的中心原子N 形成
杂化后有3 个
键和1 个孤对电子；
磷有3d 轨道可参与
杂化，且原子半径大，能容纳5 个配体，故形成
，D 正确；
故选A。
10．（2025·湖北卷）下列说法错误的是
A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键
D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
【答案】B
【详解】A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应，正确描述了丁达尔效应的成因，A 正确；
B．合成高分子通过聚合反应生成，但由于聚合度不同，分子链长度和分子量存在差异，因
此是混合物而非纯净物，B 错误；
C．配位键的形成本质是电子对给予-接受，符合配位化合物的定义，C 正确；
D．超分子由多种分子通过分子间相互作用（如氢键、静电作用、以及金属离子与分子间
的弱配位键等）形成，D 正确；
故选B。
11．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的
是
性质差异
主要原因
A
沸点：
电离能：
B
酸性：
电负性：
C
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：
D
熔点：
离子电荷：
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．H2O 沸点高于H2S 的主要原因是H2O 分子间存在氢键、H2S 分子间不存在氢键，
而非O 的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A 错误；
B．HClO 酸性强于HBrO 是因为Cl 的电负性大于Br，导致O-H 键极性更强，更易解离H+，B
正确；
C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C 原子半径小于Si，C-C 键键能更大，共价结构更稳定，C
正确；
D．MgO 和NaF 均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、
离子电荷越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO 熔点高于NaF 是因为Mg2+和
O2−的电荷高于Na+和F−，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更
高，D 正确；
故选A。
12．（2025·甘肃卷）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该
分子和客体分子
可形成主客体包合物：
被固定在空腔内部(结构示意
图见图b)。下列说法错误的是
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S—O 键能比
小
D．
和
中N 均采用
杂
化
【答案】B
【详解】A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近，磺酸基中含有羟基的结构，可以形成分
子内氢键，A 正确；
B．主体与客体间通过非共价键形成超分子，B 错误；
C．已知单键的键能小于双键，则S-O 的键能比S=O 键能小，C 正确；
D．N 原子价电子数为5，
中N 有4 条
键，失去1 个电子形成阳离子，无孤对
电子，采用sp3杂化，
中N 有3 条
键，1 对孤对电子，价层电子对数为4，采用
sp3杂化，D 正确；
故选B。
13．（2025·陕西、山西、青海、宁夏卷）下列对物质性质的解释错误的是
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化
铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离子
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强
度更大，因此熔点更高，解释正确，A 正确；
B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B 正确；
C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC2O
）的电离程度（释放H+）大于水解程度
（生成OH⁻），解释错误，C 错误；
D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D 正确；
故选C。
14．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）
可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：
。下列说法正确的是
A．反应中各分子的
键均为
键
B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．
键长小于H—O 键长
D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
【答案】B
【详解】A．H2O 中的H-O 键是s-sp3 σ 键，而非p-pσ 键，A 错误；
B．根据价层电子对互斥理论，Cl2O 中O 原子周围的孤电子对数为
(6-2×1)=2，还含有2 个
成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；H2O 中O 原子周围的孤电子对数为
(6-
2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；HClO 中O 原子周围的孤
电子对数为
(6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；反应中
各分子的VSEPR 模型均为四面体形，B 正确；
C．Cl 的原子半径大于H，Cl-O 键长应大于H-O 键长，因此C 错误；
D．HClO 中Cl 的最外层电子数为7，其1 个价电子与O 形成共价键，剩余6 个价电子形成3
对孤电子对，D 错误；
故答案选B。
15．（2025·广东卷）由结构不能推测出对应性质的是
选
项
结构
性质
A
的VSEPR 模型为平面三角形
具有氧化性
B
钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同
钾和钠的焰色不同
C
乙烯和乙炔分子均含有
键
两者均可发生加聚反应
D
石墨层中未参与杂化的p 轨道中的电子，可在整个碳原子
平面中运动
石墨具有类似金属的导
电性
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．SO3的VSEPR 模型为平面三角形，反映其分子几何结构，但氧化性由硫的高价
态(+6)决定，与结构无直接关联，A 符合题意；
B．钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同，焰色不同，结构与性质对应合理，B 不符
合题意；
C．乙烯和乙炔均含π 键，π 键断裂是加聚反应的基础，结构与性质对应合理，C 不符合题
意；
D．石墨层中离域p 电子使其导电，结构与性质对应合理，D 不符合题意；
答案选A。
16．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是
性质
解释
A
酸性：
是推电子基团
B
熔点：
的体积大于
C
熔点：
比
的金属性弱
D
沸点：
分子间存在氢键
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．
是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A 解释正确；
B．
的体积大于
，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B 解释正确；
C．Fe 熔点高于Na 是因金属键更强，而不是因为Fe 的金属性比钠弱，金属性是金属失电子
的能力，与金属熔点无关，C 解释错误；
D．
分子间氢键使其沸点反常高于
，D 解释正确；
故选C。
17．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①
，生成的
遇水发生反应②
。下列说法正确的是
A．
的电子式为
B．
为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中
为还原产物
【答案】A
【详解】
A．HOF 中心原子为O，与H、F 通过共用电子对形成共价键，电子式为
，A 正确
B．
空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B 错误；
C．反应①中F-F 非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C 错误；
D．F 的电负性大于O，HOF 中氟表现为-1 价，O 为0 价，H 为+1 价，生成物HF 中氟还是-1
价，F 的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为
，
既是氧化产物也
是还原产物，HF 既不是氧化产物也不是还原产物，D 错误；
故选A。
18．（2025·甘肃卷）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是
选
项
事实
结构因素
A
K 与Na 产生的焰色不同
能量量子化
B
的沸点高于
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉
的硬度大，熔点高
共价晶体
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量
量子化）导致焰色差异，结构因素正确，A 不符合题意；
B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素
正确，B 不符合题意；
C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延
展性差），结构因素“离子键”错误，C 符合题意；
D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过
渡区域，刚玉
的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D
不符合题意；
故选C。
★ 巩固训练
1．物质结构决定性质。下列物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联的是
选
项
性质差异
主要结构因素
A
密度：干冰>冰
分子空间结构
B
硬度：金刚石>石墨
碳原子排列方式
C
沸点：正戊烷>新戊烷
支链数目
D
酸性：三氟乙酸>乙酸
F 和H 的电负性
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．干冰、冰均是分子晶体，冰中水分子间含有氢键，分子为非密堆积，而干冰
中二氧化碳采取密堆积，故密度比冰大，密度差异与它们的晶体结构与分子间作用力有关，
与分子空间结构无关，即物质的性质差异与对应主要结构因素没有紧密关联，A 符合题意；
B．金刚石是共价晶体，粒子间作用力为共价键，石墨是混合晶体，层状结构，层内碳原子
间是共价键，层间是分子间作用力，由于共价键强于分子间作用力，故金刚石硬度远大于
石墨，物质的性质差异与碳原子的排列方式有紧密关联，B 不符合题意；
C．正戊烷是直链结构，新戊烷有支链，互为同分异构体的烷烃，支链越多，分子间作用力
越小，沸点越低，故沸点：正戊烷>新戊烷，物质的性质差异与对应主要结构因素（支链数
目）有紧密关联，C 不符合题意；
D．三氟乙酸酸性强于乙酸，是因为电负性：F>H，
的极性大于
的极性，使
的极性大于
的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢
离子，物质的性质差异与碳原子的排列方式有紧密关联，D 不符合题意；
故选A。
2．下列实例与解释不相符的是
选
项
实例
解释
A
石墨熔点比金刚石高
石墨晶体内存在共价键、分子间作用力，而
金刚石晶体内只存在共价键
B
臭氧在四氯化碳中的溶解度高于
在
水中的溶解度
臭氧是极性分子，但极性很弱
C
邻羟基苯甲酸的酸性强于苯甲酸
邻羟基苯甲酸易形成分子内氢键，有利
于羧基上氢离子的电离
D
酸性：
>
O 的电负性比S 大，使羧基中的O-H 键极性更
强，更容易电离出H+，酸性
更强。
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．石墨熔点比金刚石高是因为石墨晶体中碳碳键键长小于金刚石中碳碳键、键
能大于金刚石中碳碳键，共价键强于金刚石中碳碳键所致，与石墨晶体中的分子间作用力
无关，A 错误；
B．虽然O3为极性分子，但其分子的极性微弱，导致O3在水中的溶解度小于在四氯化碳中
的溶解度，B 正确；
C．邻羟基苯甲酸分子内的羟基与羧基之间即存在氢键（分子内氢键），使羧基中的O-H 键
极性更强，有利于氢离子的电离，C 正确；
D．O 的电负性比S 大，吸电子能力更强，使羧基中的O-H 键极性更强，更容易电离出H+，
酸性
更强，D 正确；
故选A。
3．下列类比或推理合理的是
选
项
已知
方
法
结论
A
酸性：
推
理
F 原子比Cl 原子的推电子能力更强
B
熔点：
推
理
的键能大于
的键能
C
C 原子之间可形成C=C、
类
比
Si 原子之间可形成Si=Si、
D
沸点：
推
理
分子间能形成氢键，但
分子间作
用力更强
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．CF3COOH 的酸性强于CCl3COOH，说明F 的吸电子能力更强(而非推电子能力)，
使CF3COOH 的羧基中羟基的极性更大，更易电离，A 错误；
B．SiO2熔点高于CO2是因SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体，与键能无关，B 错误；
C．Si 原子半径大，p 轨道重叠差，难以形成稳定双键或三键，类比不成立，C 错误；
D．沸点SbH3 > NH3 > PH3中，NH3有氢键，但SbH3相对分子质量更大，范德华力更强，导
致沸点更高，D 正确；
故选D。
4．反应CH3COOH＋CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3＋H2O 可用于制备乙酸乙酯。下
列有关说法正确的是
A．H2O 分子的VSEPR 模型：
B．乙酸分子中σ 与π 键数目比为7 1∶
C．羟基的电子式：
D．乙酸乙酯分子中含有离子键
【答案】B
【详解】A．H2O 分子中O 价层电子对数
，含有2 个孤电子对，VSEPR 模型
为四面体形，A 错误；
B．乙酸（CH3COOH）分子中，单键全是σ 键，双键含1 个σ 键和1 个π 键，σ 键数目：3 个
C-H、1 个C-C、1 个C-O、1 个O-H、1 个C=O 中的σ 键，共7 个；π 键数目：C=O 中1 个，σ
与π 键数目比为7:1，B 正确；
C．羟基（-OH）的电子式应为
（注意是单电子），C 错误；
D．乙酸乙酯是共价化合物，只含共价键，不含离子键，D 错误；
故选B。
5．下列对事实的解释或说明正确的是
事实
解释或说明
A
熔点：SiO2>SiCl4
键能：Si-O 键>Si-Cl 键
B
用杯酚分离C60和C70
杯酚与C60通过配位键形成超分子
C
缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl 溶液中慢
慢变为完美的立方体
晶体具有各向异性
D
单质硫(
)难溶于水，易溶于
是极性分子，
和
是非极性分
子
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．SiO2是共价晶体，SiCl4是分子晶体，共价晶体熔化破坏共价键，分子晶体熔化
破坏分子间作用力，共价键强度高于分子间作用力，SiO2的熔点比SiCl4高，A 错误；
B．“杯酚”通过空腔的大小来识别分子，并与C60通过分子间作用力来形成超分子，B 错
误；
C．缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl 溶液中慢慢变为完美的立方体块，体现了晶体的自范性，
C 错误；
D．
和
均为非极性分子，
为极性分子，符合“相似相溶”原理，D 正确；
故选D。
6．根据物质的组成和结构可推测其性质，下列推测不合理的是
物质
性质描述
推测
A
三甲基铝Al(CH3)3
暴露空气中瞬间着火，与水反应
剧烈
三甲基铝与水反应可得到
CH4和Al(OH)3
B
三氟化氯ClF3
极强助燃剂，能发生自耦电离：
2ClF3
ClF +ClF
BrF3比ClF3更易发生自耦电
离
C
丙烯醛CH2=CHCHO
碳碳双键和醛基都能被足量酸性
KMnO4氧化
氧化产物为CO2和
HOOCCOOH
D
氨气NH3
氨气溶于水显碱性
甲胺溶于水碱性强于NH3
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．三甲基铝Al(CH3)3中Al 为 + 3 价，C 为-3 价 ，与水反应时，-3 价C 结合水电离
的H+生成CH4，+ 3 价Al 结合OH-生成Al(OH)3，反应放热，生成的CH4具有可燃性，则可观
察到暴露空气中瞬间着火，与水反应剧烈，推测合理，A 不合题意；
B．Br 的电负性小于Cl，BrF3中Br 更易给出电子对形成BrF ，所以BrF3比ClF3更易发生自
耦电离，推测合理，B 不合题意；
C．丙烯醛CH2=CHCHO 中碳碳双键和醛基都能被足量酸性KMnO4氧化，生成的HOOCCOOH
仍然具有还原性，能被KMnO4酸性溶液氧化为CO2，即氧化产物只有CO2，C 符合题意；
D．甲胺CH3NH2中CH3-推电子，使N 上电子云密度比NH3中N 大，更易结合水电离的H+，
所以甲胺溶于水碱性强于NH3，推测合理，D 不合题意；
故答案为：C。
7．从微观视角探析物质结构性质是学习的有效方法。下列实例与解释不符的是
选
项
实例
解释
A
金属具有良好的导电性
金属晶体中电子气在电场中定向移动
B
甲苯与高锰酸钾溶液反应实验中加入
冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间
18-冠-6 与
相互作用，使高锰酸钾间接“溶
于”甲苯中，增大
与甲苯接触的机会
C
比
的沸点低
分子间氢键比
分子间氢键弱
D
中的键角比
中的键角大
的孤电子对数比
少，对成键电子对
的斥力小
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．金属晶体中金属原子共享了价电子，形成了“电子气”，在外电场的作用下
自由电子定向移动形成了电流，故金属具有良好的导电性，A 正确；
B．18-冠-6 与
相互作用形成超分子，加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子间
接“溶于”甲苯中，增大
与甲苯接触的机会，加快反应速率，B 正确；
C．
分子间氢键比
分子间氢键强，但
分子间形成的氢键个数少于
，因此其
沸点较低，C 错误；
D．
中的键角比
中的键角大是因为二者中心原子O 原子杂化方式相同，都为sp3
杂化，
的孤电子对数（1 对）比
（2 对）少，对成键电子对的斥力小，D 正确；
故选C。
8．下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是
选项
实例
解释
A
用He 代替氢气填充探空气球更安
全
He 的电子构型稳定，不易得失电子
B
不存在稳定的NF5分子
N 原子价层只有4 个原子轨道，不利于形成
5 个N-F 键
C
H2S、H2Se、H2Te 的沸点依次升高
它们均为分子晶体，随着相对分子质量增
大，范德华力增大
D
NO 、NO 、NO 的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键
电子对之间的斥力
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下，氦
气是一种惰性气体，不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充
气球更加安全可靠，A 正确；
B．氮原子价层电子排布式为：
，有4 个原子轨道，3 个未成对电子，由共价键的饱
和性可知，氮原子不能形成5 个氮氟键，所以不存在稳定的
分子，B 正确；
C．题中所给物质均为分子晶体，分子之间以分子间作用力结合，随着物质分子的相对分子
质量增大，范德华力逐渐增大，沸点依次升高，C 正确；
D．
中N 的价层电子对数为
，
杂化，无孤对电子，空间结构为直
线形，键角为180°；
中N 的价层电子对数为
，
杂化，无孤对电
子，空间结构为平面三角形，键角为120°；
中N 的价层电子对数为
，
杂化，有1 对孤对电子，空间结构为V 形，由于孤电子对与成键电子对之间的斥力大于
成键电子对之间的斥力，导致其键角小于120°；
、
、
的键角依次减小，
这不仅与与孤电子对与成键电子对的作用力有关，也与中心N 原子的杂化类型有关，D 错
误；
故答案选D。
9．从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选项
宏观事实
微观解释
A
甲烷分子式为
而非
，
且为正四面体结构
甲烷分子中碳原子进行
杂化，形成4 个能
量相等的杂化轨道
B
1-戊醇在水中的溶解度比乙醇
在水中的溶解度小
1-戊醇与水形成的分子间氢键比乙醇与水形成
的氢键作用力更强
C
乙醛能与极性试剂
发生加
成反应生成
醛基中的电子对偏向氧原子，使氧原子带负电
荷，
中的H 带正电荷，连接在氧原子上
D
同一主族碱金属元素的单质熔
沸点逐渐降低
同一主族从上到下碱金属元素原子的半径逐渐
增大，金属键逐渐减弱
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．甲烷分子中碳原子的价层电子对数为4，进行sp3杂化，形成4 个能量相等的
杂化轨道，与4 个氢原子形成C−H 键，所以甲烷分子式为
，为正四面体结构 ，A 正确；
B．1-戊醇溶解度小于乙醇，实际原因是其烃基更长，疏水性更强，而非氢键更强，B 错误；
C．醛基碳氧双键中的电子对偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，乙醛与极性分子发生加
成反应时，由于H 带正电荷，则连接在氧原子上，反应生成
，C 正确；
D．同一主族从上到下碱金属元素原子的半径逐渐增大，金属键逐渐减弱，金属键越弱，
熔沸点越低，D 正确；
故选B。
10．下列关于原子结构与性质的说法错误的是
A．同一周期从左到右，元素的第一电离能逐渐增大
B．短周期元素的基态原子中，np 轨道半充满的原子有2 种
C．电负性越大的元素，其原子对键合电子的吸引力越大
D．最外层电子数为4 的原子可能是金属原子
【答案】A
【详解】A．同一周期从左到右，元素的第一电离能总体趋势是逐渐增大，但存在特殊情
况，如ⅡA 族元素的ns² 全满结构，其第一电离能大于ⅢA 族元素；ⅤA 族元素的np³ 半满
结构，第一电离能大于ⅥA 族元素，A 错误；
B．短周期中，np 轨道半充满即np³，基态原子中，第二周期的N（1s²2s²2p³）、第三周期
的P（1s²2s²2p⁶3s²3p³）符合，共2 种，B 正确；
C．电负性反映原子吸引键合电子的能力，电负性越大，吸引力越强，C 正确；
D．最外层电子数为4 的原子可能为金属原子，如锡和铅，D 正确；
故答案选A。
11．下列说法正确的是
A．
分子间氢键可表示为：
B．
分子
原子的杂化方式为
C．
的
模型为三角锥形
D．
分子的空间结构为
，可推测出
为非极性分子
【答案】A
【详解】A．氟元素电负性较大，可以和另一个HF 分子形成分子间氢键，其氢键可表示为
，A 正确；
B．N2H4分子N 原子形成3 个σ 键，有一对孤电子对，其杂化方式为sp3，B 错误；
C．
分子的中心原子
的价层电子对数为
，其VSEPR 模型名称为四
面体形，C 错误；
D．
分子的空间结构为：
，双氧水的分子是书页状的结构，
就好像打开的一本书，两个H 分别在两个书页上，分子是不对称的结构，正电与负电中心
不重合，可推测出
为极性分子，D 错误；
故选A。
12．类比是学习化学的重要方法。下列类比正确的是
A．由单质熔点
，类比推理：熔点
B．由
是非极性分子，类比推理：
是非极性分子
C．由
空间结构为平面三角形，类比推理：
空间结构为平面三角形
D．由酸性
，类比推理：酸性
【答案】D
【详解】A．氯气、溴、碘都是组成相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作
用力依次增大，所以单质熔点依次增大，而锂、钠、钾是价电子数相同的金属晶体，离子
半径依次增大，金属键依次减弱，单质熔点依次减小，故A 错误；
B．四氯化硅分子中硅原子的价层电子对数为4+
=4，孤对电子对数为0，分子的空间
构型是结构对称的正四面体形，属于非极性分子，而四氟化硫分子中硫原子的价层电子对
数为4+
=5，孤对电子对数为1，分子的空间构型是结构不对称的变形四面体形，属
于极性分子，故B 错误；
C．三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3+
=3，孤对电子对数为0，分子的空间
结构为平面三角形，而三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为3+
=4，孤对电子对
数为1，分子的空间结构为三角锥形，故C 错误；
D．氟原子、氯原子、溴原子都是吸电子基，氟元素的电负性大于氯元素，氟原子会使羧
基中羟基的极性增大程度大于氯原子，使得三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，同理，氯元素
的电负性大于溴元素，氯原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于溴原子，使得氯乙酸的
酸性强于溴乙酸，故D 正确；
故选D。
13．结构决定性质，性质决定用途。下列对事实的解释不正确的是
选项
事实
解释
A
的熔点低于
中引入的乙基改变了晶体的
类型
B
表面活性剂可以降低水的
表面张力
表面活性剂在水面形成单分子膜，破坏了
水分子间的氢键
C
中
的键能比
HCHO 中
的键能大
中有两组3 中心4 电子
键，电子云
分布更均匀，分子较为稳定，能量较低
D
石墨能导电
未杂化的p 轨道重叠使电子可在整个碳原
子平面内运动
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【详解】A．
的熔点低于NH₄NO₃，是因为乙基的引入增大了离子半径，降低
了晶格能，而非改变了晶体类型（两者均为离子晶体），A 错误。
B．表面活性剂通过形成单分子膜破坏水分子间的氢键，从而降低表面张力，B 正确。
C．
中的C=O 键能比HCHO 中
的键能大，因其存在离域的大π 键（两组3 中心4
电子π 键），电子云分布更均匀，分子更稳定，C 正确。
D．石墨导电源于未杂化的p 轨道形成离域大π 键，电子可在平面内自由移动，D 正确。
故选A。
14 阅读下列材料，完成以下问题：
周期表中ⅦA 族元素及其化合物应用广泛。电解KHF2与HF 的混合物时，HF 转化为F2；加
热NaCl 与浓H2SO4的混合物，可制得HCl。氯还可形成HClO2、HClO3、HClO4等多种含氧酸。
ClO2是Al 级高效安全灭菌消毒剂；Cl2与CH4反应可制备有机溶剂CCl4.在照相底片的定影过
程中，底片上未曝光的AgBr 浸入Na2S2O3溶液转变成[Ag(S2O3)2]3-而溶解。氯化碘(ICl)性质与
卤素单质相似，常用作分析化学试剂。
（1）．下列说法正确的是
A．S2Cl2的结构如图-1 所示，属于非极性分子
B．KHF2中既含有离子键，又含有共价键
C．
、
和
中O—Cl—O 键角依次逐渐减小
D．
(结构如图-2)中两个S 原子均可作配位原子
（2）．下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是
A．H2SO4分子间存在氢键，呈粘稠状
B．ClO2具有强氧化性，可用作灭菌消毒剂
C．CH4为正四面体形分子，具有可燃性
D．AgBr 见光易分解，可用作感光材料
【答案】（1）．B （2）．C
【解析】（1）．A．由结构可知，该分子正负电荷中心不能重合，结构不对称为极性分子，
A 项错误；
B．题中已知HF 转化为F2，说明KHF2中含有钾离子和HF ，即KHF2为离子晶体，含有离
子键，HF 中存在共价键，B 项正确；
C．
的中心原子Cl 的价层电子对数为
，为sp3杂化，含有2 对孤
电子对；
的中心原子Cl 的价层电子对数为
，为sp3杂化，含有1
对孤电子对；
的中心原子Cl 的价层电子对数为
，为sp3杂化，无
孤电子对；杂化类型相同时，由于孤电子对对成键电子对之间的排斥力大于成键与成键电
子的排斥力，因此孤电子对数越多键角越小，所以
、
和
中键角依次逐渐增大，
C 项错误；
D．具有孤电子对的原子可以给中心原子提供电子配位，
中的中心原子S 的价层电子
对数为4，无孤电子对，不能做配位原子，端基S 原子含有孤电子对，能做配位原子，D 项
错误；
答案选B。
（2）．A．H2SO4分子间存在氢键，分子间作用力较大，故呈粘稠状，物质结构与性质对应，
A 项不符合题意；
B．二氧化氯具有强氧化性，可用来杀菌消毒，物质性质与用途对应，B 项不符合题意；
C．CH4为正四面体形分子，具有可燃性，但其可燃性与其分子构型为正四面体形无关，结
构与性质不对应，C 项符合题意；
D．溴化银见光分解，可用作感光材料，物质性质与用途对应，D 项不符合题意；
答案选C。
15．某种铬的配合物的结构如图所示。下列说法错误的是
A．该物质中Cr 的化合价为+3
B．该物质中C 和N 均采取sp2杂化
C．基态Cr 原子的价层电子排布式为3d54s1
D．该物质中Cr 的配体有3 种
【答案】D
【详解】
A．由配合物的结构图可知，Cr 与3 个
配位，由元素化合价代数和为零可知，
Cr 的化合价为＋3 价，A 项正确；
B．吡啶环上的C、N 均为sp2杂化，羧基中的C 为sp2杂化，所以该物质中C 和N 均采取sp2
杂化，B 项正确；
C．Cr 为24 号原子，基态Cr 原子的价层电子排布式为3d54s1，C 项正确；
D．该物质中Cr 的配体只有
1 种，D 项错误；
故选D。
16．结构决定性质，性质决定用途。对下列事实解释错误的是
事实
解释
A
室温下，在水中的溶解度：丙
三醇>苯酚>1-氯丁烷
三种分子与水分子形成氢键情况和氢键数目不同
B
石墨的导电性只能沿石墨平面
的方向
相邻碳原子平面之间相隔较远，未杂化的p 轨道重叠
使电子几乎只能在整个碳原子平面中运动
C
CO2中C=O 的键能比HCHO 中
C=O 的键能大
CO2中有三组3 中心4 电子π 键，电子云分布更均匀，
能量更高
D
乙酰胺在酸性或碱性条件下均
能发生水解反应
酸和碱均可与水解产物反应，增大水解程度
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．羟基是亲水基，含-OH 越多，在水中溶解度越大，卤代烃不溶于水，则室温下，
在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞l-氯丁烷，故A 正确；
B．石墨晶体为层状结构，相邻碳原子平面之间相隔较远，电子不能从一个平面跳跃到另一
个平面，所以石墨的导电性只能沿石墨平面的方向，故B 正确；
C．CO2中C=O 的键能比HCHO 中C=O 的键能大的原因是CO2中有两组3 中心4 电子π 键，
电子云分布更均匀，能量更低，故C 错误；
D．乙酰胺在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，酸和碱均可与水解产物反应，增大水
解程度，酸性条件下的产物是羧酸和铵盐，碱性条件下是羧酸盐和氨，故D 正确；
答案选C。
17．下列说法正确的是
A．红外光谱仪可以用于分子的相对分子质量测定B．
和
都是既含
键又含
键的分子
C．若
型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
D．可用质谱法
区分
和
【答案】D
【详解】A．红外光谱仪可以用于化学键和官能团的测定，不能用于测定相对分子质量，
故A 错误；
B．四氯化碳分子中碳原子的价层电子对数为4+
=4，原子的杂化方式为sp3杂化，所
以分子中只含σ 键不含π 键，故B 错误；
C．AB2型分子的空间构型相同，但中心原子的杂化方式可能不同，如二氧化硫和二氟化硫
分子的空间构型均为V 形，二氧化硫分子中硫原子价层电子对数为2+
=3，原子的杂
化方式为sp2杂化，二氟化硫分子中硫原子价层电子对数为2+
=4，原子的杂化方式
为sp3杂化，故C 错误；
D．
和
的相对分子质量不同， 所以可用质谱法区分
和
，故D 正确；
故选D。
18．下列有关物质结构或性质的比较中正确的是
A．键角：
B．熔点：
C．第一电离能：
D．基态原子未成对电子数：
【答案】D
【详解】A．CO2中C 为sp 杂化，结构为直线形，键角为
；H2O 中O 为sp3杂化，结构
为V 形，键角小于
；则键角：
，A 错误；
B．硫酸钾为离子晶体，草酸为分子晶体，故熔点：K2SO4>H2C2O4，B 错误；
C．同周期从左往右第一电离能呈增大趋势，同主族从上往下，第一电离能逐渐减小，故第
一电离能：O>S、Cl>S，C 错误；
D．碳原子价电子排布式为
，氧原子价电子排布式为
，碳原子和氧原子都有2
个未成对电子；氯原子价电子排布式为
，有1 个未成对电子，故未成对电子数为：
C=O>Cl，D 正确；
故答案为：D。
19．下列关于物质性质比较或事实分析正确的是
选
项
物质性质比较或事实
原因分析
A
非金属性：C>Si
B
熔沸点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲
醛
邻羟基苯甲醛能形成氢键
C
在水中溶解度：
<乙醇
相对分子质量较小
D
硬度：金刚石>晶体硅
原子半径：C<Si，因此共价键键能：C-C>Si-
Si
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．元素的非金属性强弱指的是元素原子得电子能力的强弱。C 置换出Si，但C 是
还原剂，所以不能说明得电子能力：C>Si，也不能说明非金属性：C>Si，A 错误；
B．邻位因分子内氢键削弱分子间作用力，而对位因分子间氢键增强分子间作用力，则熔沸
点：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛，B 错误；
C．乙醇与水可以形成氢键，且CO2为非极性分子，根据相似相溶原理，在水中溶解度：
<乙醇，C 错误；
D．金刚石和晶体硅都是共价晶体，C 原子半径＜Si，C-C 键能＞Si-Si 键，导致金刚石共价键
更强，硬度更大，D 正确；
故选D。
考点
02
晶胞的分析与计算
（一）、 核心考点清单
1、晶胞中微粒数的计算方法——均摊法
①长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算：如某个粒子为N 个晶胞所共有，
则该粒子有属于这个晶胞。中学中常见的晶胞为立方晶胞，立方晶胞中微粒数的计算方法
如图1。
②非长方体晶胞
在六棱柱(如图2)中，顶角上的原子有属于此晶胞，面上的原子有属于此晶胞，因此六棱柱
中镁原子个数为12×＋2×＝3，硼原子个数为6。
归纳总结：晶胞中粒子配位数的计算
一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数
(1)晶体中原子(或分子)的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子(或分
子)的配位数指的是该原子(或分子)最接近且等距离的原子(或分子)的数目。
(2)离子晶体的配位数：指一个离子周围最接近且等距离的异种电性离子的数目。
（二）、 高频易错点
1．冰和碘晶体中相互作用力相同( )
2．晶体内部的微粒按一定规律周期性排列( )
3．凡有规则外形的固体一定是晶体( )
4．固体SiO2一定是晶体( )
5．缺角的NaCl 晶体在饱和NaCl 溶液中会慢慢变为完美的立方体块( )
6．晶胞是晶体中最小的“平行六面体”( )
7．区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X 射线衍射实验( )
答案 1.× 2.√ 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.√
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·湖南卷）
掺杂的铋酸钡具有超导性。
替代部分
形成
(摩尔质量为
)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为
，设
为阿
伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．晶体中与铋离子最近且距离相等的
有6 个
B．晶胞中含有的铋离子个数为8
C．第一电离能：
D．晶体的密度为
【答案】A
【详解】A．铋离子位于顶点，与其最近且距离相等的
位于棱心，有6 个，分别位于上
下、前后、左右，A 正确；
B．晶胞中含有的铋离子个数为
个，B 错误；
C．Ba 是碱土金属，金属性强于Ca，其易失电子，第一电离能小于O，C 错误；
D．晶胞中Ba 或K 位于体心，个数为总和1，
位于棱心，有
，所以晶胞的质量
是
，晶胞体积是
，则晶体的密度是：
，D 错误；
故选A。
2．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）
晶体因x 变化形成空位而导致颜色
各异，当
时，其立方晶胞结构如图。设
为阿伏加德罗常数的值，下列说
法错误的是
A．与W 最近且等距的O 有6 个
B．x 增大时，W 的平均价态升高
C．密度为
时，
D．空位数不同，吸收的可见光波长不同
【答案】B
【详解】A．W 位于立方体的顶角，以顶角W 为例，在此晶胞内，离该顶角最近且距离相
等的O 原子位于该顶角所在3 条棱的棱心，由于该顶角在8 个晶胞里，而棱上的原子被4
个晶胞共有，所以与W 最近且距离相等的O 原子有
，故A 正确；
B．O 元素化合价为-2 价，负化合价总数为-6，设W 元素的平均化合价为y，据正负化合价
代数和为0 可得：-6+y+x=0，y=6-x，x 的值增大y 减小，即W 元素的平均化合价降低，故B
错误；
C．
时，立方晶胞中W 个数为
、O 个数为
，若x=0.5，晶胞
质量为
，晶胞体积为
，则密度
，所以密度为
时，
x=0.5，故C 正确；
D．
晶体因x 变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的可见光波长不
同，故D 正确；
故答案为：B。
3．（2025·安徽卷）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为
。下图给
出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。
为阿伏加德罗常数
的值。下列说法错误的是
A．碘晶体是混合型晶体
B．液态碘单质中也存在“卤键”
C．
碘晶体中有
个“卤键”
D．碘晶体的密度为
【答案】A
【详解】A．碘晶体中，分子间是“卤键”(类似氢键)，层与层间是范德华力，与石墨不同
(石墨层内只存在共价键)所以碘晶体是分子晶体，A 错误；
B．由图可知，题目中的“卤键”类似分子间作用力，只不过强度与氢键接近，则液态碘单
质中也存在类似的分子间作用力，即“卤键”，B 正确；
C．由图可知，每个
分子能形成4 条“卤键”，每条“卤键”被2 个碘分子共用，所以每
个碘分子能形成2 个“卤键”，
碘晶体物质的量是0.5mol，“卤键”的个数是
，C 正确；
D．碘晶体为层状结构，所给区间内4 个碘原子处于面心，则每个晶胞中碘原子的个数是
，晶胞的体积是
，密度是
，D 正确；
故选A。
4．（2025·云南卷）
是优良的固态电解质材料，
取代部分
后产
生空位，可提升
传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(
未画出)及其作为电解质
的电池装置如下。下列说法错误的是
A．每个晶胞中
个数为12
B．该晶胞在yz 平面的投影为
C．
取代后，该电解质的化学式为
D．若只有
发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ 的
数目相等
【答案】C
【详解】A．由晶胞结构可知，Sc 原子分布在晶胞的8 个棱心和4 个面心，由均摊法算出其
原子个数为
，由晶体的化学式
可知，O 原子的个数是Sc 的
4 倍，因此，每个晶胞中O2-个数为12，A 正确；
B．由晶胞结构可知，该晶胞在yz 平面的投影就是其前视图
，B 正确；
C．Ce4+ 取代La3+后，Li+数目减小并产生空位，因此，根据化合价的代数和为0 可知，取代
后该电解质的化学式为
，C 错误；
D．Li+与电子所带的电荷数目相同，只是电性不同，原电池中内电路和外电路通过的电量相
等，因此，若只有Li+发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ 的Li+数目相等，D
正确；
综上所述，本题选C。
5．（2025·陕西、山西、青海、宁夏卷）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密
度为
，阿伏加德罗常数的值为
，下列说法错误的是
A．沿晶胞体对角线方向的投影图为
B．
和B 均为
杂化
C．晶体中与
最近且距离相等的
有6 个
D．
和B 的最短距离为
【答案】A
【详解】
A．由晶胞图可知，晶胞中Ag 位于体心，B 位于顶点，C、N 位于体对角线上，沿晶胞体对
角线方向投影，体对角线上的原子投影到中心(重叠)，其余6 个顶点原子分别投影到六元环
的顶点上，其他体内的C、N 原子都投影到对应顶点原子投影与体心的连线上，则投影图
为
，A 错误；
B．Ag 位于体心，与周围4 个N 原子原键，价层电子对数为4，且与4 个N 原子形成正四面
体，则Ag 为
杂化；由晶胞中成键情况知，共用顶点B 原子的8 个晶胞中，有4 个晶胞
中存在1 个C 原子与该B 原子成键，即B 原子的价层电子对数为4，为
杂化，B 正确；
C．晶胞中Ag 位于体心，与
最近且距离相等的
就是该晶胞上、下、左、右、前、后
6 个相邻的晶胞体心中的
原子，为6 个，C 正确；
D．B 位于顶点，其个数为
，Ag、C、N 均位于晶胞内，个数分别为1、4、4，由晶
胞密度可知晶胞参数a=
，
和B 的最短距离为体对角线
的一半，即
，D 正确；
故选A。
6．（2025·湖北卷）
晶胞是长方体，边长
，如图所示。下列说法正确的是
A．一个晶胞中含有4 个O 原子
B．晶胞中
分子的取向相同
C．1 号和2 号S 原子间的核间距为
D．每个S 原子周围与其等距且紧邻的S 原子有4 个
【答案】D
【详解】A．由晶胞图可知，SO2分子位于长方体的棱心和体心，1 个晶胞中含(12×
+1)个
SO2分子，含有8 个O 原子，A 错误；
B．由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1 和2，B 错误；
C．1 号和2 号S 原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即
pm，C 错误；
D．以体心的S 原子为例，由于a≠b≠c，每个S 原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S 原子
有4 个，D 正确；
答案选D。
7．（2025·河北卷）
是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等
领域中获得重要应用。
的六方晶胞示意图如下，晶胞参数
、
，
M、N 原子的分数坐标分别为
、
。设
是阿伏加德罗常数的值。
下列说法错误的是
A．该物质的化学式为
B．体心原子的分数坐标为
C．晶体的密度为
D．原子Q 到体心的距离为
【答案】D
【详解】A．由晶胞图知，白球位于体心，晶胞中数目为1，黑球位于顶角、棱心、体内，
六方晶胞上下表面中一个角60°， 一个角为120°，晶胞中数目为
，
结合题意知，白球为Sm、黑球为Co，该物质化学式为
，A 正确；
B．体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为
，B 正确；
C．每个晶胞中含有1 个“
”，晶胞底面为菱形，晶胞体积为
，则晶体密度为
，C 正确；
D．原子Q 的分数坐标为
，由体心原子向上底面作垂线，垂足为上底面面心，连接
该面心与原子Q、体心与原子Q 可得直角三角形
，则原子Q
到体心的距离
，D 错误；
故选D。
8．（2025·云南卷）Be 及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是
A．
是两性氢氧化物
B．
和
的晶体类型相同
C．
中Be 原子的杂化方式为
D．
与
反应：
【答案】B
【详解】A．由图中转化信息可知，
既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化
钠反应生成盐，因此其是两性氢氧化物，A 正确；
B．由题中信息可知，
的熔点远远高于
的，因此
不可能是分子晶体，而
的熔点和沸点均较低，其为分子晶体，因此两者的晶体类型不相同，B 错误；
C．
中 Be 原子与4 个羟基形成4 个σ 键，没有孤电子对，只有4 个成键电
子对，因此，其杂化方式为 sp3，C 正确；
D．
中的Be 化合价为+2，C 的化合价为-4，因此其与
反应生成
和
，
该反应的化学方程式为
，D 正确；
综上所述，本题选B。
9．（2025·重庆卷）化合物X 的晶胞如图所示，下列叙述正确的是
A．X 中存在
键
B．X 属于混合型晶体C．X 的化学式可表示为
D．X 中C 原
子上有1 对孤电子对
【答案】C
【分析】由图可知，晶胞中C 原子的个数是
，N 位于晶胞内部，个数为4，则晶胞
化学式为
；
【详解】A．C、N 均以单键连接，晶胞中不含π 键，A 错误；
B．晶胞内只存在共价键，不是混合型晶体，B 错误；
C．由分析可知，晶胞化学式为
，C 正确；
D．位于面心的C 原子，与周围4 个氮原子(位于两个晶胞内)相连，其配位数为4，不存在
孤独电子，D 错误；
故选C。
10．（2025·浙江1 月卷）某化合物
的晶胞如图所示，下列说法不正确的是
A．晶体类型为混合晶体
B．
与二价铁形成配位键
C．该化合物与水反应有难溶物生成
D．该化合物热稳定性比
高
【答案】D
【详解】A．由图可知该化合物中存在离子键、配位键和分子间作用力，故晶体类型为混
合晶体，A 正确；
B．
与二价铁通过配位键形成[Fe(NH3)2]2+，B 正确；
C．
与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀，方程式为
+2H2O=Fe(OH)2↓+2NH4Cl，C 正确；
D．
中[Fe(NH3)2]2+离子半径大于Fe2+，[Fe(NH3)2]2+与Cl-之间的键能小于Fe2+与Cl-
之间的键能，
热稳定性小于FeCl2，D 错误；
答案选D。
★ 巩固训练
1．某三元化合物的立方晶胞结构如图所示，晶胞的边长为a pm，NA为阿伏加德罗常数的
值。下列说法错误的是
A．晶体的化学式为LiAlSi
B．晶体的密度为
C．晶体中Al 原子周围最近的Li 原子有12 个
D．晶体中Si、Al 原子之间的最短距离为
【答案】C
【分析】根据晶胞图可知，Si 原子有4 个位于体心，个数为4；Al 原子有8 个位于顶点，6
个位于面心，个数为
；Li 原子有12 个位于棱心，1 个位于体心，个数为
；据此信息解答。
【详解】A．根据分析，晶体的各原子个数比为
，化简后得到化学式为
，A 正确；
B．晶胞的边长为
，则晶体的密度为
，B 正确；
C．根据晶胞图，Al 原子周围最近的Li 原子位于相邻3 个棱边的棱心，补全晶胞后每个顶点
的Al 原子被8 个晶胞共用，每个棱心的Li 原子被4 个晶胞共用，则Al 原子周围最近的Li 原
子个数为：
，C 错误；
D．在晶胞中Si、Al 原子之间的位置如图
作辅助线并得
到4AD=AC，
，则Si、Al 原子之间的最短距离为
，D 正确；
故答案为：C。
2．某种铁系储氢合金材料的晶胞如下图，八面体中心为金属铁离子，顶点均为
分子；
四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。该晶体属于立方晶系，下列说法正确的是
A．
的空间结构为三角锥形
B．该铁系储氢合金材料中铁元素的化合价为
+3
C．和“●”距离最近且相等的 “○”数目为4
D．晶体中元素的电负性：
【答案】D
【详解】A．
中硼原子的价层电子数为4，孤电子对数为0，空间结构为正四面体形，
A 错误；
B．根据晶胞中微粒的位置，计算得到晶胞中含有8 个
，
=4 个
，根据化合价规则，可推知4 个
共显+8 价，所以Fe 显+2 价，B
错误；
C．根据晶胞结构，和“●”距离最近且相等的“○”数目为8，C 错误；
D．金属铁的电负性小于非金属，
中N 为-3 价，
中H 为-1 价，电负性：
，D 正确；
故选D。
3．近日，哈尔滨工业大学陈祖煌团队在氮气生长气氛中，成功制备了高质量氮掺杂钛酸钡
铁电薄膜。经X 射线衍射分析鉴定，钛酸钡的晶胞结构如图所示(
均与
相切)，
已知晶胞参数为apm，O2-的半径为bpm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是
A．钛酸钡的化学式为
B．r(Ba2+)=
pm
C．题中涉及的元素属于周期表s 区和d 区
D．钛酸钡晶体密度
【答案】C
【详解】A．根据晶胞图示，
位于晶胞的顶点，数目为
；
原子位于晶胞的内
部，数目为1；O 原子位于晶胞的棱上，数目为
，则钛酸钡的化学式为
，A
项正确；
B．已知晶胞边长为
，
的半径为
，根据图示，晶胞面对角线的长度等于氧离子
和钡离子半径之和的2 倍，即
，则
，B 项正确；
C．题中涉及的元素中，
位于s 区，
和
位于d 区，O 位于p 区，C 项错误；
D．1 个晶胞含1 个“
”，
，根据密度公式，
，
D 项正确；
答案选C。
4．一种新型储氢材料[Mg(NH3)6](BH4)2的立方晶胞如图1 所示(
的位置未标出)，该晶胞
沿z 轴方向的投影如图2 所示，设NA为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是
A．
与
的空间结构相同，键角不等
B．晶体中由
围成的正四面体空隙的占用率为
C．晶体中只存在离子键、极性共价键和配位键
D．晶体的密度为
【答案】C
【详解】A．
空间结构为正四面体形，
的空间结构为三角锥形，A 错误；
B．根据图1，
位于顶点和面心，晶胞中含有
=4 个
，
根据化学式[Mg(NH3)6](BH4)2，可知晶胞中有8 个
，晶体中由
围成的正四
面体空隙有8 个，占用率为
，B 错误；
C．
与
间存在离子键，
和
中存在极性共价键和配位键，
C 正确；
D．晶体的密度为
，D 错误；
故选C。
5．一种具有钙钛矿结构的光催化剂，其四方晶胞结构如图所示(α=β=γ=90°)，NA是阿伏加
德罗常数的值。下列说法错误的是
A．晶体密度=
B．1 位和2 位O2-的核间距为
apm
C．该物质的化学式为PbTiO3
D．晶胞中距离Ti4+最近的O2-数目为4
【答案】A
【分析】该晶胞为四方晶胞
，包含
、
、
三种离子，可由粒子位置
与均摊得出化学式：
位于晶胞顶点，共有8 个顶点，均摊后为
个。
位于晶
胞体心，共有1 个体心，均摊后为1 个。
位于面心，共有6 个面心粒子，均摊后为
个。
、
、
个数比为1：3：1，化学式为
。晶胞质量为
；晶胞体积为
（
），密度为
；
【详解】A．晶胞的密度为
，故A 错误；
B．如图
，构造一个直角三角形，m=0.5a，n=0.55a，由勾股定理可得1 位
和2 位
的核间距为
，故B 正确；
C．
、
、
个数比为1：3：1，化学式为
，故C 正确；
D．
位于晶胞体心，距离它最近的
分别位于前、后、左、右的4 个面心，距离为
0.5a，上、下两个面面心的
距离
0.55a，所以晶胞中距离
最近的
数目为4，
故D 正确；
故选A。
6．CdSe 是良好的半导体材料，其立方晶胞结构如图所示，原子间主要以离子键结合，有
一定的共价键成分，晶胞参数为
，
表示阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．CdSe 的离子键百分数小于
B．晶胞中
原子的配位数为4
C．
原子形成的正四面体空隙中均填入了
原子
D．CdSe 晶体密度为
【答案】C
【详解】A．Se 电负性小于O，CdSe 中离子键成分少于CdO，离子键百分数小，A 正确；
B．由晶胞可知，距离Cd 原子最近且等距离的Se 共有4 个，则Cd 原子配位数为4，B 正确；
C．由晶胞可知，
原子形成的正四面体空隙中只有
填入了
原子，C 错误；
D．晶胞中Cd 原子数
，Se 原子数为4，晶胞质量
，体积
，密度
，D 正确；
故选C。
7．
常用于制作光电器和光电探测器，其晶胞如图所示，晶胞边长为a nm。下列叙
述正确的是
已知：
填充在
构成的四面体“空穴”中，设
为阿伏加德罗常数的值。
A．四面体“空穴”填充率为
B．
的配位数为4
C．2 个
的最近距离为
D．
晶体的密度
【答案】B
【分析】晶胞中Na+个数为8，Se2−个数为
，据此分析；
【详解】A．晶胞中由
构成的四面体“空穴”有8 个，
填充在8 个四面体体心，填
充率为
，A 错误；
B．由晶胞结构可知，每个Na+周围紧邻且等距离的Se2−有4 个，每个Se2−周围紧邻且等距离
的Na+有8 个，配位数是指一个离子周围紧邻的异号离子的数目，所以Na+的配位数为4，B
正确；
C．由晶胞结构可知，
位于晶胞的顶点和面心，顶点和面心的
距离最近。根据立体
几何知识，面对角线长度为
nm，2 个Se2−最近距离为面对角线长度的一半，为
，
C 错误；
D．根据均摊法，晶胞中Na+个数为8，Se2−个数为
，则晶胞质量
，晶胞体积
， 晶体密度
，
D 错误；
故选B。
8．
的晶体结构如图甲所示，沿线MN 取得的截图如图乙所示，晶胞中含有两个
原
子且其中一个的坐标为
，
原子位于晶胞顶点和部分棱心。下列说法错误的是
A．
原子的配位数为6
B．另一个
原子的坐标为
C．
、
原子间的最短距离为
D．已知
为阿伏加德罗常数的值，晶体密度为
，则
可表示为
【答案】C
【详解】A．根据化学式NiAs 及晶胞中含有两个As 可知，该晶胞中含有两个Ni 原子，再结
合题图乙得出晶胞的结构为
，则As 原子的配位数为6，故A
正确；
B．根据晶胞结构可知另一个As 原子的坐标为
，故B 正确；
C．结合晶胞的结构，可得
，则Ni、As 之间的最短距离为
，故C 错误；
D．1 个晶胞中有2 个NiAs，一个晶胞的体积
，得出
，故D 正确；
故答案为C。
9．（2025·辽宁沈阳·三模）
替代
晶体中部分
的位置，但由于二者的离子
半径和化合价不同会导致部分
脱离形成“氧空位”以保证晶体的电中性。
晶胞结
构如下图，密度为
，
为阿伏加德罗常数的值，下列说法中错误的是
A．晶体中与
最近且等距的
有6 个
B．晶胞的边长为
C．若a 为晶胞顶点，则c 位于棱心
D．若b 处
被
计替代，则该物质的化学式为
【答案】D
【详解】A．由晶胞的结构可知，晶体中与O2-最近且等距的Mg2+位于其上下左右前后，共
6 个，A 正确；
B．设晶胞的边长为apm，根据均摊法，晶胞中含有O2-的数目为8×
+6×
=4，Mg2+离子的
数目为12×
+1=4，则晶胞的质量为
，晶胞的体积为a3×10-30cm3，则ρ=
=
=
，a=
，B 正确；
C．由晶胞的结构可知，若a 为晶胞顶点，则c 位于棱心，C 正确；
D．若b 处Mg2+被Li+替代，部分O2-脱离形成“氧空位”，则该物质的化学式为LiMg3O3.5，
D 错误；
故答案为：D。
10．高铜酸钠是黑色难溶于水的固体，晶胞如下图，虚线连接的O 原子与Cu 原子距离最近
且相等。下列说法错误的是
A．Na、O、Cu 三种元素未成对电子数之比为
B．该化合物的化学式为
C．晶体中距离Cu 原子最近的O 原子有4 个
D．若该晶胞的体积为V，则空间利用率为
【答案】D
【详解】A．Na、O、Cu 的价层电子排布式依次为3s1、2s22p4、3d104s1，未成对电子数之比
为
，A 正确；
B．由晶胞结构可知，平行六面体的8 个顶点处各有一个Cu，由于顶点处的原子被8 个晶
胞共有，根据均摊法，一个晶胞中含一个Cu；O、Na 在平行六面体内部，则一个晶胞中含
O 原子2 个、含Na 一个，故该化合物的化学式为
，B 正确；
C．结合B 项分析可知，晶胞中Cu 和O 的个数比为1:2，图中距离一个O 原子最近的Cu 原
子有两个，根据不同原子的个数比等于它们配位数的反比可知，距离Cu 原子最近的O 原子
有4 个，C 正确；
D．空间利用率是晶胞中所有原子的体积和与晶胞体积之比，所有原子的体积和为
，晶胞的体积为V，则该晶胞的空间利用率为
，D 错
误。
故选D。
11．锆酸锶(
，相对分子质量为M)可用于制造高频热稳定陶瓷电容器和高温陶瓷电
容器，其一种立方晶胞结构如图所示。已知该晶胞边长为dpm；a、c 原子的坐标分别为
和
；
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．b 原子坐标为
B．锆原子填充在氧原子形成的八面体空隙中
C．该晶体的密度为
g·cm-3
D．与O 原子距离最近且等距的O 原子的数目为12
【答案】D
【详解】A．a 原子的坐标为
，由图，b 点在xyz 轴上投影坐标分别为0、
、
，b
原子坐标为
，A 正确；
B．由图，锆原子填充在6 个氧原子形成的八面体空隙中，B 正确；
C．据“均摊法”，晶胞中含
个Sr、1 个Zr、
个O，则晶体密度为
，C 正确；
D．以顶面面心氧原子为参照物，距离其最近的氧原子在四个侧面面心上，这样的氧原子
有8 个，D 错误；
故选D。
12．一种半导体材料
的晶胞结构如图。已知晶胞
，
，设
为阿
伏加德罗常数的值。下列有关说法错误的是
A．
位于晶胞的体内和面上
B．该晶体的密度为
C．
的配位数为4
D．1 号原子与2 号原子核间距为
【答案】C
【详解】A．由图，1、2 号铁位于顶点和体内，据“均摊法”，晶胞中含
个
Fe，结合化学式
，则2 个
位于体内、4 个位于面上，含
个
，A 正确；
B．结合A 分析，该晶体的密度为
，B 正确；
C．由图可知铁的配位数6，根据化学式可知Sb 的配位数为3，C 错误；
D．1 号原子与2 号原子核间距为体对角线的二分之一：
，D 正确；
故选C。
13．某
的四方晶胞如图a 所示，当
晶体有
原子脱出时，会出现氧空位，使
晶体具有半导体性质。某
的晶体结构也如图a 所示，且与
的晶胞体积近似相等。
下列说法错误的是
A．当
晶体有
原子脱出时，
的化合价不变
B．该晶胞在
平面的投影如图b 所示
C．该
的氧化物化学式为
D．
与
的晶体密度比约为11：10
【答案】A
【详解】A．MnOx晶体有O 原子脱出时，出现O 空位，即x 减小，Mn 的化合价为+2x，即
Mn 的化合价降低，故A 错误；
B．由晶胞结构可知，图b 为晶胞在z 轴方向上的投影图，即在xy 平面的投影，故B 正确；
C．由均摊法得，晶胞中Mn 的数目为
，O 的数目为
，该氧化物的化
学式为MnO2，故C 正确；
D．根据晶体密度
可知，由于TiOx和MnOx晶体结构相同、体积近似相等，并且通
过晶胞结构可知x=2，因此
，故D 正确；
故答案为A。
14．硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其立方晶胞结构如图甲所示，乙图为该晶
胞沿z 轴方向在xy 平面的投影，已知晶胞边长为a pm，下列说法正确的是
A．Zn 位于元素周期表的p 区
B．Se 的核外价层电子排布式为
C．A 点原子的坐标为
，则B 点原子的坐标为
D．Zn 与Se 之间的最近距离为
【答案】D
【详解】A．Zn 位于第四周期ⅡB 族，位于元素周期表的ds 区，A 错误；
B．Se 位于第四周期ⅥA 族，核外价层电子排布式为
，B 错误；
C．A 点原子的坐标为
，由硒化锌（ZnSe）的晶胞结构可知，B 点原子的坐标为
，C 错误；
D．由晶胞结构可知，Zn 与Se 之间的最近距离为晶胞体对角线的
，为
，D 正确；
故选D。
15．钠与氧可形成多种二元化合物。其中一种二元化合物的晶胞如图所示，晶胞的边长为
apm。下列说法正确的是
A．该二元化合物属于过氧化物
B．阴离子
有6 种不同的空间取向
C．阴离子
位于
形成的八面体空隙中
D．两个
之间的最短距离为apm
【答案】C
【详解】A．由晶胞结构可知，该二元化合物中不含
，不属于过氧化物，A 错误；
B．由晶胞结构可知，棱上的
有相同的空间取向，面上的
有相同的空间取向，故该化
合物中阴离子
有2 种不同的空间取向，B 错误；
C．根据图示可知，该晶胞中含有Na+的数目是8×
+1=2，含有O 原子数目是8×
+4×
=4，Na：O=2：4=1：2，以位于体心的Na+为研究对象，Na+周围含有6 个
，则
周围
含有6 个
，
位于6 个Na+形成的八面体空隙中，C 正确；
D．由晶胞结构可知，两个
之间的最短距离为晶胞体对角线的一半，即
apm，D 错
误；
故选C。
16．化合物
属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞参数
，
)。M、
、
的原子分数坐标分别为
，
，
，下列说法错误的是
A．化合物
的化学式为
B．
的配位数为6
C．
的原子分数坐标为
D．化合物
的密度为
【答案】C
【分析】由题干晶胞示意图可知，一个晶胞中K 原子（黑球）个数为：
，F 原
子（白球）个数为：
，Cu 原子（灰球）个数为：
，K、F、Cu
三种原子的个数比为4:8:2=2:4:1，则化合物X 的化学式为：K2CuF4，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，化合物X 的化学式为K2CuF4，故A 正确；
B．晶胞中体心上的Cu 原子周围紧邻的F 原子有6 个，配位数为6，故B 正确；
C．M、
、
的原子分数坐标分别为
、
、
，则Q 点的原子分数坐标
为
，故C 错误；
D．晶体密度为
，故D 正确；
故答案为C。
17．干冰(固态二氧化碳)在
时可直接升华为气体，其晶胞结构如下图所示，下列说法
不正确的是
A．
中的C 为
杂化
B．每个晶胞中含有4 个
分子
C．每个
分子周围有12 个紧邻
分子
D．干冰升华时需克服分子间作用力
【答案】A
【详解】A．二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2+
，孤对电子对数为0，原
子的杂化方式为sp 杂化，故A 错误；
B．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和面心的二氧化碳分子数为8×
+6×
=4，故B 正确；
C．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的二氧化碳与位于面心的二氧化碳距离最近，则每个
二氧化碳分子周围有12 个紧邻的二氧化碳分子，故C 正确；
D．干冰属于分子晶体，所以干冰升华时需要克服分子间作用力，故D 正确；
故选A。
18．二氧化铈(CeO2)是一种重要的催化剂，在其立方晶胞中掺杂Y2O3，
占据原来
的
位置，可以得到更稳定的结构(过程如下图)，这种稳定的结构使得二氧化铈具有许多独特
的性能。
[已知：
的空缺率=
]。下列说法错误的是
A．CeO2晶胞中，距离
最近且等距的
数目为8
B．若CeO2晶胞中两个
间的最小距离为a pm，则
与
的最小核间距为
C．若掺杂Y2O3后得到n(CeO2) n(Y
∶
2O3)=2 1∶的晶体，则此晶体中
的空缺率为25%
D．已知M 点原子的分数坐标为(0，0，0)，则N 点原子的分数坐标为
【答案】C
【详解】A．CeO2晶胞中，距离
最近且等距的
在
的上下层各4 个，则其数目为
8，A 正确；
B．由晶胞结构示意图可知，
晶胞中两个
间的最小距离为a pm，且为面对角线长
度的二分之一，设晶胞参数为xpm，由
可得晶胞参数
，由此可得
晶胞的体对角线为：
，而
与
的最小核间距离为
晶胞体对角线长的四分之一，即为
，B 正确；
C．氧化铈
晶胞中掺杂
，
占据原来
的位置，未掺杂之前，每个晶胞中
有个
个
，
位于晶胞体心，共有8 个，若掺杂后得到
的晶体，当每个晶胞中
和
共4 个时，则分别含有2 个
和2 个
，即1 个晶胞中有2 个
，1 个
，得到含有
个
，则此
晶体中
的空缺率为
，C 错误；
D．由M 点原子的分数坐标为(0，0，0)，根据晶胞中N 点的位置可以看出，N 点原子在xyz
轴上投影坐标分别为
、
、
，则其分数坐标为
，D 正确；
故答案为C。
19．锡是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。白锡和灰锡晶胞结构如图，
下列说法中正确的是
A．白锡与灰锡晶体的配位数之比为
B．两种晶体的密度大小关系为白锡大于灰锡
C．若白锡和灰锡的晶胞体积分别为
和
，则白锡和灰锡晶体的密度之比是
D．若灰锡晶胞参数为
，则其最近的两个锡原子间距离为
【答案】D
【详解】A．由图可知，白锡的配位数为8，灰锡的配位数为4，因此白锡与灰锡晶体的配
位数之比为2：1，A 错误；
B．晶体的体积大小未知，无法比较两种晶体的密度大小，故B 错误；
C．一个白锡晶胞中含有的锡原子数为8×
+1=2，一个灰锡晶胞中含有的锡原子数为8×
+6×
+4=8，则白锡和灰锡的密度之比为
=
，C 错误；
D．最近的两个锡原子间距为体对角线的
，即为
nm，D 正确；
故选D。
20．硫化锂
的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料，
晶体为立方晶胞，其结
构如图。已知
为阿伏加德罗常数的值，
晶体密度为
。下列说法错误的是
A．Li+位于
形成的四面体空隙中
B．
晶胞沿
轴方向的投影图为
C．该晶胞参数
为
D．B 点的原子分数坐标为
【答案】B
【详解】A．如图可知，Li+位于S2-形成的四面体空隙中，A 正确；
B．硫离子位于晶胞的面心、顶角，锂离子位于晶胞的内部，硫化锂晶胞
轴方向的投影图
为：
，B 错误；
C．设a 为晶胞边长，
，得
，C 正确；
D．结合晶胞结构可知，B 点位于右下方内侧小立方体的体心，结合坐标系可知，B 点的原
子分数坐标为
，D 正确；
故答案选B。
