文档文本内容
第03 讲 分子结构与性质、化学键
内容导航
01
命题透视·考情前瞻
对标素养，研判高考命题趋势
02
思维建模·脉络梳理
搭建知识框架，构建系统思维
03
考点精讲·靶向突破
拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 化学键及其分类
知识解构 知识点1 化学键的分类 ∣ 知识点2 电子式
知识点3 共价键
考向破译 考向1 考查化学键 ∣ 考向2 考查共价键的类别及判断
考向3 考查键参数及其应用
考点二 分子的空间结构
知识解构 知识点1 价层电子对互斥模型 ∣ 知识点2 杂化轨道理论
知识点3 等电子原理
考向破译 考向1 考查微粒空间结构的判断 ∣ 考向2 考查杂化方式的判断
考向3 考查键角大小比较
考点三 分子的性质及应用
知识解构 知识点1 分子的极性 ∣ 知识点2 键的极性对物质化学性质的影响
知识点3 分子间作用力 ∣ 知识点4 分子的手性
考向破译 考向1 考查键的极性和分子极性的应用 ∣ 考向2 考查分子性质的综合应用
考点四 配位键、配合物、超分子
知识解构 知识点1 配位键及配合物的性质 ∣ 知识点2 超分子
考向破译 考向1 考查配位键及配合物性质 ∣ 考向2 考查超分子的结构、性质及其应用
04
真题溯源·考向感知
溯源真题逻辑，感知高考考向
命题透视·考情前瞻
——对标素养，研判高考命题趋势
考情梳理--三年真题 考向梳理
核心考点
2026 年
2025 年
2024 年
化学键及其分类
河北卷T12，3 分
湖南卷T12，3 分
陕晋青宁卷T6，3 分
重庆卷T7，3 分
辽吉黑蒙卷T3，3 分
安徽卷T7，3 分
江西卷T2，3 分
福建卷T6，4 分
分子的空间结构
山东卷T7，3 分
黑吉辽蒙卷T2，3 分
湖北卷T8，3 分
山东卷T7，2 分
江苏卷T5，3 分
北京卷T2，3 分
甘肃卷T14，3 分
浙江6 月卷T14，3 分
分子的性质及应用
湖南卷T5，3 分
广东卷T8，3 分
湖北卷T13，3 分
浙江1 月卷T1，3 分
贵州卷T11，3 分
湖南卷T5，3 分
重庆卷T3，3 分
广西卷T1，3 分
海南卷T4，2 分
配位键、配合物、超
分子
山东卷T9，3 分
湖北卷T7，3 分
云南卷T12，3 分
浙江卷T13，3 分
北京卷T12，3 分
江苏卷T4，3 分
甘肃卷T11，3 分
湖北卷T15，3 分
辽宁卷T9，3 分
考向解读--洞悉趋势 精准预判
►命题解码：本讲是物质结构与性质模块核心考点，为高考选考必考内容。选择题常结合陌生物质考查化
学键类型判断、电子式书写正误、σ 键π 键数目、分子极性判断、配位键、配合物、超分子。综合大题侧
重VSEPR 模型应用、杂化类型推断、键角比较、分子间作用力与氢键对熔沸点、溶解性的影响。命题常
以新型材料、药物分子为载体，融合配位键、等电子体设问。核心区分点在于空间构型与VSEPR 模型的
差异、氢键对性质的反常影响，是考查空间推理与结构决定性质思维的重要载体。
►复习目标：
1.掌握离子键、共价键（极性 / 非极性）、配位键、金属键的形成条件与判断方法。
2.熟练书写常见物质的电子式、结构式，能准确判断σ 键和π 键的数目。
3.运用 VSEPR 模型判断分子或离子的空间构型，掌握sp、sp2、sp3杂化类型的判断。
4.掌握分子极性的判断方法，能比较键角大小并解释原因。
5.理解范德华力、氢键对物质熔沸点、溶解性等物理性质的影响规律。
6.理解配位键、配合物、超分子结构、性质及其应用。
思维建模·脉络梳理
——搭建知识框架，构建系统思维
考点精讲·靶向突破
——拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 化学键及其分类
知●识●解●构
知识点1 化学键的分类
1．化学键的概念：使离子相结合或原子相结合的 。根据成键粒子和粒子间的相互作用，可
分为 键和 键。
2.化学键的分类
3．离子键、共价键、金属键、配位键
（1）概念
①离子键：带相反电荷离子之间的 。
②共价键：原子间通过 所形成的强烈相互作用。
③金属键：金属阳离子、自由电子所形成的强烈相互作用。
④配位键：一种特殊的共价键，由一方提供 ，另一方提供 形成。
（2）对比
离子键
共价键(配位键)
金属键
成键
粒子
成键
实质
阴、阳离子的 (不
是静电吸引)
共用电子对与成键原子间的
作用
金属阳离子与自由电
子间的 作用
方向性与饱
和性
方向性； 饱和性
方向性； 饱和性
方向性； 饱和
性
成键表征符
号
电子式(例CaCl2形成过程电
子式为)：
电子式或结构式：
HCl 结构式为： ，HCl
形成过程电子式为：
无
形成
条件
通常活泼 与活泼
经电子得失，形成离子键；
铵根离子与酸根离子之间形
成离子键
元素原子之
间成非极性键
元
素原子之间
成极性键
原子之间形成金
属键
形成
的物
质
离子化合物如NaCl、KCl、
MgCl2、CaCl2、ZnSO4、
NaOH 等
非金属单质如
H2、Cl2、N2(稀
有气体除外)；
某些共价化合物
(如H2O2)或离子
化合物(如
Na2O2)
共价化合物
如HCl、
CO2、CH4
或离子化合
物如
NaOH、
NH4Cl
4．化学键类型的判断
（1）从物质构成角度判断
（2）从物质类别角度判断
物质类别
含化学键情况
非金属单质，如Cl2、N2、I2、P4、金刚石等
只有
非金属元素构成的化合物，如H2SO4、CO2、NH3、HCl、CCl4、
CS2等
活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如NaCl、
CaCl2、K2O 等
只有
含有原子团的离子化合物，如Na2SO4、Ba(OH)2、NH4Cl、Na2O2
等
既有 键又有 键
稀有气体，如Ne、Ar 等
没有 键
【特别提醒】①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键 都是离子键，如AlCl3中Al—Cl 键为共价
键。
②非金属元素的两个原子之间 形成共价键，但多个原子间也可能形成 ，如NH4Cl 等。
③影响离子键强弱的因素是 半径和所带 ：离子半径越 ，离子所带电荷数越 ，离子
键越 ，熔、沸点越 。
④离子键中“静电作用”包括静电 和静电 ，且二者达到平衡。
5.离子化合物与共价化合物
（1）离子化合物与共价化合物的比较
项目
离子化合物
共价化合物
定义
含有 的化合物
只含有 的化合物
构成微粒
化学键类型
一定含有 ，可能含有
只含有
物质类别
①强碱
②绝大多数盐
③金属氧化物
个例：NaH、CaC2、Mg3N2
①含氧酸
②弱碱
③非金属气态氢化物
④非金属氧化物
⑤极少数盐，如AlCl3
⑥多数有机物
（2）离子化合物和共价化合物的判断方法
【特别提醒】熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，水溶液中能导电的化合物不一定是离子化合
物，如HCl。
6.化学键与物质类别的关系
（1）只含有极性共价键的物质一般是不同种 形成的共价化合物，如SiO2、HCl、CH4等。
（2）只含有非极性共价键的物质是同种 元素形成的单质，如Cl2、P4、金刚石等。
（3）既有极性键又有非极性键的共价化合物一般由多个原子组成，如H2O2、C2H4等。
（4）只含 键的物质主要是由活泼非金属元素与活泼金属元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl
等。
（5）既有 键又有 键的物质，如NaOH、K2SO4等；既有 键又有 共价键的物
质，如Na2O2等。
（6）仅由非金属元素形成的离子化合物，如 等。
（7）金属元素和非金属元素间可能存在共价键，如 等。
7.化学键对物质性质的影响
（1）对物理性质的影响
①金刚石、晶体硅、石英、金刚砂等物质硬度 、熔点 ，就是因为其中的共价键很强，破坏时
需消耗很多的能量。
NaCl
②
等部分离子化合物，也有很强的离子键，故熔点也_ __。
（2）对化学性质的影响
N
①
2分子中有很强的共价键，故在通常状况下，N2性质很_ __。
H
②
2S、HI 等分子中的共价键较弱，故它们受热时易_ __。
（3）物质熔化、溶解时化学键的变化
①离子化合物的溶解或熔化过程
离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子， 键被破坏。
②共价化合物的溶解过程
A．有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内 键被破坏，如CO2和SO2等。
B．有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内
的
被破坏，如HCl、H2SO4等。
C．某些共价化合物溶于水后，其分子内的 键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。
③单质的溶解过程
某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的 键破坏，如Cl2、F2等。
【易错提醒】①含金属元素的化合物不一定含离子键，如AlCl3为共价化合物；
②全部由非金属元素组成的化合物也可能含离子键，如NH4Cl 等铵盐；
③离子化合物中一定含离子键，可能含共价键；共价化合物中只含共价键，一定不含离子键；
④配位键属于共价键的一种，不是独立的化学键类型。
得分速记
离子键靠静电吸，活泼金属非金属；
共价键靠共用电，非金属间常见面；
极性键偏非极均，配位键要孤对寻；
金属键是自由电，金属合金都常见。
知识点2 电子式
1.概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的 的式子。
2.电子式的书写
粒子的种类
电子式的表示方法
注意事项
举例
原子
元素符号周围标有价电子
价电子少于4 时以 电
子分布，多于4 时多出
部分以 分布
阳
离
子
单核
离子符号
右上方标明电荷
Na＋
多核
元素符号紧邻铺开，周围
标清电子分布
用“[ ]”，并标明电荷
阴
离
子
单核
元素符号周围合理分布价
电子及所得电子
用“[ ]”，右上方标明
电荷
多核
元素符号紧邻铺开，合理
分布价电子及所得电子
相同原子不得加和，用
“[ ]”，右上方标明电
荷
单
质
及
化
合
物
离子化合
物
用阳离子电子式和阴离子
电子式组成
同性不相邻，离子合理
分布
单质及共
价化合物
各原子紧邻铺开，标明价
电子及成键电子情况
原子不加和，无“[
]”，不标明电荷
3.电子式书写常见的6 大误区
内容
实例
误区1
漏写未参与成键的电子
N2的电子式误写为
，应写为
误区2
化合物类型不清楚，漏写
或多写[ ]及错写电荷数
NaCl 误写为
，应写为
；HF 误写为
，应写为
误区3
书写不规范，错写共用电
子对
N2的电子式误写为
或
或
应
写为
误区4
不考虑原子间的结合顺序
HClO 的电子式误写为
，应写为
误区5
不考虑原子最外层有几个
电子，均写成8 电子结构
CH 的电子式误写为
，应写为
误区6
不考虑AB2型离子化合物
中2 个B 是分开写还是一
起写
CaBr2的电子式应为
CaC2的电子式应为
4.用电子式表示化合物的形成过程
①离子化合物：左边是 的电子式，右边是 的电子式，中间用“―→”连接，相同的原子
或离子不合并。如NaCl： 。
②共价化合物：左边是 的电子式，右边是 的电子式，中间用“―→”连接。
如HCl： 。
5.陌生电子式书写方法
①确定该物质是属于 化合物还是 化合物；
②确定该物质中各原子的 方式；
③根据各原子最外层电子数和成键后各原子达到最外层8(或2)电子稳定结构的要求，分析各原子共用电子
对的情况；
④根据化合物类型、成键方式和原子稳定结构的分析，书写电子式。
得分速记
电子式，点外层，原子离子要分清；
阳离子，直接写，阴离子，括号加电荷；
离子化合物阴阳拼，共价化合物共用对；
形成过程箭头连，左边原子右边物。
知识点3 共价键
1.共价键的本质和特征
（1）本质：在原子之间形成 (电子云的 )。
（2）特征：具有 性和 性。
2.共价键的分类
（1）根据成键原子电子云重叠方式可分为σ 键和π 键
σ 键
H2的σ 键形成：
HCl 的σ 键形成：
Cl2的σ 键形成：
π 键
大π 键
苯分子中的6 个碳原子都以σ 键与氢原子结合，每个碳原子再以2 个σ 键与其他碳原子结合，
形成了一个以6 个碳原子为中心的大π 键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能
和核间距离完全相同
（2）从不同角度对共价键分类
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道
重叠方式
σ 键
电子云“ ”重叠
π 键
电子云“ ”重叠
形成共价键的电子对是
否偏移
极性键
共用电子对 偏移，可能为σ 键或π 键
非极性键
共用电子对 偏移，可能为σ 键或π 键
原子间共用电子对的数
目
单键
原子间有一对共用电子对，为σ 键
双键
原子间有两对共用电子对，为 个σ 键， 个π 键
三键
原子间有三对共用电子对，为 个σ 键， 个π 键
3.σ 键与π 键、极性键与非极性键的判断
（1）σ 键与π 键
①依据键强度判断:σ 键的强度较 ,较 ;π 键 ,比较容易 。
②由物质结构式判断：共价单键都是 键,共价双键中含有1 个 键、1 个 键,共价叁键中含有
1 个 键、2 个 键。
③由成键轨道类型判断：s 轨道形成的共价键全部是 键；杂化轨道形成的共价键全部为 键。
（2）极性键与非极性键
看形成共价键的两原子, 元素的原子之间形成的是极性共价键, 元素的原子之间形成的是非极性
共价键。
【特别提醒】 （1）只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电
负性相差很大(大于 )时，不会形成共用电子对，而形成 键。
（2）同种元素原子间形成的共价键为 键，不同种元素原子间形成的共价键为 键。
（3）通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全
为 键，共价双键中有一个 键和一个 键，共价三键中有一个 键和两个 键。
4.共价键的键参数及其应用
（1）概念
①键能： 原子形成1 mol 化学键 的最低能量。
②键长：形成共价键的两个原子之间的 。
③键角：两个共价键之间的 。
（2）键参数对分子性质的影响
①键能越 ，键长越 ，分子越 。
②
（3）利用键能(E)计算ΔH 的公式：ΔH＝E( 物)－E( 物)。
（4）比较键角大小的三种思维模型
①杂化轨道类型不同：sp sp2 sp3。
②杂化轨道类型相同
a.孤电子对数越多，键角越 ，如H2O NH3；
b.中心原子的电负性越大，键角越 ，如H2O H2S；
c.孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子电负性越大，键角越 ，如NF3 NCl3。
③在同一分子中，π 键电子斥力大，键角 。
【易错提醒】①σ 键不一定比π 键稳定，如N2中π 键键能大于σ 键；
②稀有气体分子中不存在化学键，是单原子分子；
③键能越大、键长越短，分子越稳定，但键能大的物质熔沸点不一定高；
得分速记
共价键，共用电，饱和方向两特征；
σ 键头碰π 肩并，单σ 双一三键二π；
极性键偏非极均，键能大稳键长近；
考●向●破●译
考向1 考查化学键
例1（2026·黑龙江·模拟预测）
简单的平面结构如图，则下列有关该物质的说法正确的是
A．该晶体中含有的化学键有离子键、氢键、共价键、配位键
B．水分子中
键角为
，推测①的键角小于
C．该晶体的化学式应表示为
D．向硫酸铜溶液中加入过量氨水会产生蓝色絮状沉淀
【变式1·变载体】（2026·北京·模拟预测）臭氧(
)是一种强氧化剂，可与稀冷氢氧化钠溶液发生反应①
，生成的
在水中可发生反应②
，
下列说法正确的是
A．
为非极性分子
B．
中只含离子键
C．
的电子式为
D．反应②中NaOH 为还原产物
【变式2】【新情境——科技成果与学科知识结合】（2026·广西玉林·三模）研究表明，Rh-邻氨基苯酚催
化剂能有效提高主反应的选择性。Rh-邻氨基苯酚催化甲醇羰基化制乙酸的反应历程如图所示［其中TS 表
示过渡态，Rh 配合物简写为TN］，关于反应历程说法正确的是
A．反应历程中只有
做催化剂，其中Rh 的配位数为4
B．反应历程中只有极性键的断裂和形成，没有非极性键的断裂和形成
C．总反应为
D．经定量测定，反应历程中物质TN3 含量最少，可能原因是TN3→TN4 的活化能较高
【变式3】【新考法——结合反应机理考查化学键】（2026·北京大兴·三模）氢能是一种重要的清洁能
源，由HCOOH 可以制得
。在催化剂作用下，单个HCOOH 释氢的反应机理和相对能量的变化情况分别
如图1 和图2 所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 释氢的效果更佳。下列
叙述不正确的是
A．HCOOH 在催化剂上的吸附伴随有能量的变化
B．键长：
，在催化剂表面解离
键比解离
键更容易
C．其他条件不变时，以HCOOK 水溶液代替HCOOH 能提高释放氢气的纯度
D．HCOOH 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
考向2 考查共价键的类别及判断
例2（2026·湖南衡阳·模拟预测）设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．标准状况下，11.2 L
与11.2 L HF 均含有
个质子
B．1 mol
中的σ 键数目为4
C．4.6 g Na 与足量氧气反应，转移电子的数目为
D．1 mol 苯中，碳碳双键的数目为
【变式1·变载体】（2026·福建厦门·模拟预测）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．质量均为15 g 的
三种微粒所含有的质子数均为9NA
B．标准状况下，0.9 g H2C2O4含有的σ 键总数为0.09NA
C．标准状况下，33.6 L HF 中含有氟原子的数目为1.5NA
D．0.1 mol 环氧乙烷(
)中含有的极性键数目为0.2NA
【变式2】【新情境——日常生活与学科知识结合】（2026·四川资阳·模拟预测）碱土金属及其化合物有
着重要应用。氯化铍蒸气中含(BeCl2)2（
）。Mg 在N2中燃烧生成Mg3N2，在CO2中
燃烧生成MgO 和C．CaH2能与H2O 反应生成H2，常用作野外产生H2的材料。下列说法正确的是
A．NaCl 的熔点比NaF 的高
B．
分子中存在配位键
C．
和
中均存在非极性共价键
D．
与
分子中每个O 原子形成的
键数目不同
【变式3】【新考法——结合纳米材料的制备考查共价键的类别】（2026·河北邢台·模拟预测）纳米球状
红磷可以由PCl5和NaN3在一定条件下制备，其原理为2PCl5+10NaN3
15N2↑+2P+10NaCl。设NA为
阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．PCl5分子含有极性键数目为5NA
B．4.2g
中含有的电子数为2.1NA
C．标准状况下，11.2LN2中含有的π 键个数为NA
D．生成1molP 时转移电子数为2.5NA
考向3 考查键参数及其应用
例3（2026·山东日照·模拟预测）
、
、
、
都含有硫元素，其中
含有三聚体，结构如图
所示。下列描述错误的是
A．
、
中硫原子的杂化方式相同
B．图中键长：①<②
C．
的VSEPR 模型为正八面体
D．
：
【变式1·变载体】（2026·江西抚州·模拟预测）下列说法正确的是
A．键角：
B．水中溶解性：
C．键长：
D．-OH 极性：H2O > C2H5OH
【变式2】【新情境——结合物质制备考查键参数】（2026·四川成都·模拟预测）氮化硅
的制备反
应为：
。
为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是
A．60g
晶体中含Si—O 键数目为
B．金刚石和石墨互为同素异形体，熔点：金刚石>石墨
C．
中键角：∠Si—N—Si< N—Si—N
∠
D．CO 的结构式可表示为：
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·湖南岳阳·三模）研究发现，在土壤细菌的作用下发
生下列反应：①
；②
；③
。下列说法错误的是
A．键角：
B．分子间作用力：
C．键能：
D．键长：
考点二 分子的空间结构
知●识●解●构
知识点1 价层电子对互斥模型
先确定中心原子上的价层电子对数,得到含有孤电子对的VSEPR 模型,再根据存在孤电子对的情况最后确定
分子的立体构型。
1.理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最 ，体系的能量最 。
②孤电子对与成键电子对的排斥力较 ，孤电子对越 ，排斥力越 ，键角越 。
2.判断分子中的中心原子上的价层电子对数的方法
（1）方法I：用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对
数。
其中：a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原子结合的原子
最多能接受的电子数，x 是与中心原子结合的原子数。
（2）方法II：
说明：（1）中心原子配位的原子总数是指与中心原子直接结合的 ，氧族元素原子作配位原子
时，不计算配位原子个数。
（2）粒子的电荷数是离子所带电荷数，阳离子用“ ”，阴离子用“ ”。
（3）计算结果为中心原子的 ，根据中心原子的价层电子对数可以确定 。
（4）孤电子对数=价层电子对数-中心原子配位的原子 。
3.价层电子对互斥理论与分子构型
价层电子
对数
σ 键电子
对数
孤电子
对数
电子对的排列方式
VSEPR 模型名
称
分子或离子的空
间结构名称
实例
2
3
4
【易错提醒】①VSEPR 模型与分子空间构型不同，VSEPR 模型包含孤电子对，分子构型不含；
②计算孤电子对数时，离子要加减电荷数；
③孤电子对的排斥力大于成键电子对，孤对越多键角越小：CH4>NH3>H2O；
④多重键只算1 对σ 键电子对，不算π 键。
得分速记
价层电子对互斥，σ 键孤对加一起；
二直三平四四面体，五六双锥八面体；
孤对不算分子形，去掉孤对看构型；
孤对越多键角小，排斥力大要记牢。
知识点2 杂化轨道理论
1.概念：在形成分子时，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的能量相同的轨道，
这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。
2.理论要点
①杂化前后轨道数目 ；
②杂化轨道能量相同、形状 ；
③只有形成 时才发生杂化， 不杂化。
3.杂化轨道与分子立体构型的关系
杂化类型
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
立体构型
实例
sp
sp2
sp3
4.由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ 键和容纳孤电子对，所以有关系式：
杂化轨道的数目＝中心原子上的 ＋中心原子的 (与中心原子直接相连的原子个数)＝
中心原子的价层电子对数
5.分子(ABn型)、离子(AB 型)的空间结构分析示例
实例
价层电子对数
(即杂化轨道数)
σ 键电
子对数
孤电子
对数
中心原子的杂
化轨道类型
VSEPR
模型
分子或离子
的空间结构
BeCl2
2
CO2
BF3
3
SO2
CH4
4
NH3
H2O
CO
3
NH
4
6.判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法
（1）根据VSEPR 模型、中心原子价层电子对数判断：(ABm型)中心原子的价层电子对数为4，中心原子的
杂化轨道类型为 ；价层电子对数为3，中心原子的杂化轨道类型为 ；价层电子对数为2，中心
原子的杂化轨道类型为 。
（2）根据等电子体原理进行判断：CO2是直线形分子，SCN－、N 与CO2是等电子体，所以分子的空间结
构均为
形，结构式类似，中心原子均采用 杂化。
（3）根据分子或离子中有无π 键及π 键数目判断：没有π 键的为 杂化，如CH4中的C 原子；含1
个π 键的为 杂化，如甲醛中的C 原子以及苯环中的C 原子；含2 个π 键的为 杂化，如二氧化碳
分子和乙炔分子中的碳原子。
【易错提醒】①杂化轨道数等于价层电子对数，不是等于配位原子数；
②杂化只发生在形成分子的过程中，孤立原子不存在杂化；
③杂化轨道只能形成σ 键或容纳孤对，不能形成π 键；
④杂化类型相同，分子空间构型不一定相同，还要看孤电子对数。
得分速记
杂化轨道重新组，能量相近才能组；
sp 杂化直线形，sp2平面三角形；
sp3四面体形，轨道数目都守恒；
价层电子对几对，杂化类型就对应；
杂化只成σ 键，π 键靠未杂p 来建。
知识点3 等电子原理
1.含义： 相同、 相同的分子(或离子)互为等电子体。
2.特点：等电子体具有相似的 (立体结构和化学键类型)及相近的 。
3.确定等电子体的方法
同主族代换或同周期相邻元素替换，交换过程中注意电荷变化。
4.常见的等电子体汇总
等电子类型
常见等电子体
空间结构
2 原子10 电子
N2，CN-，C2
2-，NO＋
2 原子14 电子
F2，O2
2-，Cl2
3 原子16 电子
CO2，N2O，CNO-，N3
-，NO2
+，SCN-，HgCl2，
BeCl2（g）
3 原子18 电子
O3，SO2，NO2
-
4 原子8 电子
NH3，PH3，CH3−，H3O＋
4 原子24 电子
SO3（g），CO3
2-，NO3
-，BO3
3-，BF3
4 原子26 电子
SO3
2-，ClO3
-，BrO3
-，IO3
-，XeO3
5 原子8 电子
CH4，SiH4，NH4
+，PH4
+，BH4
-
5 原子32 电子
CCl4，SiF4，SiO4
4-，SO4
2-，ClO4
-
7 原子48 电子
AlF6
3-，SiF6
2-，PF6
-，SF6
12 原子30 电子
C6H6，N3B3H6（俗称无机苯）
考●向●破●译
考向1 考查微粒空间结构的判断
例1（2026·辽宁朝阳·模拟预测）CsCl 是一种分析试剂，制备方法为：
。下列说法正确的是
A．中子数为18 的
原子：
B．
的空间结构：三角锥形
C．CsCl 的电子式：
D．H2O 的VSEPR 模型：
【变式1·变载体】（2026·山东淄博·二模）高能材料前驱体N2F2的制备方法是
。下列说法错误的是
A．熔点：
B．NHF2的VSEPR 模型为平面三角形
C．N2F2具有顺反异构
D．N 的杂化轨道中s 成分：
【变式2】【新情境——分析技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·三模）反应：
，可测定菠菜中草酸含量。下列说法正
确的是
A．
分子中含有s-p π 键
B．
的空间构型为正四面体形
C．
的VSEPR 模型为
D．
的电子式为
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·湖南怀化·三模）二氟化氧(OF2)是一种剧毒气体，具
有极强的氧化性。已知：①
，②
(方程式①②均未配平)。下
列说法正确的是
A．OF2分子中O 元素的化合价为-2
B．H2O 与OF2的分子空间结构相似
C．SF4的VSEPR 模型为正四面体形 D．反应①中，每生成1mol OF2，转移2 mol 电子
考向2 考查杂化方式的判断
例2（2026·重庆·模拟预测）下列关于
和
两种分子说法正确的是
A．键长：
B．两种分子均属于
微粒
C．两种分子的中心原子采用的杂化方式不同
D．两种分子自身均可以形成分子间氢键
【变式1·变载体】（2026·四川绵阳·模拟预测）利用克劳斯法辅助反应
，
可从炼油厂尾气中回收得到高纯度的硫磺，下列涉及该反应中反应物、产物的说法正确的是
A．分子中S-H 键长小于O-H 键长
B．
和
分子的
键均为
键
C．
与
中
的杂化形式不同
D．
与
VSEPR 几何构型不同
【变式2】【新情境——化学原理的探究与学科知识结合】（2026·福建泉州·模拟预测）已知：
，为探究外界条件对化学平衡的影响，
向
与浓盐酸的混合溶液(蓝色)中加入适量试剂a 后，溶液变红。下列说法错误的是
A．
、
中
杂化方式不同
B．若试剂a 是水，平衡逆向移动，
浓度增大
C．若试剂a 是
固体，说明
与
可能形成更稳定的配合物
D．若不加试剂a，降温也可使溶液变红
【变式3】【新考法——结合新材料考查杂化方式】（2026·山西忻州·模拟预测）钌(Ru)配合物是一种金属
配合物发光材料，其结构如图所示。下列有关说法错误的是
A．该配合物中Ru 提供空轨道
B．该配合物中Ru 的配位数为6
C．该配合物中所有碳、氮原子均为
杂化D．该配合物分子中氮原子形成12 个
键
考向3 考查键角大小比较
例3（2026·江西赣州·模拟预测）高氯酸铵受热易分解：
。下列说
法正确的是
A．键长：O＝O＞Cl—Cl
B．键角：
C．
的电子式：
D．
的VSEPR 模型为正四面体形
【变式1·变载体】（2026·浙江绍兴·二模）根据物质结构或元素周期律推测，下列说法不正确的是
A．简单离子半径：
B．化合物中离子键百分数：
C．分子极性：
D．键角：
【变式2】【新情境——新材料与学科知识结合】（2026·山东滨州·二模）荧光开关分子是一类能响应
光、热、特定离子等刺激的光学分子。分子X(非荧光态)结合
和
后转变为Y(荧光态)，转化过程如
图。
下列说法正确的是
A．1 mol X 中含36NA个C-Hσ 键
B．
和
键角：①＜②
C．Y 中氧原子与Na+形成离子键
D．X 能有效增大CsCl 在有机溶剂中的溶解度
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·重庆·模拟预测）合成氨中，除去原料气中
的反应
为
，下列表述不正确的是
A．CO 晶体属于分子晶体
B．
的空间结构为三角锥形
C．H-N-H 的键角：
D．
中配位原子是
和
考点三 分子的性质及应用
知●识●解●构
知识点1 分子的极性
1.非极性分子与极性分子的比较
类型
非极性分子
极性分子
概念
正电荷中心和负电荷中心 的分子
正电荷中心和负电荷中心 的分子
形成原因
分子中正电中心和负电中心
分子中正电中心和负电中心
存在的共价键
非极性键或极性键
非极性键或极性键
分子内原子排列
不
2.非极性分子与分子极性的判断
（1）只含非极性键的分子：一般为 分子（如O2、N2、P4），但O3为 分子。
（2）含极性键的分子：可能是 分子，也可能是 分子，取决于分子空间构型是否 。
（3）极性分子中一定含 键，也可能含 键（如H2O2）。
3.键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
类型
实例
键的极性
空间构型
分子极性
X2
H2、N2
XY
HCl、NO
XY2(X2Y)
CO2、CS2
SO2
H2O、H2S
XY3
BF3
NH3
XY4
CH4、CCl4
4.多原子分子极性的判断方法
A.孤对电子法:如为ABn 型，若中心原子A 中 孤对电子，为非极性分子，中心原子A 中 孤对电
子，则为极性分子。
B.几何对称法: 如为ABn 型，如果各极性键在平面内或空间均匀排列，呈 或呈 、正
分布，该分子一定是 分子，反之为极性分子。通常有以下几种情况：线型对称，如CO2等（键
角180°）；正三角形分子，如BF3（键角120°）；正四面体型分子，如CCl4、CH4（键角109°28′）。以上
几类均为非极性分子，而NH3分子为三角锥型（键角107°18′），H2O 分子为V 型（键角104.5°）等均为极
性分子。
C.中心原子化合价法:
如为ABn 型，若中心原子A 的化合价的绝对值 A 的主族序数，则为 分
子；若中心原子A 的化合价的绝对值 A 的主族序数，则为 分子；
D.如为AxBYCZ这种类型的多原子分子绝大部分是 分子。
5.分子的溶解性
①“相似相溶”的规律： 溶质一般能溶于非极性溶剂， 溶质一般能溶于极性溶剂。
②若溶剂和溶质分子之间可以形成 ，则溶质的溶解度增大。
③随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度 。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而
戊醇在水中的溶解度明显减小。
【易错提醒】①含极性键的分子不一定是极性分子，如CO2、CH4；
②非极性分子不一定只含非极性键，也可能含极性键；
③极性分子的熔沸点不一定比非极性分子高，还要看相对分子质量和氢键；
④相似相溶是一般规律，不是绝对规律，有例外。
得分速记
极性分子电荷偏，正负中心不重合；
非极分子电荷匀，正负中心重合匀；
双原子看键极性，多原子看构对称；
中心价等外层电，非极分子就能定；
相似相溶好判断，极性溶极非极溶非。
知识点2 键的极性对物质化学性质的影响
1.键的极性与反应活性
（1）规律：共价键极性越强，共用电子对偏移程度越大，键越容易断裂，反应活性越高。
①极性强的键：H-Cl、O-H、C=O 等，易发生反应。
②极性弱或非极性键：C-C、H-H、Cl-Cl 等，相对稳定。
（2）实例：卤化氢的稳定性HF>HCl>HBr>HI，但反应活性HI>HBr>HCl>HF。
2.键的极性与酸性
（1）无机含氧酸：含氧酸的酸性与O-H 键的极性密切相关
①无机含氧酸的中心原子电负性越 、化合价越 ，O-H 键极性越 ，越 电离出H+，酸性越
，如同主族元素含氧酸：从上到下酸性减弱，如HCIO4 HBrO4 HIO4。
②无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R 相同，则n 值越 ，R 的正电性越 ，使R—O—H
中O 的电子向R 偏移，在水分子的作用下越 电离出H+，酸性越 ，如酸性：HClO HClO2
HClO3
HClO4；H2SO4 H2SO3。
（2）有机羧酸的酸性
键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出
H＋而呈酸性。羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成
和结构有关，如下表所示：
不同羧酸的pKa
羧酸
pKa
丙酸(C2H5COOH)
4.88
乙酸(CH3COOH)
4.76
甲酸(HCOOH)
3.75
氯乙酸(CH2ClCOOH)
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
①羧基中羟基的极性越 ，越 电离出H+,则羧酸的酸性越 。
②与羧基相邻的共价键的极性越 ，羧酸的酸性越 。
③一般地，饱和烃基越 ，推电子效应越 ，羧酸的酸性越 。
3.键的极性与水解反应
（1）规律：极性 的共价键容易发生水解反应，水分子的极性部分进攻极性键的两端。
（2）实例：PCl3、SiCl4、Al2S3等易水解。
（3）水解规律：正电性部分结合 ，负电性部分结合 。
4.键的极性与有机反应
（1）极性键易发生异裂，产生离子型中间体，发生离子型反应。
（2）非极性键易发生均裂，产生自由基，发生自由基反应。
（3）羰基(C=O)极性强，易发生亲核加成反应。
5.键的极性与配位性
极性分子中带孤电子对的原子易作为配体形成配位键，如NH3、H2O 中的 N、O 原子。
【易错提醒】①键的极性越强，键不一定越容易断，还要考虑键能，如HF 极性强但键能大、很稳定；
②酸性强弱不仅与键的极性有关，还与酸根稳定性等因素有关；
③非极性键也能发生反应，只是反应机理不同（多为自由基反应）；
④键的极性是影响化学性质的因素之一，不是唯一因素。
得分速记
键极越强越易断，反应活性就越高；
含氧酸看 O-H 键，极强易离酸更悍；
水解反应看极性，正负部分各找伴；
有机反应看键型，极键异裂非极均。
知识点3 分子间作用力
1.分子间作用力
（1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
（2）分类：分子间作用力最常见的是 和 。
（3）强弱：范德华力 氢键 化学键。
2.范德华力
①范德华力约比化学键的键能小 个数量级。
②范德华力主要影响物质的 、 、 等物理性质。范德华力越 ，物质的熔点、沸点越
高，硬度越 。
③一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的 ，范德华力逐渐 。
3.氢键
1）形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负
性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
2）表示方法：A—H…B
3）特征：具有一定的 和 。
4）分类：氢键包括 氢键和 氢键两种。
5）分子间氢键对物质性质的影响
（1）对物质溶沸点的影响：
①存在分子间氢键的物质，具有较 的熔、沸点。例如：NH3、H2O 和HF 的熔、沸点比同主族相邻元素
氢化物的熔、沸点高，这种反常现象是由于它们各自的分子间形成了氢键。
②互为同分异构体的物质，能形成分子内氢键的，其熔、沸点比能形成分子间氢键的物质的 。例如：
邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，当对羟基苯甲醛熔化时，需要较多
的能量克服分子间氢键，所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高于邻羟基苯甲醛的熔、沸点。
（2）对物质溶解度的影响：溶质与溶剂之间若能形成分子间氢键，则溶质的溶解度明显的大；分子内氢
键的形成导致溶解度 。
6)分子间作用力(范德华力)与氢键的比较
范德华力
氢键
存在
分子间普遍存在
已经与电负性很大的原子形成共价
键的氢原子与另一个电负性很大的
原子之间
特征
无方向性、无饱和性
具有一定的方向性和饱和性
强度
共价键 氢键 范德华力
影响其强度
的因素
①组成和结构相似的物质，相对分
子质量越 ，范德华力越 ；
②分子的极性越 ，范德华力越
对于A—H…B，A、B 的电负性越
，B 原子的半径越 ，氢键键能越
对物质性质
的影响
范德华力主要影响物质的物理性
质，如熔、沸点等。范德华力越
，物质的熔、沸点越
分子间氢键的存在，使物质的熔、
沸点 ，分子内氢键使物质的
熔、沸点 ，对电离、溶解度
等产生影响
【易错提醒】①氢键不是化学键，是一种特殊的分子间作用力；
②氢键只存在于含N-H、O-H、F-H 键的分子之间或分子内；
③分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低，二者影响相反；
④范德华力只影响物理性质，不影响化学性质。
得分速记
分子间力有两种，范德华力和氢键；
范德华力普遍存，相对质量大的稳；
氢键需要氮氧氟，氢连强电负性主；
分子间氢键沸点升，分子内氢键沸点降；
三种力强比一比，化学键大氢键次。
知识点4 分子的手性
1.手性的概念
（1）具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里
，互称 异构体（ 异构体）。
（2）具有 异构体的分子叫做手性分子。
2.手性分子的成因
（1）手性碳原子：连有四个 的碳原子，叫做手性碳原子（或手性中心），常用 "*" 标
记。这种含这种手性碳原子的分子和它“在镜中的像”不能重叠，因而表现为“手性”。
（2）手性碳原子条件：碳原子必须是 杂化（ 碳原子），且连接四个 。
3.手性分子的判断
（1）分子中含有手性碳原子，且分子没有 面、 中心，一般为手性分子。
（2）含有多个手性碳原子的分子 都是手性分子，若存在 则无手性。
（3）不含手性碳原子的分子也可能有手性（如联苯型、丙二烯型），但高中阶段主要考虑含手性碳的情
况。
4.手性分子的性质
（1）物理性质：一对对映异构体的熔点、沸点、密度等 ，但 不同 —— 一个使偏振光
旋，一个使偏振光 旋。
（2）化学性质：在非手性环境中化学性质 ；在手性环境（如手性催化剂、手性溶剂）中
不同。
5.手性分子的用途
（1）药物化学：手性药物的两个异构体药效可能差异 ，如 "反应停" 事件。
（2）生命科学：生物体内的蛋白质、糖类、氨基酸等大多是 分子。
（3）不对称合成：手性催化剂催化合成单一 异构体。
【易错提醒】①含有手性碳原子的分子不一定是手性分子，若分子有对称面则无手性（内消旋）；
②手性碳原子必须是饱和碳原子(sp3杂化），双键、三键碳不可能是手性碳；
③手性异构体的物理性质并非完全相同，旋光性不同；
④手性是分子整体的性质，不是某个原子的性质。
得分速记
手性分子像双手，镜像对称不重合；
手性碳连四不同，星号标记要记清；
对映异构物性同，旋光方向各不同；
非手环境反应同，手性环境大不同；
手性药物要小心，异构体间药效分。
考●向●破●译
考向1 考查键的极性和分子极性的应用
例1（2026·天津·二模）下列性质的比较，正确的是
A．氢化物稳定性：
B．酸性：
C．在水中溶解度：
＞乙醇
D．键的极性：
【变式1·变载体】（2026·四川成都·模拟预测）一定条件下，磷化氢(
)与
溶液的反应：
，下列说法错误的是
A．
是含极性键的极性分子
B．
和
的晶体类型不同
C．
分子中的共价键类型为
键
D．
的VSEPR 构型和分子构型均为正四面体形
【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·山西忻州·模拟预测）
氧化丙烷脱氢(
)是一种很有前景的高产丙烯技术。在二氧化铈上高效催化
氧化丙烷脱氢的简单机理如图所
示。下列有关说法正确的是
A．丙烷、
和水均为极性分子
B．由
形成
是
键数目减少的过程
C．丙烯分子中
键与
键的数目之比为
D．该历程中只有极性键断裂和非极性键形成
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·江苏淮安·模拟预测）酰胺类物质常被用作溶剂和化
工原料，在碱和加热条件下也可以发生水解，如
。下列说法
正确的是
A．
是极性分子
B．电离能：
C．离子半径：
D．
中
与
键数比为8：1
考向2 考查分子性质的综合应用
例2．（2026·云南昆明·模拟预测）关于
、
、
、
和
的结构与性质，下列说法错误的是
A．沸点：
B．键角：
C．水中的溶解度：
D．结合质子的能力：
【变式1·变载体】（2026·江西上饶·二模）下列有关物质结构或性质的比较中正确的是
A．熔点：
B．
在不同溶剂中的溶解度：乙醇＞水
C．键角：
D．
、
都是由极性键构成的非极性分子
【变式2】【新情境——反应机理与学科知识结合】（2026·重庆·模拟预测）BF3与一定量的水形成
(H2O)2·BF3，一定条件下(H2O)2·BF3可发生如图所示转化，下列说法中错误的是
A．熔化前后，B 原子的杂化方式不同
B．分子的极性：H2O>OF2
C．分子的键角：BF3>H2O
D．(H2O)2·BF3分子间存在氢键和范德华力
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·广东佛山·模拟预测）劳动创造美好生活。下列对劳
动项目涉及的相关化学知识表述错误的是
选项
劳动项目
化学知识
A
砂纸磨刀
制作砂纸的SiC 熔点很高
B
用洗涤剂洗去油污
油污疏水，会被包裹在表面活性
剂形成的胶束内腔
C
制备腊肉、香肠时添加NaNO2
NaNO2具有防腐和护色作用
D
将Cl2通入NaOH 溶液制成漂白液代替氯水
NaClO 溶液常温下分解比HClO 慢
考点四 配位键、配合物、超分子
知●识●解●构
知识点1 配位键及配合物的性质
1.孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子 的电子对称孤电子对。
2.配位键
①配位键定义：属于“电子对给予－接受”键，由一个原子提供 另一个 的原子形成的
共价键。配位键属于 键。
②配位键的形成：成键原子一方提供 ，另一方提供 形成共价键。
③成键的性质： 对两个原子的电性作用。
④配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向 的原子，如NH 可表示为
，在NH 中，
虽然有一个N—H 键形成过程与其他3 个N—H 键形成过程 ，但是一旦形成之后，4 个共价键就
。
⑤配位键的形成条件：
a.配体有 ，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
b.中心原子有 ，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
⑥配位键的特点：配位键一旦形成，与普通共价键性质 ，只是形成方式特殊。
3.配合物
（1）概念：由中心离子（或原子）与配体以配位键结合形成的化合物，叫做配位化合物，简称配合物。
（2）组成：
如[Cu(NH3)4]SO4：
①中心原子：提供 接受 的原子叫中心原子。中心原子一般是带正电荷的金属离子(此时又
叫中心离子)，过渡元素最常见，如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋。
②配位体：含有并 的分子或离子，即电子对的 。常见的配位体：H2O、NH3、SCN－、
CO、N2、X－、OH－、CN－。
③配位原子：配体中 的原子叫配位原子，如：H2O 中的O 原子，NH3中的N 原子。
④配离子：由 组成的离子叫做配离子，如：[Cu(NH3)4]2＋、[Ag(NH3)2]＋。
⑤配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的 ，即 称为配位数。
如：[Cu(NH3)4]2＋的配位数为4，[Ag(NH3)2]＋的配位数为2。
⑥配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷数的 。
⑦内界和外界：配合物分为内界和外界，其中 称为内界，与内界发生电性匹配的 称
为外界，如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2＋，外界是SO，配合物在水溶液中电离成 和 两
部分。
即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2＋＋SO，而内界很难 ，其电离程度 ，[Cu(NH3)4]2＋
Cu2＋
＋4NH3。
4.螯合物
螯合物是配合物的一种，具有 的配合物叫螯合物或内配合物。一种配位体有两个或两个以上的配
位原子同时与一个中心离子结合，螯合物中配体数目少，形成环状结构较简单配合物稳定，而且形成的环
越 越 ，其中以 环或 环最为稳定。在螯合物的结构中，一定有一个或多个多齿配体提
供多对电子与中心体形成配位键。“螯”指螃蟹的大钳，此名称比喻多齿配体像螃蟹一样用两只大钳紧紧
夹住中心体。这种提供螯合物配体的试剂被称为螯合剂。
例：乙二胺（H2N-CH2-CH2-NH2）与Cu2+形成如下的螯合物：
乙二胺分子中的氨基氮原子只提供孤电子对以满足中心离子的配位数。
氨基乙酸的酸根氧离子（H2N-CH2-COO—）与Cu2+形成如下的螯合物：
其中Cu2+离子的配位数仍旧是4，氧提供孤电子对与中心离子配位，又有负电荷可以中和中心离子的正电
荷，生成中性分子的“内配盐”。
5.多齿配体、二茂铁、羰基化合物
如果一个配位体中有几个配位原子能直接和同一个金属离子配位，这种配体称为多齿配体，形成具有环状
结构的配合物称为螯合物，如：乙二胺配体中有两个配位原子、乙二胺四乙酸（EDTA）配体中有6 个配
位原子。还有其他特殊配体：CO、环戊二烯基（C5H 5
－）等含有π 键的配位体形成的配合物，如二茂铁、
金属羰基化合物。
金属EDTA（乙二
Fe（C5H5）2二环戊
Ni（CO）4四羰
胺四乙酸）螯合物
二烯合铁（二茂铁）
基镍（楔形式）
6.化学配合物的配位数可按如下方法判断：
1）配合物的配位数等于配位原子及配位体的数目，有两种情况：
（1 ）配位原子数目、配位体数目、中心离子与配位原子形成的配位键键数均 ，例如
[Ag(NH3)2]NO3 、[Cu(NH3)4]SO4 、[Cu(H2O)4]2+ 、[Zn(NH3)4]2+ 、K3[Fe(SCN)6] 、[FeF6]3- 、Ni(CO)4 、
Fe(CO)5、[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2 等配合物或配离子，它们配位体的数目以及中心离子
与配位原子形成的配位键键数相等。其中Ag+离子的配位数为2，Cu2+离子与Zn2+离子的配位数均为
4，Fe3+离子的配位数为6。Ni(CO)4、Fe(CO)5 等羰基化合物中Ni、Fe 原子的配位数分别为4、5，
[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2中Co2+离子与Cr3+离子的配位数均为6。
（2）配位原子、配位体的数目 中心离子与配位原子形成的配位键键数，例如[BF4]-、
[B(OH)4]-、[AlCl4]-、[Al(OH)4]-等配离子中，B、Al 原子均缺电子，它们形成的化学键，既有共价
键，又有配位键，配位数与配位键的键数不相等，配位数均为4。又如Al2Cl6(下图)中Al 原子的配位数
为4。
2）配位数等于配位原子的数目，但不等于配位体的数目
存在多基配体时有这种情况，例如[Cu(en)2]中的en 是乙二胺(NH2CH2CH2NH2)的简写，属于双基配
体，每个乙二胺分子有2 个N 原子与Cu2+离子配位，故Cu2+离子的配位数是4 而不是2。
3）配合物的配位数可以按中心离子电荷数的 来计算
如果不知道配合物的化学式，一般可按此规律计算。例如前面提到的，Ag+离子的配位数为 ，
Cu2+离子与Zn2+离子的配位数均为 ，Fe3+离子的配位数为 ，等等。不过应注意，某些配合物不符
合以上规律，如[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2 中Co2+离子与Cr3+离子的电荷数分别为 、
，但配位数都是 。若配合物中的中心原子呈电中性，如金属的羰基化合物，其配位数只能在已知化
学式的基础上判断。有些配合物，当中心离子(或原子)与不同量的配位体配合时，其配位数并不确定。
配位数多少与中心离子和配体的性质(如电荷数、体积大小、电子层结构等)以及它们之间相互影响、配
合物的形成条件(如浓度、温度等)有关。配位数由1 到14 均可能，其中最常见的配位数为
和 。例如硫氰合铁络离子随着配离子SCN-浓度的增大，中心离子Fe3+与SCN- 可以形成配
位数为1~6 的配合物：[Fe(SCN-)n]3-n(n=1~6)。
7.配合物的形成对性质的影响
①溶解性：配合物一般 溶于水，配离子在溶液中较 。一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化
物等可溶于含 的氯离子、溴离子、碘离子和氨的溶液中，形成可溶的配合物。如Cu(OH)2溶于过量氨水
中：
、 。
②颜色：当简单离子形成配合物时， 往往会发生变化，可用于离子检验。如黄色的铁离子溶液与硫
氰酸根配合，就形成 的溶液。
③稳定性增强：配位键越 ，配合物越 。配体配位能力越 ，配合物越 。
8.配合物的应用
超过百万种的配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域有广泛的应用。
（1）在生命体中的应用
（2）在生产、生活中的应用
（3 ）在医药中的应用— — 抗癌药物 、
。
【易错提醒】①配位键属于共价键的一种，不是独立的化学键类型；
②配位数是配位原子的数目，不是配体的数目（如乙二胺是双齿配体，1 个配体提供 2 个配位原子）；
③配合物的内界和外界之间是离子键，内界内部是配位键；
④配离子在溶液中较稳定，但也存在解离平衡，不是完全不解离。
得分速记
配位键，特殊键，孤对空轨来相见；
箭头指向空轨道，形成之后同共价；
配合物，有内界，中心配体中间结；
配位数看配位原，内界外界要分清；
配合物，有颜色，离子检验有特色。
知识点2 超分子
1.概念：由 的分子通过分子间相互作用（ 键）结合形成的分子聚集体或组装体，叫做超分
子。
【易错提醒】①超分子不是通过共价键结合，而是通过氢键、范德华力、疏水作用、静电作用以及一些分
子与金属离子之间形成的弱配位键等非共价作用力结合；
②超分子中各组分分子保持各自的化学性质和结构特征；
③超分子定义中的分子是广义，包括离子。
2.分子聚集体的大小：超分子这种分子聚集体，有的是 的，有的是 的。
3.超分子的特点
（1）非共价键结合：通过 、 、π-π 堆积、疏水作用等分子间作用力组装，不是通过 连
接；
（2）自组装：在一定条件下，分子能自发地组装成有序的超分子结构，自组装过程是使超分子产生
的过程。
（3）可逆性：超分子的组装与解聚是 的，改变条件（如温度、浓度、pH）可使超分子 ；
（4）结构与功能：具有特定的空间结构和功能，各组分协同作用体现 。
4.常见超分子实例
（1）“杯酚”分离C60和C70：杯酚与C60 通过范德华力相结合，通过 实现分子识别。向C60和
C70的混合物中加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”,再加入甲苯溶剂，溶解未装入“杯酚”的C70，过滤
后分离C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而将不溶解的C60释放出来并沉淀。
（2）冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，能与正离子，尤其是
，并随环的大小不同而与不同的金属离子络合，利用此性质可以识别 。冠醚环的大小与金属
离子匹配，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，因而成为有机反应中很好的催化剂。
（3）细胞和细胞器的双分子膜：细胞膜的两侧都是水溶液，水是极性分子，而构成膜的两性分子的头基
是极性基团而尾基是非极性基团。头基为亲水基团，头部会朝向 一侧，从而实现自组装。
（4）DNA 分子：核酸的双螺旋结构是靠 来保持的。
（5）冰晶体：水分子通过氢键形成的 结构。
5.超分子的应用
（1）分子识别：利用超分子的选择性结合能力，进行离子、分子的 ；
（2）药物载体：环糊精、脂质体等作为药物载体，提高药物 ；
（3）分子器件：超分子组装成 等功能器件；
（4）材料科学：超分子材料具有 性，可用于智能材料。
【易错提醒】①超分子不是大分子，不是通过共价键连接，而是通过分子间作用力结合；
②超分子中各分子保持独立的化学性质，只是物理聚集；
③超分子的组装是可逆的，不是永久固定的结构；
④超分子与配合物不同：配合物以配位键结合，超分子以非共价键结合（冠醚与金属离子的结合有时也被
看作超分子作用）。
得分速记
超分子，非共价，氢键范德华力来搭建；
自组装，可逆性，条件改变能拆分或重组；
冠醚识别金属离，环糊包药增溶解；
DNA 双螺旋，磷脂双分子膜；
分子识别与组装，超分子应用广。
考●向●破●译
考向1 考查配位键及配合物性质
例1（2026·江西·模拟预测）吡啶甲酸铬的结构简式如图所示，别名吡啶羧酸铬、甲基吡啶铬，紫红色结
晶性细小粉末，流动性良好，常温下稳定，微溶于水，不溶于乙醇。下列说法正确的是
A．该化合物中配位键的个数为3
B．该化合物中C、N 原子的杂化方式相同
C．第一电离能：
D．基态Cr 原子的价电子排布式为
【变式1·变载体】（2026·辽宁沈阳·模拟预测）一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，其结构简式如
图所示。下列说法正确的是
A．该物质既能和酸反应，又能和碱反应
B．分子中C 原子和N 原子的杂化方式相同
C．第一电离能由大到小的顺序为O>N>C>H
D．该物质中Zn 的配位数为4，配位原子为O、N
【变式2】【新情境——生命科学与学科知识结合】（2026·山东威海·二模）血红蛋白在平衡血液氧气输
送等方面发挥着重要作用。其载氧后和载氧前的局部结构如下图所示。下列说法错误的是
A．人体吸入
中毒的原因是血红蛋白开启了超分子识别功能
B．载氧前，血红蛋白中的
只与咪唑环中的
原子配位
C．载氧后，血红蛋白中
的价层电子对数是6
D．已知咪唑环是平面结构，其中的大
键表示为
【变式3】【新考法——结合化学生产生活】（2026·河南新乡·模拟预测）在血液中，血红蛋白Hb 是由以
为中心的配位化合物铁卟啉和蛋白质共同构成的，可用于输送
。当人吸入CO 后，极易发生中毒，
血红蛋白在人体内的变化如图所示。下列说法错误的是
A．载氧前后，铁元素的化合价不变
B．Hb（
）和Hb（CO）中Fe 的配位数均为6
C．血红蛋白Hb 中C、N 原子均采取
杂化
D．Hb 能与CO 形成更强的配位键
考向2 考查超分子的结构、性质及其应用
例2（2026·辽宁沈阳·模拟预测）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子
识别。下图是一种分子梭，环状分子
与链状分子
可以形成超分子，在
上有两个不同的识别位点。下
列说法错误的是
A．分子
属于冠醚，可以通过氧原子吸引阳离子形成超分子
B．在碱性情况下，环状分子
与分子
中位点的相互作用较强
C．若分子中的大
键可用符号
表示，分子
中含有三个
D．在酸性和碱性条件下，
、
之间的作用力均为氢键
【变式1·变载体】（2026·重庆·模拟预测）冠醚可以识别特定离子。18-冠-6(图甲)与KF 溶液混合，形成图
乙所示物质。下列说法正确的是
A．
键角：图甲<图乙
B．图甲所示结构为超分子
C．图乙中18-冠-6 与
之间存在离子键
D．碱金属离子均能被18-冠-6 识别
【变式2】【新情境——科学技术与学科知识结合】（2026·河南郑州·模拟预测）我国科研人员设计出用
于离子间精准分离的冠醚基聚合物膜，实验证明该膜材料对K+表现出极强的选择性。一定条件下，合成该
膜材料的单体乙可由甲合成。下列说法错误的是
A．甲、乙两种物质中均含有手性碳原子
B．乙通过缩聚反应合成上述膜材料
C．K+的直径与乙的孔径相匹配
D．甲、乙两种物质可通过红外光谱仪鉴别
【变式3】【新考法——结合科技成果】（2026·重庆·三模）我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体
分子(结构如图a)，该分子和客体分子
(结构示意图如图b)可形成主客体包合物，
被固
定在空腔内部。下列说法正确的是
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．主客体包合物属于分子晶体
D．
中N 采用
杂化
真题溯源·考向感知
——溯源真题逻辑，感知高考考向
1.（2026·山东卷）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y 与18-冠-6 作用形成超分子阳离子
（Z），下列说法错误的是
A．X→Y，键角
增大
B．18-冠-6 中C、O 原子采取的轨道杂化方式相同
C．Z 含手性碳原子
D．Z 中存在共价键、离子键和氢键
2.（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是
性质
解释
A
酸性：HCl>HF
非金属性：F>Cl
B
沸点：H2O>HF
氢键键能：HF>H2O
C
沸点：正戊烷>新戊烷
分子间作用力：正戊烷>新戊烷
D
硬度：金刚石>石墨
碳碳键的键能：石墨>金刚石
3.（2026·湖南卷）光催化是一种常用的绿色有机合成方法，合成化合物M(
表示芳基，
表示叔丁
基)的反应历程如图所示。下列说法错误的是
A．X→Y 过程中既有σ 键断裂，又有π 键断裂
B．Z 中Ni 的化合价为+2
C．PC
→PC
②
①是一个氧化过程
D．总反应式为
4.（2026·贵州卷）一种能有效检测重金属的荧光探针及其检测机理如图。
下列说法错误的是
A．Ⅰ不存在顺反异构体
B．Ⅰ中碳原子的杂化轨道类型为sp、
C．Ⅱ中汞元素的化合价为0
D．该探针不适合直接检测强酸性样品
5.（2026·广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是
选
项
事实
解释
A
热稳定性：
键能：
B
酸性：乙酸>丙酸
推电子效应：
C
沸点：邻羟基苯甲醛>水
邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键
D
在
中的溶解度：苯
苯和
为非极性分子，
为极性分子
6.（2026·湖北卷）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是
选
项
事实
结构因素
A．
氨基酸的水溶性与
值有关
碱性基团：氨基
B．
合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离
分子间作用力：氢键
C．
易水解形成红褐色
胶体
特征：高电荷与小半径
D．
的
熔
点
低
于
阴离子半径：
7.（2026·湖北卷）腰带状的[20]胶原烯，兼具刚性与空腔适应性，能有效结合
或
形成超分子。
下列有关[20]胶原烯说法错误的是
A．苯环与甲基的数量比为
B．通过氢键作用与
、
形成超分子
C．超分子能在一定条件下释放
、
D．能结合一定尺寸范围内的
、
衍生物
8.（2026·湖北卷）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是
A．
和
的空间结构均为三角锥形
B．
和
的
模型相同，分子空间结构也相同
C．键角：
（
）
（
）
D．
与
都是非极性分子
9.（2026·云南卷）我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与
形成超分子乙，其变化过程如图。下列
说法错误的是
A．乙的晶体类型为共价晶体
B．该过程体现了大环对
的捕获与释放
C．乙中的
与大环之间存在分子间作用力
D．调控pH 可使甲和丙中
的杂化方式发生可逆转变
10.（2026·河南卷）某同学设计以下实验，探究铁的化合物的性质(忽略②
⑤试管中溶液体积变化
〜
)。
已知：
在水溶液中由于水解与
配位而显黄色；
呈绿色。下列说法错误的是
A．②到③说明加入稀硫酸能抑制
的水解
B．④与⑤中
：④>⑤
C．④与⑥中呈现红色均是由于
与
结合所致
D．若向③中依次加入适量维生素C、
溶液，会出现蓝色沉淀
