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专题05 物质结构与性质 元素推断
6 年真题1 年模拟
考点分类
考情示例
命题规律
考点 01 物质结构与性质
2026 黑吉辽蒙（3 题）、2025 黑
吉辽蒙（2 题）、2024 黑吉辽（1
题）、2023 辽宁（1 题）、2022
辽宁（1 题）、2021 辽宁（1 题）
· 情境设置：以超导材料、锂离子电池、离子导体等前
沿功能材料为载体，融合晶胞结构分析
· 考查重点：晶胞计算（原子坐标、配位数、化学
式）、晶体类型判断、8 电子结构验证、VSEPR 理论应
用
· 命题趋势：从单一晶胞向缺陷晶胞、掺杂改性晶胞演
变；计算维度从原子数扩展到电荷平衡与空间占有率
考点 02 元素推断
2026 黑吉辽蒙（1 题）、2025 黑
吉辽蒙（1 题）、2024 黑吉辽（1
题）、2023 辽宁（1 题）、2022
辽宁（1 题）、2021 辽宁（1 题）
· 情境设置：以颜料、储氢材料、有机合成先驱等真实
化学史或新材料为背景，嵌入阴离子/配合物结构图
· 考查重点：电子排布与未成对电子数、原子半径与电
负性比较、化学键类型判断、分子空间构型推断
· 命题趋势：元素种类从4 种增至5-6 种；推断依据从
单一电子排布转向核外电子空间运动状态、单电子数等
多维信息融合
考点1 物质结构与性质
1.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）金属钒（立方晶胞，Ⅰ）和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料VxSiy（立方
晶胞，Ⅱ）。已知此体系中紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是
A. x:y=3:1
B. 与Si紧邻的V有12 个
C. 晶胞中的价层电子总数为19
D. VxSiy的超导性质优于金属钒
2.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）一种制备火箭燃料肼（N2H4）的反应如下，下列说法错误的是
A. NH2Cl的VSEPR 模型：四面体形
B. NH3的共价键类型：非极性共价键
C. N2H4中N的杂化方式：sp
3杂化
D.
NH4
+
的电子式：
3.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）大面积单原子层二维金属Ga(2D)制备过程示意图如下。下列说法错误的是
A. Ga位于周期表第四周期第ⅢA 族，其简化电子排布式为[Ar]4s
24p
1
B. 蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分Al2O3可当作共价晶体
C. 常温常压下，等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体
D. Ga(2D)的一个基本结构单元为
4.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）Nax WO3晶体因x 变化形成空位而导致颜色各异，当0.44≤x≤0.95时，其
立方晶胞结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A. 与W 最近且等距的O 有6 个
B. x 增大时，W 的平均价态升高
C. 密度为243.5×10
30
a
3·NA
g·cm
3
−时，x=0.5
D. 空位数不同，吸收的可见光波长不同
5.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+ H2O =2HClO。下列说法
正确的是
A. 反应中各分子的σ键均为p−pσ键
B. 反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C. Cl−O键长小于H—O 键长
D. HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
6.（2024·黑吉辽·高考真题）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其
组成和结构；晶胞2 是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是
A. 结构1 钴硫化物的化学式为Co9S8
B. 晶胞2 中S 与S 的最短距离为
❑√3
2
a
C. 晶胞2 中距Li最近的S 有4 个
D. 晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体
7.（2023·辽宁·高考真题）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图
1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是
A. 图1 晶体密度为72.5
NA×a
3×10
30
−
g∙cm-3
B. 图1 中O 原子的配位数为6
C. 图2 表示的化学式为LiMg2OClxBr1−x
D. Mg
2+取代产生的空位有利于Li
+传导
8.（2022·辽宁·高考真题）理论化学模拟得到一种N13
+ 离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
A. 所有原子均满足8 电子结构
B. N 原子的杂化方式有2 种
C. 空间结构为四面体形
D. 常温下不稳定
9.（2021·辽宁·高考真题）单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，其晶胞如图。下列说法
错误的是
A. S 位于元素周期表p 区
B. 该物质的化学式为H3S
C. S 位于H 构成的八面体空隙中
D. 该晶体属于分子晶体
考点2 元素推断
1.（2026·黑吉辽蒙·高考真题）颜料W6X4Y6 M20Z4
因含有Z2
−而显色，M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大
的短周期元素，基态M最外层电子数是内层的三倍，基态W最外层仅有一个电子，X是地壳中含量最多的金
属元素且与Y相邻，Z与M同族。下列说法错误的是
A. 简单离子半径：W <M<Z
B. 简单氢化物沸点：Z<Y<M
C. 第一电离能：X<Y<M
D. 最高价氧化物水化物酸性：X<Y<Z
2.（2025·黑吉辽蒙·高考真题）化学家用无机物甲(YW4ZXY)成功制备了有机物乙[(YW2)2XZ]，开创了有机化
学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z 原子序数依次增大，X、Y、Z 同周期，基态X、Z 原子均有2 个
单电子。下列说法正确的是
A. 第一电离能：Z>Y>X
B. 甲中不存在配位键
C. 乙中σ键和π键的数目比为6:1
D. 甲和乙中X 杂化方式分别为sp和sp
2
3.（2024·黑吉辽·高考真题）如下反应相关元素中，W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素，基
态X 原子的核外电子有5 种空间运动状态，基态Y、Z 原子有两个未成对电子，Q 是ds 区元素，焰色试验
呈绿色。下列说法错误的是
A. 单质沸点：Z>Y>W
B. 简单氢化物键角：X>Y
C. 反应过程中有蓝色沉淀产生
D. QZX4Y4 W12是配合物，配位原子是Y
4.（2023·辽宁·高考真题）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q
是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y 原子序数之和等于Z，Y 原子价电子数是Q 原子价电子数的2
倍。下列说法错误的是
A. W 与X 的化合物为极性分子
B. 第一电离能Z>Y>X
C. Q 的氧化物是两性氧化物
D. 该阴离子中含有配位键
5.（2022·辽宁·高考真题）短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大。基态X、Z、Q 原子均有两个
单电子，W 简单离子在同周期离子中半径最小，Q 与Z 同主族。下列说法错误的是
A. X 能与多种元素形成共价键
B. 简单氢化物沸点：Z<Q
C. 第一电离能：Y>Z
D. 电负性：W<Z
6.（2021·辽宁·高考真题）某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z 五种元素原子序数依次增
大，基态Z 原子的电子填充了3 个能级，其中有2 个未成对电子。下列说法正确的是
A. 氢化物沸点：X>Y
B. 原子半径：\text{M<X<Y<Z}
C. 第一电离能：\text{W<X<Y<Z}
D. 阴、阳离子中均有配位键
1.（2026·辽宁·一模）2025 年6 月，德国化学家宣布合成并捕获中性六氮分子N6，因其巨大的能量密度被
视为极具前景的清洁储能材料。合成过程如下：
下列说法不正确的是
A. N6和N2是氮元素的同素异形体
B. N6(g)=3N2(g)该反应的ΔH>0，ΔS>0
C. 上述合成过程中，每生成1molN6的同时生成2mol AgCl
D. N6分子中，N 原子采取sp和sp
2两种杂化方式(不考虑端基原子的杂化)
2.（2026·辽宁·一模）由K
+、Cu
2+及F
−构成的某化合物X 晶胞结构如图所示(晶胞参数a = b≠c，单位为
pm，α=β=γ=90❑
∘)。
设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A. ●表示K
+
B. Cu
2+的化学环境只有一种
C. 两个F
−的最短距离一定为
❑√2
2
a pm
D. 化合物X 的密度ρ=4.36×10
32
abcNA
g·cm
3
−
3.（2026·辽宁·一模）化合物(YW4)2(XZ4)可在光学玻璃及化学分析等领域应用。其中W、X、Y、Z 为原子
序数依次增大的短周期主族元素，X、Y、Z 位于同一周期，且X 的最外层电子数等于能层数。下列说法错
误的是
A. 上述化合物溶于水时，阴、阳离子都能和水分子形成氢键
B. 上述化合物阴、阳离子都存在配位键
C. 从上述结构中可以推断XZ2是离子化合物
D. 第一电离能：Z>Y>X
4.（2026·辽宁·一模）“狗吠实验”指的是N2O与CS2的混合气体被点燃或引爆时发出如同狗吠一样的响亮
声音，涉及的反应为3N2O+CS2点燃
¿
3N2+CO+SO2+S。下列说法正确的是
A. CS2的电子式为：
B. N2O可用于灭火
C. S 单质属于分子晶体
D. N2O和SO2的空间结构都是V 形
5.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）[XW4]
+[ZY4]
−可用作火箭推进剂，其中W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的
短周期主族元素，最外层电子数之和为19，基态Y 原子核外有5 种空间运动状态的电子且有2 个未成对。
下列说法正确的是
A. 简单氢化物的沸点：Z>Y>X
B. 最高价氧化物对应水化物的酸性：X>Z
C. 第一电离能：X>Y
D. 简单离子半径大小：Z>Y>X>W
6.（2026·黑龙江哈尔滨·一模）利用KHF2热解制备KxMgyFz可有效防止该晶体内部因OH-的引入而发光淬
灭，所得KxMgyFz 晶体掺杂Ln3+(Ln=La~Lu) 获得的一种发光材料结构如图( 已知K+ 的空缺率=
K
+空位数
K
+空位数+ K
+数
)，下列说法错误的是
A. 图1 中x:y:z=1:1:3
B. 图1 中K+与Mg2+的配位数相同
C. 图2 中K+的空缺率为12.5%
D. KHF2热解产生的HF 可消除OH-，有利于该材料发光
7.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）W、X、Y、Z 和Q 是原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的一种核
素不含中子，短周期中Z 原子的原子半径最大，Y 与X、Q 相邻，Y 的基态原子s 能级与p 能级具有相同的
电子数。下列说法错误的是
A. 沸点：W2Y>XW3
B. 第一电离能：X>Y>Q
C. Z2Q中离子键成分的百分数比Z2Y小
D. 键角：XY2
+<XY3
−
8.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）聚四氟乙烯合成路线如图：CHCl3 →
SbCl5
HF
CHClF2→
Δ
CF2=CF2 →
催化剂
。已知：Sb 为第五周期第VA 族元素下列说法正确的是
A. CHCl3的空间结构：四面体形
B. 氯原子的结构示意图：
C. 反应涉及到C 原子杂化方式共有三种
D. 基态Sb 原子的电子排布式为[Kr]5s
25p
3
9.（2026·内蒙古呼和浩特·一模）电池正极材料MnO 晶体充放电过程中正极材料立方晶胞的组成变化如图
所示。I 为MnO 活化过程，活化后得Mnx❑1−xO的缺陷型晶体，表示阳离子空位，晶胞参数为a nm，NA表
示阿伏伽德罗常数的值。Mn
2+空位率=空位数
空位数 + Mn
2+数
×100%。下列说法正确的是
A. 原始MnO 中Mn
2+的配位数为12
B. 若Mnx❑1−xO中Mn 的平均化合价为+a，则阳离子空位率为a
2
−
a
×100%
C. 当x=0.7时，MnO 晶体的密度为55×0.7+16
NA×(a×10
7
−)
3 g·cm
3
−
D. Ⅱ为充电过程
10.（2026·辽宁沈阳·一模）普鲁士黄、普鲁士蓝和普鲁士白在光照下可发生如下转化，下列说法中错误的
是
A. 普鲁士黄晶体中阳离子配位数为6
B. 普鲁士黄→普鲁士蓝→普鲁士白为得电子过程
C.
表示Fe3+
D. 普鲁士蓝化学式为KFe[Fe(CN)6]
11.（2026·辽宁沈阳·一模）某紫色配离子[QL6]
3−结构如下左图所示，L 基团的结构如下图所示。Z、X、
Y、Q 是核电荷数依次增大的前四周期元素，基态Y 原子s 轨道上的电子数和p 轨道上的电子数相等，基
态Q 离子的d 轨道处于半充满状态。下列说法中正确的是
A. 配离子中Q 提供空轨道，Y 提供孤电子对
B. Q 元素的焰色是绿色
C. X、Y 氢化物的沸点：X
D. 第一电离能：Y>X>Z
12.（2026·吉林长春·一模）钙钛矿太阳能电池研究获得新进展，钙钛矿晶胞结构如图所示。设晶体的密度
为ρg·cm
3
−，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误的是
A. 晶体的化学式为CaTiO3
B. 晶体中钛离子的配位数是6
C. 晶胞中钛离子与氧离子之间的距离为
❑√3
2
× 3√
136
ρNA
×10
10pm
D. 若图中A 的分数坐标为(0,0,0)，则B 的分数坐标为(1,1
2 ,1)
13.（2026·吉林长春·一模）X8Y2ZM5Q是一种离子液体，其阳离子结构如图所示。其中X、Y、Z、M、Q
是原子序数依次增大的短周期主族元素。M 是周期表中非金属性最强的元素，非金属元素Q 与其他元素不
在同一周期，也不在同一主族，下列说法正确的是
A. 第一电离能：M>Y>Z
B. 该阳离子中含有配位键、离子键
C. Z 的氢化物沸点一定高于同族元素氢化物
D. Y 与Q 形成的一种化合物，可用于溶解Q 单质
14. （2026· 吉林长春· 一模）氯化铯（CsCl ）是一种分析试剂，制备原理为
Cs2CO3+2HCl=2CsCl+ H2O+CO2\arrow。下列说法错误的是
A. HCl 中的共价键：s-pσ键
B. H2O的VSEPR 模型名称：V 形
C. CsCl 的晶体类型：离子晶体
D. CO2的电子式：
15.（2026·东三省三校·一模）一种由Ti、In、Te 组成的难熔合金的四方晶胞如图所示，晶胞棱边夹角均为
90°，以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A
点、B 点原子的分数坐标分别为(0,0,0)、(
1
2 ,1
2 ,1
2)，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 该晶体的化学式为TiInTe2
B. 晶体中Te 原子填充在Ti、In 围成的四面体空隙中，则四面体空隙的占有率50%
C. D 点原子的分数坐标为(
3
4 ,1
4 ,3
8)
D. 该晶体的密度为1676×10
30
a
2cNA
g·cm
3
−
16.（2026·东三省三校·一模）Q、W、X、Y、Z 均为短周期主族元素。Q 元素的原子在周期表中半径最
小，W、X、Y 同周期，X、Y 原子序数之和小于Z 原子序数，五种元素可组成某种阴离子，其结构如图所
示。下列说法正确的是
A. 在同周期内，第一电离能的数据介于X 和Y 之间的元素有3 种
B. W 的氢化物的沸点低于Y 的氢化物的沸点
C. 最高价氧化物对应的水化物的酸性：W <X<Z
D. W 与Z 可形成非极性分子
17.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）砷化镓是一种新型半导体材料，应用广泛。图甲为它的立方晶胞结构，
图乙为该晶胞沿y轴的投影图。该晶胞的边长为a pm，在三维坐标系中a、b 两点的原子坐标分别为
(0,0,0)、(1,1,1)。下列说法错误的是
A. As 和Ga 原子间的最近距离为
❑√3
4
a pm
B. c 点的原子坐标为(
1
4 ,3
4 ,1
4)
C. 1 个Ga 与12 个Ga 等距离且最近
D. 该晶体的密度为5.8×10
32
a
3NA
g·cm
3
−
18.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）X、Y、Z、W、Q 为原子序数依次增大的短周期主族元素。Y 的最外层
电子数是其电子层数的3 倍，Y、Q 同主族，X、Z 同主族，基态W 原子s 轨道与p 轨道所含电子数相等，
X 与Z 的原子序数之和等于W 的原子序数。下列说法错误的是
A. Y 与Q 形成的常见化合物均可与水反应
B. Z 与Q 形成的化合物一定只含离子键
C. W 与Y 形成的化合物可用作耐高温材料
D. 沸点：X2Y>X2Q
19.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料，实验室可通过如下反应
制取：
已知：室温时，Ka1(H2C2O4)=5.6×10
2
−、Ka2(H2C2O4)=1.5×10
4
−，Ksp(FeC2O4)=2.1×10
7
−。
下列说法错误的是
A. H2C2O4为二元酸，其中C 原子的杂化方式为sp
2
B. NH4
+与SO4
2−的空间结构相同
C. 室温时，反应FeC2O4+2H
+⇌Fe
2++ H2C2O4
的平衡常数为40
D. (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的晶体类型为离子晶体
20.（2026·辽宁抚顺协作体·一模）Zn
2+、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子可形成晶体M，在晶体M 每个空
腔中装入一个顺式偶氮苯分子后形成晶体M1。一定条件下随着偶氮苯(
)顺反结构
的变化，晶体骨架发生畸变，晶体在M1和M2两种结构之间相互转化，可以吸收和释放N2，因此被称为“会
呼吸”的晶体。
已知：
ⅰ．反式偶氮苯⇌
可见光
紫外光
顺式偶氮苯。
ⅱ．ρ(M1)<ρ(M2)，晶胞密度小，晶体内部的空隙大。
下列说法错误的是
A. C、O、N 的第一电离能从大到小的顺序是N>O>C
B. 晶体M 中既含离子键，又含配位键
C. 晶体M 与偶氮苯通过共价键的作用自组装形成超分子M1或M2
D. 能让“会呼吸”的晶体吸收N2的条件是紫外光照射
