文档文本内容
第02 讲 硫及其重要化合物
内容导航
考查含硫物质转化推断
01
命题透视·考情前瞻
对标素养，研判高考命题趋势
02
思维建模·脉络梳理
搭建知识框架，构建系统思维
03
考点精讲·靶向突破
拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识解构 知识点1 硫单质的性质及应用 ∣知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
考向破译 考向1 考查硫的性质与应用 ∣考向2 考查二氧化硫制取与性质
考向3 考查二氧化硫创新实验探究 ∣考向4 考查硫的氧化物的污染与防治
解题妙招 涉及二氧化硫治理解题关键点
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
知识解构 知识点1 硫酸 ∣ 知识点2 SO3
2-、SO4
2-的检验及重要的硫酸盐
考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 ∣ 考向2 考查硫酸的工业制法
考向3 考查SO32-、SO42-的检验
解题妙招1 谨记浓硫酸的特性
解题妙招2 SO4
2-、SO3
2-检验操作与易错警示
考点三 不同价态含硫物质的转化 氧族元素
知识解构 知识点1 不同价态含硫物质的转化 ∣ 知识点2 氧族元素的其它知识归纳
考向破译 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 ∣ 考向2 考查含硫物质转化推断
考向3 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 ∣考向4 考查氧族元素的其它元素
解题妙招2 检验SO2和CO2同时存在的一般流程
解题妙招3 “同族相似、同族递变”规律
04
真题溯源·考向感知
溯源真题逻辑，感知高考考向
命题透视·考情前瞻
——对标素养，研判高考命题趋势
考情梳理--三年真题 考向梳理
核心考点
2026 年
2025 年
2024 年
硫及其氧化物的性质
与应用
云南卷T9，3 分
河北卷T3，3 分
湖南卷T3，3 分
浙江1 月卷T4，3 分
河北卷T7，3 分
浙江1 月卷T6，3 分
江苏卷T14
河南卷T16
海南卷T5，2 分
海南卷T10，4 分
浙江卷6 月卷T7，3 分
河北卷T10，3 分
湖北卷T7，3 分
硫酸 SO3
2-、SO4
2-的
检验
广东卷T4，3 分
北京卷T5，3 分
陕晋青宁卷T3，3 分
北京卷T7，3 分
浙江6 月卷T4，3 分
河北卷T6，3 分
北京卷T5，3 分
不同价态含硫物质的
转化、氧族元素
黑吉辽蒙卷T12，3 分
广西卷T8，3 分
海南卷T11，4 分
陕晋宁青卷T11，3 分
重庆卷T15
北京卷T18
安徽卷T4，3 分
北京卷T7，3 分
辽吉黑卷T4，3 分
考向解读--洞悉趋势 精准预判
►命题解码：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面：
(1)以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。
(2)以实验题形式为背景，考查部分含硫物质，例如SO2 的实验室制法以及气体检验、除杂问题。
(3)以具体工业实际为背景，考查不同价态硫之间的转化；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定
律、化学平衡等化学反应原理的内容。
(4)与环境相结合，考查SO2有关的污染和环境保护问题。
2．预测2027 年高考会结合生产、生活实际，以硫元素及其化合物之间的转化关系为载体，考查物质
的制备、性质的探究等，也可能会结合绿色化学、环境保护等思想来命题，以凸显对化学学科素养“科学
态度与社会责任”的检测。
根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
(1)从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。
(2)对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。
(3)注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。
►复习目标：
1．理解S、SO2的氧化性和还原性。
2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。
3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。
4．对硫及其化合物的知识进行综合实验设计，能分析、解释有关实验现象，作出评价；
5．理论联系实际，关注硫及其化合物对环境产生的影响并解决实际问题。
思维建模·脉络梳理
——搭建知识框架，构建系统思维
考点精讲·靶向突破
——拆解核心考点，归纳解题范式
考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知●识●解●构
知识点1 硫单质的性质与应用
1．硫元素的存在形态
(1)游离态：在火山口附近或地壳的岩层例存在；
(2)化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2．硫单质的物理性质
俗称
颜色状态
溶解性
水
酒精
CS2
硫黄
黄色晶体
难溶
微溶
易溶
3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质
(1)S 的氧化性
S
①与Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为Fe＋S
FeS、2Cu＋S
Cu2S、S＋Hg===HgS(此反
应适用于除去室内洒落的Hg)。
S
②与H2反应的化学方程式为S＋H2
H2S
(2)S 的还原性
S
①与O2反应的化学方程式为S＋O2=====SO2，在空气中燃烧火焰为淡蓝色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)
3SO2↑ ＋
2H
2O。
(3)S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH
2Na2S ＋
Na
2SO3＋
3H
2O，该反应中硫既是氧化
剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的S。
得分速记
(1)硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
(2)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。
知识点2 硫的氢化物——硫化氢及氢硫酸
1．硫化氢
(1)物理性质
①无色，有臭鸡蛋气味的有毒气体。
②密度比空气大(H2S：34>空气：29)
③微溶于水(1：2．6)，水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。
(2)化学性质
①不稳定性：H2S
S ＋
H 2
②还原性
氧化性：KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2S
A.与O2反应(可燃性：淡蓝色火焰)， 产物：S 或S，SO2或SO2
O2不足：2H2S+O2=====2 S ＋
H 2O
O2足量：2H2S+3O2=====2 S O 2＋
H 2O
B.与卤素单质的水溶液反应： H2S+X2=S↓
＋
2HX
(X=Cl、Br、I)
现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。
C.与酸性KMnO4溶液反应：2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5 S↓
＋
K 2SO4＋
2 MnSO
4＋
8H
2O
KMnO4的强氧化性体现：＋7 价Mn
现象：酸性KMnO4溶液的颜色变浅
或消失
2．氢硫酸的化学性质
(1)还原性：同H2S 气体。H2S 还原性的体现：－
2 价
S ；H2S 氧化性的体现：＋
1 价
H
(2)弱酸性
①与碱反应
②与活泼金属反应(氧化性)
③与某些盐反应(复分解反应)
与CuSO4溶液反应：H2S+CuSO4=Cu
S ( 黑色
) ↓ ＋
H 2S O 4，CuS 不溶于水，不溶于酸
与Pb(Ac)2溶液反应：H2S+Pb(Ac)2=Pb
S ( 黑色
) ↓ ＋
2H
Ac
，PbS 不溶于水，不溶于酸
检验H2S 气体：上述溶液或湿润的Pb(Ac)2试纸。
3．实验室制H2S
(1)原理：强酸制弱酸，FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO4
(2)发生装置：固＋液，不加热，简易发生装置。
(3)干燥装置：无水CaCl2 或
P 2O5，不能用浓硫酸
( 强氧化性
) 。
(4)收集装置：向上排空气法
(5)尾气吸收装置：NaOH
溶液
知识点3 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1．二氧化硫(SO2)
(1)物理性质：二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的大，易
溶于水，通常状况下，1 体积水溶解约40 体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2O
H2SO3 ；与NaOH( 足量) 反应：2NaOH ＋
SO2===Na2SO3＋
H 2O。
②氧化性(如与H2S 溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓
＋
2H
2O
③还原性
a.与O2反应：2SO2＋O2
2SO3；
b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX
＋
H 2SO4(X=Cl、Br、I)；
c.与铁盐溶液反应：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe
3+ ＋
2H
+ ＋
SO
4
2-；
d.与CuX2溶液反应生成CuX 白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX
↓ ＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；
④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的无色化合物。
得分速记
食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀
菌作用。
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应：Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋
SO
2↑ ＋
H 2O；
②铜与浓H2SO4混合加热：Cu＋2H2SO4(浓)
CuSO4＋
SO
2↑ ＋
2H
2O。
(4)SO2和CO2的鉴别
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是SO2；不
能使品红溶液褪色的是CO2
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是SO2，无明显
现象的是CO2
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋
2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是SO2，无明显
现象的是CO2
SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的
Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是SO2，无明
显现象的是CO2
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是
SO2，无明显现象的是CO2
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
得分速记
(1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
(2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复
原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
(3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。
(4)三类漂白剂的区别
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色
团”破坏掉
HClO、NaClO、
Ca(ClO)2、Na2O2、
H2O2、O3等
不可逆、持
久
无选择性
加合型
与有机色质内部“生色
团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持
久
有选择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附色素
2．三氧化硫(SO3)
(1)物理性质：熔点16.8 ℃，沸点44．8 ℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。
(2)化学性质(酸性氧化物)
a.与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
b.与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4
c.与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2 反应：SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋
H2O 。
3．硫的氧化物的污染与治理
(1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH 小于5 ．
6 )。
(3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O2
2SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2O
H2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
(5)四种常见的SO2尾气处理方法
方法一：钙基固硫法
为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸
钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2
CaSO3，2CaSO3＋O2
2CaSO4，总反应方程式
为 2CaO＋2SO2＋O2
2CaSO4。
方法二：氨水脱硫法
该脱硫法采用喷雾吸收法，雾化的氨水与烟气中的SO2 直接接触吸收SO2，其反应的化学方程式为
2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后进一步氧化)
方法三：钠碱脱硫法
钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为
2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：双碱脱硫法
先利用烧碱吸收SO2，再利用熟石灰浆液进行再生，再生后的NaOH 碱液可循环使用，化学方程式为
①吸收反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反应：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。
考●向●破●译
考向1 考查硫的性质与应用
例1(2026·北京三模)将一定量的硫粉与铁粉混合(如图所示)，用灼热的玻璃棒加热引发反应。观察到
固体呈红热状态并持续扩散，并伴有刺激性气味，冷却后得到黑色固体；向黑色固体中加入盐酸，产生臭
鸡蛋气味气体(经检验为H2S)，溶液变为浅绿色。下列分析不正确的是( )
A．由“红热状态持续扩散”，推测实验过程中存在放热反应
B．由“伴有刺激性气味”，推测S 与O2反应生成了
C．由“黑色固体溶于盐酸产生H2S”，推测S被Fe还原为-2 价
D．由“黑色固体溶于盐酸后溶液呈浅绿色”，推测Fe 被S 氧化为+2 价
【答案】D
【解析】铁粉与硫粉混合加热发生放热反应生成黑色固体；产物与盐酸反应生成H2S和含Fe
2+的浅绿
色溶液。由于反应物用量未知，需考虑过量铁粉对Fe
2+来源判断的干扰。A 项，灼热玻璃棒引发后反应自
行维持红热并持续扩散，说明反应放热，A 正确；B 项，刺激性气味来自硫粉在空气中受热生成的SO2，B
正确；C 项，黑色固体溶于盐酸产生H2S，说明固体中含-2 价硫，即S 被Fe 还原，C 正确；D 项，溶液呈
浅绿色说明含Fe
2+，但Fe
2+既可能来自FeS 与盐酸反应，也可能来自过量铁粉与盐酸反应，不能据此直接
推断Fe 被S 氧化为+2 价，D 错误；故选D。
【变式1】【变载体】硫元素最常见和最稳定的一种同素异形体是黄色的正交α－型，1912 年
E.Beckmann 由硫在碘中的冰点降低法测得它含有S8分子。1891 年，M.R.Engel 用浓盐酸和硫代硫酸盐的饱
和溶液在0℃下作用首次制得了一种菱形的
－硫，后来证明含有S6分子。下列说法正确的是( )
A．S6和S8分子都是由S 原子组成，所以它们是一种物质
B．S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物不同
C．S6和S8分子分别与过量的氧气反应可以得到SO3
D．等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH 反应，消耗KOH 的物质的量相同
【答案】D
【解析】A 项，S6和S8分子都是由S 原子组成，它们是不同的物质，互为同素异形体，故A 错误；B
项，S6和S8是硫元素的不同单质，化学性质相似，因此它们分别与铁粉反应，所得产物相同，故B 错误；
C 项，不管氧气过量还是少量，S6和S8分子分别与氧气反应可以得到SO2，故C 错误；D 项，等质量的S6
和S8分子，其硫原子的物质的量相同，因此它们分别与足量的KOH 反应，消耗KOH 的物质的量相同，故
D 正确。故选D。
【变式2】【变情境】关于硫的性质，下列说法不正确的是( )
A．浓硫酸可干燥SO2
B．S 与Cu 加热条件下反应生成Cu2S
C．向Na2S 和Na2SO3的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，说明氧化性：SO4
2-＞S
D．1molFeS2与氧气在沸腾炉中完全反应生成Fe2O3和SO2时，转移11mol 电子
【答案】C
【解析】A 项，SO2是酸性气体，可用酸性干燥剂浓硫酸干燥，A 正确；B 项，S 氧化性较弱，只能将
Cu 氧化至低价态形成Cu2S，B 正确；C 项，向Na2S 和Na2SO3的混合溶液中滴加稀硫酸，溶液变浑浊，发
生反应：2S2-+SO3
2-+6H+=3S↓+3H2O，不能说明氧化性：SO4
2-＞S，C 错误；D 项，FeS2与氧气在沸腾炉中
完全反应生成Fe2O3和SO2：4FeS2＋11O2
2Fe2O3＋8SO2，4molFeS2反应时转移电子44mol，1molFeS2
反应时转移电子11mol，D 正确；答案选C。
【变式3】【新考法—定量操作】(2026·浙江宁波市镇海中学等校高三二模)某研究小组设计了如下实验
测定某药用硫黄中硫单质的含量，其中硫单质转化为SO4
2-，主要实验步骤如下：
I．准确称取m g 细粉状药用硫黄于圆底烧瓶中，并准确加入V1mLKOH 乙醇溶液(过量)，加入适量蒸
馏水，搅拌，加热回流，待样品完全溶解，蒸馏除去乙醇。
Ⅱ．室温下向圆底烧瓶中加入适量蒸馏水，搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液，加热至
，保持
20min，冷却至室温。
Ⅲ．将圆底烧瓶溶液全部转移至锥形瓶中，加入2 滴指示剂，用
标准溶液滴定至终点，消
耗HCl 溶液体积为V2mL。
Ⅳ。不加入硫黄，重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验，消耗HCl 标准溶液体积为V3mL。
已知：S+2OH-+H2O2=SO4
2-+4H2O
下列说法不正确的是( )
A．步骤Ⅰ中，乙醇的作用是作溶剂，增大硫的溶解度，可用CS2代替
B．步骤Ⅱ中，不宜采用水浴加热
C．步骤Ⅲ中，指示剂可以选择甲基橙
D．单次样品测定中硫的质量分数为
【答案】A
【解析】A 项，CS2与水不互溶，则KOH 不溶于CS2，而溶在水中，S 易溶于CS2，若用CS2代替乙醇，
则S 和OH-不能充分接触，不利于反应的进行，A 错误；B 项，由于实验需要加热至100℃，应选用油浴或
其他更合适的加热方法；而水的沸点就是100 ℃，加热温度达到了水的沸点，水分蒸发过快，不易控温，
所以不宜采用水浴加热，B 正确；C 项，步骤Ⅲ是用HCl 标准溶液滴定剩余的OH-，属于强酸滴定强碱，
甲基橙可以作为该滴定的指示剂，C 正确；D 项，根据反应关系，1mol S 消耗2molOH-，空白实验中总
KOH 的物质的量为
，样品滴定中剩余OH⁻为
，因此和S 反应的OH-物质的量为
，
，S 的质量为
，则硫的质量分数为
，D 正确；故选A。
考向2 考查二氧化硫制取与性质
例2(2026·广东广州高三模拟预测)利用如图所示装置进行SO2制备与性质检验实验，下列有关说法正
确的是( )
A．为防止环境污染，装置C 和E 中的试剂均取用饱和石灰水
B．关闭K1，打开K2，试剂X 是酸性KMnO4溶液，可证明SO2有还原性
C．关闭K2，打开K1，滴加硫酸，则装置B 中每消耗1mol Na2O2，转移1mol e-
D．实验过程中体现了硫酸的酸性、难挥发性、强氧化性
【答案】B
【解析】实验目的为SO2制备与性质检验，装置A 为发生装置，70%硫酸与Na2SO3反应制备SO2。打开
K2、关闭K1时，SO2进入装置D 与试剂X 反应验证SO2性质，装置E 为尾气处理装置；打开K1、关闭K2时，
SO2进入装置B 与Na2O2反应，装置C 为尾气处理装置。A 项，饱和石灰水中Ca(OH)2溶解度小，吸收SO2
的量少，吸收效果差，不能用于尾气处理防止环境污染，A 错误；B 项，关闭K1，打开K2，生成的SO2通入
酸性KMnO4溶液中，酸性KMnO4具有强氧化性，溶液褪色说明SO2被氧化，可证明SO2有还原性，B 正确；C
项，关闭K2，打开K1，SO2与Na2O2反应生成Na2SO4，反应中Na2O2中氧元素全部从-1 价降低为-2 价，每消
耗1molNa2O2，转移2mol e-，C 错误；D 项，70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，体现硫酸的酸性和难挥发
性，反应过程中硫元素化合价未发生变化，没有体现硫酸的强氧化性，D 错误；故选B。
【变式1】【变载体】(2026·江苏苏州三模)实验室制取SO2的实验原理及装置均正确的是( )
A．制取SO2
B．除去SO2中的H2O
C．收集SO2
D．吸收尾气中的
SO2
【答案】B
【解析】A 项，制取SO2应用70%硫酸与Na2SO3反应得到，硫酸太稀生成的二氧化硫气体不好逸出，
故A 错误；B 项，SO2与浓硫酸不反应，可以用浓硫酸除去SO2中的H2O，故B 正确；C 项，SO2的密度比
空气大，应该用向上排空法收集，导管必须长进短出，故C 错误；D 项，SO2在水中溶解度不太大，且它
能与水发生可逆反应：SO2+H2O
H2SO3，用水吸收不合适，可用碱液吸收同时注意防倒吸，故D 错
误；故选B。
【变式2】【变载体】(2026·广东广州二模)按如图装置进行实验：打开分液漏斗活塞，当d 中红色褪
去时，关闭分液漏斗活塞。下列叙述正确的是( )
A．a 中产生SO2，说明H2SO4被还原成
B．b 中品红溶液褪色，说明SO2是酸性氧化物
C．根据b、c 中的现象，不能说明SO2具有还原性
D．d 中溶液红色刚好褪去时，HCO3
-恰好完全反应
【答案】C
【解析】A 项，a 中是H2SO4与NaHSO3发生复分解反应生成SO2，反应中S 元素化合价均无变化，
H2SO4没有被还原，A 错误；B 项，b 中品红溶液褪色体现SO2的漂白性，与SO2是酸性氧化物无关，B 错
误； C 项，b 中现象说明SO2具有漂白性，c 中SO2与 Na2S 反应生成S 单质，SO2作氧化剂体现氧化性，
二者均不能说明SO2具有还原性，C 正确；D 项，酚酞变色范围为pH=8.2~10，d 中红色褪去时溶液
pH<8.2，此时溶液中可能仍有少量HCO3
-剩余，并非恰好完全反应，D 错误； 故选C。
【变式3】【变考法】(2026·广西桂林一模)为探究SO2使品红褪色的反应原理，进行如下实验。下列
分析或推测错误的是( )
①
②
③
④
溶液不褪色
溶液褪色较快
快褪色，加热后溶
液不恢复红色
较慢褪色，加热后溶液
慢慢出现浅红色
A．由①②推测，SO2使品红褪色的反应需要水参与
B．由③④推测，使品红褪色的微粒可能为SO3
2-、HSO3
-，且褪色能力：SO3
2-＞HSO3
-
C．由③④推测，Na2SO3溶液与品红生成的物质较稳定
D．另取1mL0.1mol·L-1NaHSO3溶液，加入少量NaOH 溶液，推测品红褪色速率减慢
【答案】D
【解析】由实验现象可知，二氧化硫不能使品红的乙醇溶液褪色，能使品红的水溶液褪色；亚硫酸钠
溶液和亚硫酸氢钠溶液都能使品红褪色，加热后，亚硫酸钠溶液红色不能恢复说明亚硫酸根离子与品红生
成稳定的物质，亚硫酸氢钠溶液慢慢出现浅红色说明亚硫酸氢根离子与品红生成不稳定的物质。A 项，由
分析可知，二氧化硫不能使品红的乙醇溶液褪色，能使品红的水溶液褪色说明二氧化硫使品红褪色的反应
需要水参与，A 正确；B 项， 由分析可知，溶液中的亚硫酸根离子和亚硫酸氢根离子都能使品红溶液褪色，
但亚硫酸钠溶液褪色快于亚硫酸氢钠溶液，说明亚硫酸根离子使品红溶液褪色能力较强，B 正确；C 项，
由分析可知，加热后，亚硫酸钠溶液红色不能恢复，而亚硫酸氢钠溶液慢慢出现浅红色说明溶液中亚硫酸
氢根离子与品红生成不稳定的物质，C 正确；D 项，亚硫酸氢钠溶液能与氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠
和水，所以向亚硫酸氢钠溶液中滴入氢氧化钠溶液后，品红褪色速率会加快，D 错误；故选D。
考向3 考查二氧化硫创新实验探究
例3(2026·广东东莞一模)利用W 管进行二氧化硫性质一体化实验，装置示意图如下。下列说法不正确
的是( )
A．弯管N 中溶液红色褪去可验证SO2的漂白性
B．弯管P 中溶液不变蓝说明氧化性SO2＜I2
C．弯管Q 中红色刚好褪去时，HCO3
-恰好完全反应
D．弯管M 中固体、甲中溶液分别替换为Cu 片、浓硝酸，P 中溶液会变蓝
【答案】C
【解析】A 项，SO2具有漂白性，能使品红溶液褪色，因此弯管N 中溶液红色褪去可验证SO2的漂白性，
A 正确；B 项，若SO2氧化性强于I2，则SO2可以将I
−氧化为I2，使淀粉变蓝；弯管P 中溶液不变蓝，说明
SO2不能氧化I
−，可证明氧化性SO2＜I2，B 正确；C 项，酚酞的变色范围为8.2 10
∼
，
时红色褪
去。NaHCO3溶液本身
，刚好接近变色点，通入SO2后，只要反应掉部分HCO3
−，溶液pH就会降到
8.2 以下，红色褪去，此时仍有部分HCO3
−未反应，并非恰好完全反应，C 错误；D 项，常温下Cu片和浓硝
酸即可反应生成NO2，NO2具有氧化性，能将P中I
−氧化为I2，淀粉遇I2变蓝，因此P中溶液会变蓝，D 正确；
故选C。
【变式1】【变情景】(2026·广东韶关二模)按下图装置进行实验(a~c 均为浸有相应试液的试纸)，滴加
稀硫酸，不同反应阶段的预期现象及其相应推理合理的是( )
A．试管底部产生沉淀，说明H2SO4具有氧化性 B．a 或b 处褪色，均说明SO2具有漂白性
C．C 处变红，说明SO2是酸性氧化物 D．气球变大，说明装置中存在ΔH<0的反应
【答案】C
【解析】装置中，N a2S2O3与稀硫酸发生反应：S2O3
2-+2H+= S↓＋SO2↑+H2O，生成的SO2分别与酸性
KMnO4试纸(a)、品红试纸(b)、紫色石蕊试纸(c)作用，结合各试纸的现象分析二氧化硫的漂白性、还原性、
酸性氧化物性质及反应的热效应。A 项，试管底部产生的沉淀为S 单质，反应的离子方程式为S2O3
2-+2H+=
S↓＋SO2↑+H2O，该反应中S2O3
2-中S 元素发生歧化反应，稀硫酸仅表现酸性，A 错误；B 项，a 处酸性
KMnO4试纸褪色，体现SO2的还原性；b 处品红试纸褪色，体现SO2的漂白性，二者褪色原理不同，B 错误；
C 项，c 处紫色石蕊试纸变红，是因为SO2与水反应生成亚硫酸：
，亚硫酸电离出H
+使
溶液呈酸性，说明SO2是酸性氧化物，C 正确；D 项，气球变大的原因是反应生成SO2气体，装置内压强增
大，该现象不能说明反应的焓变ΔH<0，D 错误；故选C。
【变式2】【变情景】(2026·辽宁沈阳高三模拟预测)某兴趣小组设计如图所示实验装置制备SO2并探
究其化学性质，1、2、3 和4 处为蘸有对应溶液的棉团。下列说法正确的是( )
A．将70%硫酸替换为98%的浓硫酸可加快反应速率
B．一段时间后，装有BaCl2溶液的试管出现白色沉淀，1、2 处棉团均会褪色
C．3 处棉球颜色无明显变化，说明I2的氧化性弱于SO2
D．将4 处酸性KMnO4溶液换为FeCl3溶液也能达到相同目的
【答案】D
【解析】Na2SO3与70%硫酸反应制备SO2，反应为Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋CO2↑；生成的SO2
依次与BaCl2溶液、品红溶液、淀粉-KI 溶液、酸性KMnO4 溶液作用，探究其性质；最终用NaOH溶液吸收
尾气，反应为2NaOH+SO2═Na2SO3+H2O。A 项，98% 的浓硫酸中 H2SO4 主要以分子形式存在，电离出
的H
+浓度极低，与 Na2SO3 反应速率慢，不能加快反应速率， A 错误；B 项，SO2 与BaCl2溶液不反应，
无白色沉淀；1 处品红溶液褪色，因为SO2具有漂白性；2 处紫色石蕊溶液变红，SO2与水反应生成H2SO3，
酸遇石蕊变红， B 错误；C 项，3 处淀粉-KI 溶液无明显变化，说明 SO2 不能氧化I-生成 I2；而二氧化
硫能与碘水发生反应SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI ，在该反应中I2是氧化剂，SO2是还原剂，说明 I2 的氧化
性强于SO2， C 错误；D 项，4 处酸性KMnO4 溶液用于检验 SO2 的还原性，FeCl3 溶液具有强氧化性，
与 SO2 发生反应 2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO4
2-+4H+ ，溶液由黄色变为浅绿色，也能证明 SO2 的还原性，
可达到相同目的， D 正确；故选D。
【变式3】【变情景】(2026·广东高三模拟预测)某化学小组在实验室中用如图所示的装置制备SO2并探
究SO2的性质。下列说法不正确的是V
A．试管内制备SO2的化学方程式为Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋CO2↑
B．②处观察到淡黄色固体生成，说明SO2具有氧化性
C．①、③处均可观察到颜色褪去，且褪色原理相同
D．④处NaOH 溶液用于吸收多余的SO2
【答案】C
【解析】A 项，硫酸与亚硫酸钠反应，生成硫酸钠、二氧化硫和水，化学方程式为
Na2SO3+ H2SO4= Na2SO4+SO2↑+ H2O，A 正确；B 项，②处观察到淡黄色固体生成，说明二氧化硫与硫
化钠反应生成硫单质，二氧化硫中S 元素化合价降低，体现了二氧化硫的氧化性，B 正确；C 项，①处品
红溶液褪色是因为二氧化硫具有漂白性，③处蓝色褪去是因为二氧化硫具有还原性(还原I2，发生反应
SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI)，C 不正确；D 项，SO2为酸性氧化物，能与碱反应，多余的SO2可用NaOH 溶
液吸收，D 正确；故选C。
考向4 考查硫的氧化物的污染与防治
例4(2026·湖南永州一模)一种以注射器和H 型试管搭建的一体化装置，可实现二氧化硫缓慢制备、性
质检验及无害化处理的多功能集成，下列说法正确的是( )
A．滤纸条1 紫色褪去，体现SO2的漂白性
B．滤纸条2 上有淡黄色物质生成，发生反应：Na2S+2SO2=2S↓+Na2SO4
C．滤纸条3 由紫色变为无色，体现SO2的酸性
D．该装置注射器预留空间足，无需再额外设计气压平衡装置
【答案】D
【解析】这是一个密闭集成化的二氧化硫制备、性质检验、尾气无害化处理装置，结构和功能如下：
制备模块：左侧试管盛装饱和亚硫酸钠溶液，上方注射器1 盛装稀硫酸；推动注射器1 活塞，稀硫酸进入
试管发生反应制备SO2：Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋CO2↑，生成的SO2通过连通管进入右侧的性质检
验区。性质检验模块：右侧试管的细铁丝自上而下固定了三个浸有不同溶液的滤纸条，分别用来检验SO2
的还原性、氧化性、酸性，试管底部的品红溶液可以检验SO2的漂白性，下方酒精灯可进一步验证漂白的
可逆性。尾气处理模块：右侧上方注射器2 盛装氢氧化钠溶液，实验结束后可推注NaOH吸收多余SO2，实
现无害化处理，无有毒气体泄露。A 项，滤纸条1 浸有酸性KMnO4溶液，紫色褪去是因为SO2具有还原性，
与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应，并非SO2的漂白性，A 错误；B 项，SO2与Na2S 反应生成淡黄色
硫单质，给出的化学方程式错误，正确的反应在水溶液中进行，实际为Na2S+3SO2=3S↓+2Na2SO3 (或含水
参与生成NaHSO3的形式)，原方程式产物配平不符合实际反应规律，B 错误；C 项，SO2溶于水生成亚硫酸，
呈酸性，且SO2不能漂白酸碱指示剂，因此浸有紫色石蕊溶液的滤纸条3 只会变红，不会变为无色，C 错
误；D 项，该装置为密闭体系，注射器的活塞可移动，本身预留足够空间调节装置内压强，因此不需要额
外设计气压平衡装置，D 正确；故选D。
解题妙招
涉及二氧化硫治理解题关键点
(1)实验分析题
尾气处理装置选择：NaOH 溶液(吸收)→酸性KMnO4(检验)→Ca(OH)2(深度处理)。
(2)计算题
硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。
(3)政策评价题
超低排放标准：SO2≤35mg/m³(火电厂)。
【变式1】【变考法】(2026·山东日照高三模拟预测)四种燃煤烟气脱硫方法的原理如图，下列说法错
误的是( )
A．方法1 中，吸收SO2前后的溶液中硫元素的化合价未发生改变
B．若烟气中还含有NO2，采用方法2 可实现同时脱硫脱硝
C．方法3 中能循环利用的物质是NaOH
D．方法4 中SO2与CO 反应，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1
【答案】D
【解析】A 项，方法1 中，SO2与Na2SO3溶液反应生成NaHSO3，反应的化学方程式为
SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3，在SO2中硫元素化合价为+4 价，在Na2SO3中硫元素化合价为+4 价，在
NaHSO3中硫元素化合价也为+4 价，吸收SO2前后溶液中硫元素化合价未发生改变，A 正确；B 项，方法2
中，氨水呈碱性，SO2是酸性氧化物，能与氨水反应被吸收，NO2具有氧化性，能与SO2、氨水发生氧化还
原反应，所以采用方法2 可实现同时脱硫脱硝，B 正确；C 项，方法3 中，SO2与NaOH 溶液反应生成
Na2SO3，Na2SO3与Ca(OH)2反应生成CaSO3和NaOH，CaSO3被O2氧化成CaSO4，生成的NaOH 可以继续
用于吸收SO2，能循环利用的物质是NaOH，C 正确；D 项，方法4 中，SO2与CO 反应的化学方程式为
SO2+2CO
S+2CO2，在该反应中，SO2中硫元素化合价从+4 价降低到0 价，SO2作氧化剂，CO 中碳元
素化合价从+2 价升高到+4 价，CO 作还原剂，根据化学方程式可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为
1：2，D 错误；故选D。
【变式2】【新情景】(2026·湖南怀化三模)某燃煤火电厂为满足排放要求，对烟气(主要污染物为氮氧
化物、SO2、颗粒物)进行净化处理，其化工流程如图所示。已知：SCR 脱硝工艺中使用钒钨钛系催化剂，
用氨气还原氮氧化物，催化剂最适温度为320～420℃。
下列说法错误的是( )
A．锅炉烟气首先进行SCR 脱硝，可以利用烟气余热，降低能耗
B．“SCR 脱硝”工艺中，NH3与NO2反应的化学方程式为
C．“湿法脱硫”工艺获得的副产品可以用来调节水泥的硬化速率
D．该工厂计划增加“深度除尘”工艺来实现“超低排放”，该工艺可以布置在“湿法脱硫”后
【答案】B
【解析】A 项，锅炉排出的烟气本身温度较高，刚好符合SCR 脱硝催化剂的最适温度范围，先脱硝可
以直接利用烟气余热，无需额外加热，降低能耗，A 正确；B 项，脱硝工艺的目的是将有害氮氧化物转化
为无污染的N2，不是生成污染物NO，NH3与NO2的正确反应为8NH3＋6NO2=====7N2＋12H2O，B 错误；C
项，该湿法脱硫使用石灰石和氧气，副产品为硫酸钙(石膏)，石膏确实可以用于调节水泥的硬化速率，C
正确；D 项，湿法脱硫后烟气会带出部分细颗粒物，将深度除尘布置在湿法脱硫后，可以进一步脱除杂质，
满足超低排放要求，D 正确；故选B。
【变式3】【变载体—以废治废】(2026·陕西商洛一模)“以废治废”是基于“绿色化学”观念治理污染
的思路。用工业废碱渣(主要成分为Na2CO3)吸收烟气中的SO2，得到亚硫酸钠(Na2SO3)粗品。其流程如
下：
下列说法正确的是( )
A．SO2中心原子S 上含两对孤电子对
B．步骤②中发生了氧化还原反应
C．步骤③发生的离子反应为HSO3
-+OH-═ H2O + SO3
2-
D．亚硫酸钠粗品中不可能含有Na2SO4
【答案】C
【解析】A 项，SO2中心原子S上含有一对孤电子对，A 项错误；B 项，步骤②中发生的反应为
Na2CO3+H2O+2SO2=2NaHSO3+CO2，是非氧化还原反应，B 项错误；C 项，步骤③是亚硫酸氢钠与氢氧化
钠的反应，发生的离子反应为HSO3
-+OH-═ H2O + SO3
2-，C 项正确；D 项，亚硫酸钠中S为+4 价，具有很
强的还原性，易被空气中的氧气氧化为+6价，即生成Na2SO4，因此亚硫酸钠粗品中可能含有Na2SO4 ，D
项错误；故选C。
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
知●识●解●构
知识点1 硫酸
1．硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高(沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸)，难挥发；98%的
浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
(2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。
(3)稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。
2．浓硫酸的特性
(1)吸水性
浓硫酸可以吸收空气或其他气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水、结晶水合物中的结晶水。在实验
室里常用浓硫酸作干燥剂。
得分速记
不是所有气体都能用浓硫酸进行干燥。浓硫酸呈酸性，能与碱性气体如氨气发生化学反应，因此不能
用浓硫酸干燥氨气。浓硫酸具有强氧化性，能与还原性气体如H2S 等发生氧化还原反应，因此不能用浓硫
酸干燥H2S 等还原性气体。实际使用中，浓硫酸常用来干燥CO、H2、O2、N2等中性气体及HCl、CO2、
SO2等酸性气体。
(2)脱水性
浓硫酸可以使有机化合物中的氢、氧元素按水的组成从有机物中“脱离”出来，结合生成水分子。
(3)强氧化性
①浓硫酸能与大多数金属反应，生成高价态金属的硫酸盐，本身一般被还原为SO2。如与铜反应的实
验如下表所示：
实验操作
实验现象
a 试管中铜丝表面变黑，有气泡逸出；
b 试管中的品红溶液逐渐变为无色；
c 试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色；
将a 试管里的溶液慢慢倒入水中，溶液变为蓝色。
实验结论
Cu 和浓H2SO4反应的化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)
CuSO4+SO2↑+2H2O
②常温下，浓硫酸能使铁、铝钝化，可用铝槽车装运浓H2SO4。。
③浓硫酸可将碳、磷等非金属单质氧化成高价态的氧化物或含氧酸，本身被还原为SO2。如：C＋
2H2SO4(浓)=====CO2↑ ＋
2SO
2↑ ＋
2H
2O。
④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物
H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O 或H2S+3H2SO4 (浓)
4SO2↑+4H2O
2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O
得分速记
浓H2SO4与金属反应的规律
(1)钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al 表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
(2)与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
(3)与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例
如：1 mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
(4)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化
性。
3．硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
(2)消除金属表面的氧化物。
(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4．硫酸的工业制备
(1)工业制硫酸的流程
(2)工业制硫酸的步骤及反应原理
三步骤
三反应
黄铁矿煅烧
4FeS2＋11O2=====2Fe2O3＋
8SO
2
SO2的催化氧化
2SO2＋O2
2SO3
SO3吸收
SO3＋H2O===H2SO4
得分速记
(1)工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收
率。
(2)发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。
知识点2 SO4
2-、SO3
2-的检验及重要的硫酸盐
1．SO4
2-的检验
①检验SO4
2-的正确操作方法：被检液――→取上层清液――→有无白色沉淀产生(判断有无SO4
2-)。
②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO3
2-、SO3
2-、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。
整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO3
2-＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO3
2-＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋
Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO4
2-==BaSO4↓。
2．SO3
2-的检验
①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
得分速记
(1)误将Ag＋、Pb2＋判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO。
其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2
＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。
(2)误将SO 判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有
SO。该错误是未注意NO 在酸性环境中具有强氧化性，发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋
2H＋＋2NO===3BaSO4(白色)＋2NO↑＋H2O。
3．几种重要的硫酸盐
硫酸盐
俗名
颜色
用途
2CaSO4·H2O
熟石膏
白色
作磨光粉、纸张填充物、气体干燥剂等
CaSO4·2H2O
生石膏
白色
塑像、模型、粉笔、医疗绷带等
FeSO4·7H2O
绿矾
浅绿色
生产铁系列净水剂、补血剂等
CuSO4·5H2O
胆矾、蓝矾
蓝色
配波尔多液、镀铜液
BaSO4
重晶石、钡
餐
白色
白色颜料、医疗上作“钡餐”
KAl(SO4)2·12H2O
明矾
白色
净水剂
考●向●破●译
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1(2026·安徽一模)利用一次性注射器和Y 形管对铜与浓硫酸反应的实验进行改进(装置如图)，并检验
二氧化硫的化学性质。下列说法不正确的是( )
A．a 中品红溶液褪色与二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色原理不相同
B．将b 中反应后的混合物倒入水中，得到蓝色溶液与少量黑色不溶物，黑色固体可能为CuO、CuS、
Cu2S
C．若将a 中品红溶液换成石蕊溶液，则石蕊溶液会变红
D．1 号注射器中氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，该装置符合绿色、微型化学的思想
【答案】B
【解析】推动2 号注射器使铜丝和浓硫酸接触，在b 处发生反应Cu＋2H2SO4(浓)
CuSO4＋SO2↑＋
2H2O，生成的SO2使a 处品红溶液褪色，打开止水夹并推动1 号注射器使氢氧化钠溶液吸收多余的SO2。A
项，SO2因具有漂白性使品红溶液褪色，SO2因具有还原性使酸性高锰酸钾溶液褪色，两者褪色原理不相同，
A 正确；B 项，将b 中反应后的混合物倒入水中，溶液中有未反应完的硫酸，氧化铜和硫酸反应，黑色不
溶物不可能有氧化铜，B 错误；C 项，SO2溶于水生成酸性物质，石蕊溶液遇酸变红，C 正确；D 项，氢氧
化钠与二氧化硫反应可吸收多余的SO2，抽动铜丝可控制反应的发生和停止，且药品用量少，符合绿色化
学的思想，D 正确；故选B。
解题妙招
谨记浓硫酸的特性
(1)强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性(＋6 价硫体现了强氧化性)，能与大多数金属反应，
也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。
(2)脱水性：能将有机物(蔗糖、棉花等)以水分子中H 和O 原子个数比2︰1 脱水，炭化变黑。
(3)吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、
CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI 四种气体。
【变式1】【变载体】(2026·浙江杭州高级中学选考模拟)硫酸是一种重要的酸，下列说法不正确的是(
)
A．浓硫酸是一种粘稠的液体 B．稀硫酸没有氧化性
C．可用浓硫酸与固体NaCl 加热制取HCl 气体 D．三氧化硫与水反应生成硫酸
【答案】B
【解析】A 项，浓硫酸常温下为无色粘稠的油状液体，描述符合其物理性质，A 正确；B 项，稀硫酸
在水中可电离出H+，其具有弱氧化性，可与活泼金属反应生成氢气，该过程中H+得电子体现氧化性，并
非稀硫酸没有氧化性，B 错误；C 项，浓硫酸是高沸点难挥发性酸，HCl 为低沸点易挥发性酸，可通过加
热浓硫酸与NaCl 固体的反应制取HCl，符合高沸点酸制低沸点酸的原理，C 正确；D 项，三氧化硫是酸性
氧化物，与水发生化合反应生成硫酸，反应方程式为SO3+H2O=H2SO4，D 正确；故选B。
【变式2】【新情境—实验创新】(2026·广东深圳二模)利用如图所示装置进行实验(夹持及加热装置
略)，打开K1、K2，将铜丝插入浓硫酸中进行加热，一定时间后停止加热，抽出铜丝，关闭K1、K2。取下
橡胶塞，干燥管内液面上升。下列说法正确的是( )
A．试管中溶液变蓝，体现了H＋的氧化性
B．干燥管内液面上升至高于烧杯中液面，说明SO2能与水反应
C．a 处溶液变浑浊，说明SO2具有氧化性
D．b、c 处溶液褪色，均体现了SO2的漂白性
【答案】C
【解析】A 项，浓硫酸与Cu 反应时，S 元素发生化合价变化，并未体现H＋的氧化性，A 错误；B 项，
液面上升并不能说明一定是SO2与水反应，也可能是物理意义上的SO2溶于水，B 错误；C 项，a 处为Na2S
溶液，溶液变浑浊说明SO2与Na2S 反应生成S 沉淀， SO2中S 的化合价下降，说明SO2具有氧化性，C 正
确；D 项，b 处品红褪色体现SO2的漂白性，但使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为SO2具有还原性，D 错误；
故选C。
【变式3】【变情景】(2026·广东江门一模)某学习小组利用如图装置进行实验：加热a 装置，b 装置中
溶液先迅速变成红棕色(含[Fe(SO2)6]3+)，一段时间后变为浅绿色，停止加热。下列说法正确的是( )
A．为检验产物CuSO4，可直接向a 中试管加水观察溶液是否显蓝色
B．SO2与Fe3+发生氧化还原反应的活化能高于生成[Fe(SO2)6]3+反应的活化能
C．反应完成后，向b 中滴加NaOH 溶液，生成白色沉淀并迅速变成灰绿色
D．c 中用足量的NaOH 溶液吸收尾气，产物为Na2SO3与NaHSO3
【答案】B
【解析】装置a 中Cu与浓硫酸共热生成CuSO4、SO2和H2O，反应为Cu＋2H2SO4(浓)
CuSO4＋SO2↑＋
2H2O；装置b 中SO2先与Fe
3+形成红棕色配离子[Fe(SO2)6]3+，一段时间后溶液变为浅绿色，有Fe
2+生成；
装置c 中NaOH溶液吸收尾气SO2。A 项，反应后试管中含大量浓硫酸，直接加水会导致液体飞溅，应将反
应后液体缓慢倒入水中观察颜色，A 不符合题意；B 项，溶液先迅速变红棕色，后变为浅绿色，说明生成
[Fe(SO2)6]3+的反应速率更快，其活化能更低，即SO2与Fe
3+发生氧化还原反应的活化能高于生成
[Fe(SO2)6]3+反应的活化能，B 符合题意；C 项，反应完成后b 中含Fe
2+，滴加NaOH溶液生成白色Fe(OH)2
沉淀，因b 中空气已被SO2排出，所以生成的白色沉淀不会迅速变成灰绿色，C 不符合题意；D 项，c 中用
足量NaOH溶液吸收SO2，产物为Na2SO3，D 不符合题意；故选B。
考向2 考查硫酸的工业制法
例2(2026·陕西商洛高三模拟预测)已知NA代表阿伏加德罗常数的值。工业上以固体FeSx(铁元素的化
合价为+2)为原料生产H2SO4·SO3的主要流程如下：
下列说法错误的是( )
A．溶液Q 为浓硫酸
B．焙烧FeSx生成气体Y时，还生成Fe2O3
C．H2SO4·SO3的黏度较高，与分子间能形成氢键有关
D．焙烧1molFeSx时转移的电子数为(8x+6)NA
【答案】D
【解析】FeSx在氧气中焙烧生成的气体Y 为SO2，SO2经催化氧化生成气体Z 为SO3，SO3被溶液Q 吸收
得到H2SO4·SO3。A 项，工业吸收SO3时使用浓硫酸，可避免形成酸雾，提高吸收效率，最终得到
H2SO4·SO3，可知溶液Q 为浓硫酸，A 正确；B 项，FeSx中铁元素为+2 价，焙烧时被氧气氧化为+3 价，对
应产物为Fe2O3 ，同时硫元素被氧化生成SO2，B 正确；C 项，H2SO4分子中含有羟基，分子间可形成氢键，
H2SO4·SO3中存在大量H2SO4分子，分子间氢键作用强，因此黏度较高，C 正确；D 项，焙烧1molFeSx时，
Fe元素从+2 价升高到+3 价，失去1mol 电子；S元素平均化合价为
，反应后升高到+4 价，xmolS 共失
去
电子，总转移电子物质的量为1+4x+2=(4x+3)mol，对应转移电子数为(4x+3)NA，D
错误；故选 D。
【变式1】【变载体】(2026·湖南长沙一模)工业上制备硫酸的流程如图所示，下列说法正确的是( )
A．黄铁矿的主要成分为FeS2，其阳离子与阴离子的个数之比为1：2
B．选择在400~500℃的温度下进行反应，主要原因是为了大幅提高SO2的平衡转化率
C．SO2和SO3的VSEPR 模型相同，分子的空间结构不相同
D．向产品浓硫酸中加入适量的水，可得到所需浓度的稀硫酸
【答案】C
【解析】A 项，在FeS2中，阳离子是Fe2+，阴离子是S2
2−，阳离子与阴离子的个数之比为1：1，A 错
误；B 项，SO2催化氧化生成SO3的反应是一个放热反应，根据勒夏特列原理，降低温度才有利于平衡向
右移动，提高转化率，工业上选择400 ~500℃的主要原因是，该温度是V2O5催化剂的活性温度区间，兼顾
反应速率，使生产更高效，而非为了“大幅提高平衡转化率”，B 错误；C 项，SO2和SO3的VSEPR 模型
相同，都是平面三角形，但SO2的分子结构是V 形，和SO3的分子结构是平面三角形，C 正确；D 项，应
当将浓硫酸加入水，不可将水加入浓硫酸，D 错误；故选C。
【变式2】【变考法】(2026·重庆南开中学高三质量检测)工业制备H2SO4的转化关系如图所示，设NA
为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( )
A．FeS2中S 的化合价为-1 价
B．反应②可利用O2作氧化剂来实现
C．标准状况下，22.4 L SO3中S 原子数目为NA
D．工业上，通常用98.3%的浓硫酸来吸收SO3
【答案】C
【解析】A 项，FeS2中Fe 元素化合价为+2 价，根据化合物正负化合价代数和为0，可计算得S 的化合
价为-1 价，A 不符合题意；B 项，反应②为SO2转化为SO3，可发生反应2SO2+O2
2SO3，该反应中O2
作氧化剂，B 不符合题意；C 项，标准状况下SO3为固态，不能用气体摩尔体积22.4L/mol 计算其物质的量，
因此22.4 L SO3中S 原子数目不是NA，C 符合题意；D 项，若用水吸收SO3会产生大量酸雾，吸收效率低，
因此工业上通常用98.3%的浓硫酸来吸收SO3，D 不符合题意；故选C。
【变式3】【变题型】(2026·辽宁沈阳高三模拟预测)工业上生产硫酸原理如下：设NA为阿伏加德罗常
数的值。下列说法正确的是( )
A．1 mol SO2和2mol O2反应完全生成SO3的分子数目小于NA
B．36gFeS2与足量的O2完全反应生成Fe2O3和SO2转移电子数为3NA
C．1 mol 熔融的FeS2含有的离子数目为3NA
D．标况下22.4LSO3溶于水生成H
+的数目为2NA
【答案】A
【解析】A 项，2SO2+O2
2SO3 是可逆反应，1 mol SO2和2mol O2反应完全生成SO3的分子数目
小于NA，故A 正确；B 项，36gFeS2的物质的量为0.3mol，36gFeS2与足量的O2完全反应生成Fe2O3和SO2，
铁元素化合价由+2 价升高为+3 价、S 元素化合价由-1 升高为+4，转移电子数
，故B 错误；C 项，FeS2由Fe2+、S2
2−构成，1 mol 熔融的FeS2
含有的离子数目为2NA，故C 错误；D 项，标况下SO3是固体，22.4LSO3的物质的量不是1mol，溶于水生
成硫酸的量不是1mol，故D 错误；选A。
考向3 考查SO3
2-、SO4
2-的检验
例3(2026·河北雄安三模)某化学小组进行如下实验探究SO2与AgNO3溶液的反应产物。已知：Ag2SO4
微溶于水，Ag2SO3难溶于水。
序号
实验操作与实验现象或结论
Ⅰ
将SO2通入0.1mol·L-1AgNO3溶液中迅速反应，经过滤、洗涤得到无色溶液A 和
白色沉淀B
Ⅱ
验证白色沉淀B 的成分：
Ⅲ
经实验Ⅱ分析可知，沉淀B 的主要成分为Ag2SO3，还含有少量Ag2SO4
下列说法错误的是( )
A．实验Ⅰ中主要发生了复分解反应
B．溶液C 中含银微粒主要以[Ag(NH3)2]+形式存在
C．试剂X 可能是Ba(NO3)2
D．操作ⅳ生成大量白色沉淀的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1
【答案】D
【解析】A 项，实验Ⅰ中SO2与水反应生成H2SO3，H₂SO₃ 和AgNO3发生复分解反应生成主要沉淀
Ag2SO3，仅有少量SO3
2-被氧化，因此主要反应为复分解反应，A 正确； B 项，Ag2SO3、Ag2SO4都可与浓
氨水反应生成银氨络离子[Ag(NH3)2]+，因此溶液C 中含银微粒主要以该络离子形式存在，B 正确； C 项，
结合流程可知，试剂X 的目的是沉淀溶液C 中的SO4
2−、SO3
2-，故试剂X 可能是Ba(NO3)2，C 正确； D 项，
操作ⅳ中，氧化剂为H2O2，每个H2O2得2e⁻，还原剂为SO3
2-(或H2SO3)，每个SO3
2-失2e⁻，根据电子守恒，
氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1，不是2:1，D 错误； 故选D。
解题妙招
SO4
2-、SO3
2-检验操作与易错警示
检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子(如Ag+、CO3
2-)，再针对目标离子设计验证链：
(1)检验操作
①取样 → 加稀硫酸/盐酸 → 生成气体 → 通入品红溶液 → 褪色且加热复色 → 确认SO3
2-；
浓度影响： 低浓度SO3
2-：直接在酸化后的溶液中加品红(避免气体逸散损失)；高浓度SO3
2-：气体通
入品红(减少溶液杂质干扰)。
②取样 → 加足量稀盐酸酸化(无沉淀/气泡) → 再加BaCl2溶液 → 白色沉淀不溶 → 确认SO4
2-。
关键细节：盐酸需过量，确保完全排除CO3
2-、SO3
2-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶
解性(BaCO3/BaSO3可溶)
(2)易错警示
SO
①
4
2-检验三大禁忌：禁用硝酸酸化(氧化SO3
2-→SO4
2-造成假阳性)；禁用Ba(NO3)2溶液(酸性条件下
NO3
-氧化SO3
2-)；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO4
2-(防Ag+干扰)。
SO
②
3
2-检验的干扰气体：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO₄ 褪色
或气味辅助鉴别。
【变式1】【变载体】下列检验试样中有无SO 的操作及结论正确的是( )
A．滴加BaCl2有白色沉淀生成，一定有SO
B．加盐酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成，一定有SO
C．滴加硝酸酸化的AgNO3溶液没有白色沉淀生成，一定没有SO
D．先加盐酸无明显现象，再加BaCl2溶液有白色沉淀生成，一定有SO
【答案】D
【解析】A 中可能为CO、SO 或Ag＋；B 中可能为Ag＋；Ag2SO4是微溶物，只有当浓度较大时才出现
沉淀，所以C 选项中不能排除有SO 存在的可能。
【变式2】【变情境】有一瓶Na2SO3溶液，可能已部分被氧化，某学生进行如下实验：取少量溶液，
滴入Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，再加入过量稀硝酸，充分振荡后仍有白色沉淀，结论正确的是(提示：
稀硝酸具有强氧化性，可将SO 氧化成SO)( )
A．Na2SO3溶液已部分被氧化
B．加入Ba(NO3)2溶液后生成的沉淀中一定含有BaSO4
C．加硝酸后仍存在的沉淀一定为BaSO4
D．此实验能确定Na2SO3溶液是否部分被氧化
【答案】C
【解析】稀硝酸具有强氧化性，可将BaSO3氧化成BaSO4，加硝酸后仍存在的沉淀一定为BaSO4，但
加硝酸前的沉淀可能为BaSO3或BaSO4或二者的混合物，所以该实验不能确定Na2SO3是否部分被氧化。
【变式3】【新考法—传统文化】《天工开物》中记载了一种生产食盐——“池盐”的过程：“凡引
水种盐，春间即为之，久则水呈赤色．待春夏之交，南风大起，则一宵结成，名曰颗盐，即古之所谓大盐
也，以海水煎者细碎，而此成粒颗，故得大名．”下列有关说法错误的是( )
A．文中描述涉及到了蒸发结晶
B．实验室进行此操作时用到的硅酸盐仪器有酒精灯、烧杯、坩埚、玻璃棒
C．缓慢自然冷却结晶，有利于得到较大晶体颗粒
D．实验室检验粗盐中
是否除净的方法：取上层清液，加入足量稀盐酸，无明显现象后，加
溶液，观察是否产生沉淀
【答案】B
【解析】A 项，由南风大起，则一宵结成可知，大盐的形成过程实际上为蒸发结晶的过程，故A 正
确；B 项，实验室中蒸发结晶不需要用坩埚，B 错误；C 项，缓慢自然冷却结晶，降温速度慢，结晶自然
生长，有利于得到较大晶体颗粒，C 正确；D 项，实验室检验硫酸根的方法是取上层清液，加入足量稀盐
酸，无明显现象后，加BaCl2溶液，观察是否产生沉淀，D 正确；错误的选B。
考点三 不同价态含硫物质的转化 氧族元素
知●识●解●构
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1．硫的价类二维图
月
2．理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系(即硫及其化合物的价类二维图)
3．构建硫及其化合物转化网络
知识点2 氧族元素的其它知识归纳
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备
①硫化碱法，即将Na2S 和Na2CO3 以物质的量之比为2 1∶配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为
2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋S
Na2S2O3。
(2)性质
①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离
子方程式为I2＋2S2O===2I－＋S4O ( 用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量)。
②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋
H 2SO4＋
8HCl
(用作纺织工业上的脱
氯剂)。
③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓
＋
SO
2↑ ＋
H 2O(用于探究速率与浓度、温度的关系)。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
(2)性质
①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl
＋
2SO
2↑ ＋
H 2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
(1)过二硫酸钠中S 为＋6 价，含有1 个过氧键
(—O—O—)
，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为
氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1 价变为－2 价，硫原子化合价不变。如S2O＋2I
－=====2SO＋I2，5S2O＋2Mn2＋＋8H2O===10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成
Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S 为＋
3 价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在
无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．硒及其化合物的性质
(1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。
(2)SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S===Se
＋
2S
＋
2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se
＋
2N
2＋
6H
2O。
(3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋
Se
，但遇到强氧化剂时表现还
原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋
2HCl
。
5．碲及其化合物的性质
(1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。
(2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋
H 2O。
(3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性：
H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。
(4)硒和碲的一切化合物均有毒。
6.O3和H2O2的性质及应用
(1)臭氧(O3)
①组成：臭氧的分子式为O3，与O2互为同素异形体，是一种极性分子。
②化学性质
不稳定性
O3不稳定，容易分解，分解的化学方程式为2O3===3O2；在放电条件下空气中的
O2可以转化为O3，反应的化学方程式为3O2=====2O3
强氧化性
O3容易使淀粉－KI 溶液变蓝色，反应的化学方程式为2KI＋O3＋H2O===I2＋
2KOH
＋
O 2
漂白性
O3具有强氧化性，能使有色物质褪色，可杀菌消毒
③用途：可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂；臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线，是人类和其他生物的
“保护伞”。
④生成：在放电条件下，空气中的O2可以转化为O3，3O2=====2O3。
(2)过氧化氢(H2O2)
①结构：电子式：
，结构式：H—O—O—H，是极性分子。
②化学性质
不稳定性
易分解，加热、加催化剂都能使分解速率加快：2H2O2=====2H2O ＋
O 2↑
(实验室制O2，常见H2O2的催化剂有MnO2、Fe3＋和Cu2＋等)
弱酸性
相当于二元弱酸，H2O2
H＋＋HO，HO
H＋＋O
强氧化性
a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及丝织品
b.氧化Fe2＋、SO 等还原性物质：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe
3 ＋ ＋
2H
2O、H2O2＋
Na2SO3===Na2SO4＋
H 2O
c.使湿润的淀粉－KI 试纸变蓝：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋
2H
2O
d.杀菌、消毒
弱还原性
遇强氧化剂时作还原剂：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋
2MnSO
4＋
5O
2↑ ＋
8H
2O
得分速记
H—O—O—H 中氧原子为sp3杂化，不是直线分子，键角小于109°28′
考●向●破●译
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1(2026·云南二模)不同含硫物质间可相互转化(如图所示)。下列说法错误的是
A．反应①的原理是双水解
B．反应②生成物Na2S2O3俗名大苏打，其中硫元素平均化合价为
C．反应③离子方程式为：S2O3
2−+2H
+=S↓+SO2↑+ H2O
D．反应④生成1mol K2SO4，转移电子的物质的量是5mol
【答案】D
【解析】A 项，Na2S 和Al2(SO4)3溶液反应时，Al3+与S2−发生相互促进的双水解，生成H2S，反应原理
为双水解，A 正确；B 项，Na2S2O3俗名大苏打，根据化合物化合价代数和为0，设硫元素平均化合价为x：
，解得x=+2，B 正确；C 项，Na2S2O3与硫酸反应生成硫、二氧化硫和水，离子方
程式S2O3
2-+2H+= S↓＋SO2↑+H2O，符合反应事实，C 正确；D 项，根据反应方程式
5SO2+2KMnO4+2H2O=2K2SO4+2MnSO4+2H2SO4可知，生成1molK2SO4时，转移电子的物质的量是10mol，
D 错误；故选D。
【变式1】【变载体】(2026·云南昆明高三模拟预测)硫及其化合物之间有如下转化流程。下列说法正确
的是( )
A．结合OH-能力：H2SO3＞H2S2O3
B．NaClO 属于强氧化剂，见光易分解
C．过程②中的氧化剂与还原剂物质的量之比为2∶1
D．过程③中每生成1 mol 的Na2S4O6转移的电子数为2 mol
【答案】D
【解析】A 项，H2S2O3分子中有S 原子，降低了羟基氧的电子云密度，使质子更易解离，因此酸性弱
于硫酸但强于亚硫酸，A 错误；B 项，NaClO 有强氧化性，HClO 见光易分解，B 错误；C 项，Na2SO3+S=
Na2S2O3 ，根据反应可知氧化剂与还原剂物质的量之比为1：1，C 错误；D 项，2Na2S2O3+I2 ==
Na2S4O6+2NaI，根据反应方程式可知：硫元素化合价升高为还原剂，碘元素化合价降低为氧化剂，分析其
电子转移，每生成1molNa2S4O6，转移电子数为2mol，D 正确；故选D。
【变式2】【变题型—联系NA】(2026·甘肃金昌三模)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图所示
流程脱除或利用。
已知：
。
下列说法正确的是( )
A．标准状况下，每11.2 L SO3含原子的数目为2NA
B．反应Ⅰ中消耗1 molCaCO3，反应转移电子的数目为2NA
C．反应Ⅱ中，1 mol SO2与足量的O2反应生成SO3分子的数目为NA
D．常温下，1 mol A 在水溶液中电离出的H+的数目为2NA
【答案】B
【解析】含硫矿物在空气中煅烧，生成SO2，SO2与空气、CaCO3在高温下发生
反应生成CaSO4；二氧化硫催化氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物
质的量的甲醇发生类似已知的反应生成A(
)。A 项，标准状况下三氧化硫为固态，不能用
气体摩尔体积进行计算，A 错误；B 项，根据反应Ⅰ：
，该反应消
耗2 mol CaCO3时转移4 mol 电子，则消耗1 mol CaCO3时转移2 mol 电子，数目为2NA，B 正确；C 项，反
应Ⅱ为二氧化硫催化氧化成三氧化硫的可逆反应，故1molSO2与足量O2反应生成的三氧化硫分子的数目小
于NA，C 错误；D 项，根据信息，三氧化硫和等物质的量的甲醇发生类似已知的反应生成A(
)，1molA 在溶液中只能电离出1 mol H
+，D 错误；故选B。
【变式3】【变考法—工艺流程】(2026·湖南长沙二模)利用闪锌矿(含ZnS、FeS)制备ZnS 的过程如
下。
已知：NH4Fe3(SO4)2(OH)6在pH 为0.5～2.5 范围内稳定，Fe3+在pH≈2.8 时沉淀完全。
下列说法错误的是( )
A．“酸浸”时通入O2有利于减少污染气体的排放
B．“酸浸”时Zn2+的浸出速率逐渐增大，可能原因是生成的Fe3+参与Zn2+浸出
C．“除铁”时发生反应的离子方程式为：
+6HCO3
-+3Fe3++2SO4
2-=NH4Fe3(SO4)2(OH)6↓+6CO2↑
D．“深度除铁”时应加热，升高溶液温度加快化学反应速率
【答案】D
【解析】闪锌矿中的ZnS、FeS，加入H2SO4、O2酸浸后，ZnS、FeS 分别转化为Zn2+、Fe
3+，S
2−被氧
化为硫单质，然后加入NH4HCO3除铁、得到沉淀NH4Fe3(SO4)2(OH)6，除去大部分铁；再深度除铁，先加
H2O2将剩余Fe
2+氧化为Fe
3+，再调pH 使Fe
3+完全沉淀为Fe(OH)3，最终得到ZnS。A 项，闪锌矿中的
ZnS、FeS 在酸浸时，与H2SO4反应会生成有毒的H2S气体，通入O2可将H2S氧化，减少污染气体的排放，A
正确；B 项，酸浸时FeS 会和H2SO4、O2反应生成Fe
3+，Fe
3+具有氧化性，可与ZnS 发生反应：
ZnS+2Fe3+=Zn2++S+2Fe2+，从而加快Zn2+浸出速率，B 正确；C 项，除铁时，NH4
+、Fe
3+、SO4
2−与HCO3
-反
应生成NH4Fe3(SO4)2(OH)6，根据原子守恒、电荷守恒配平，给出的离子方程式是正确的，C 正确；D 项，
深度除铁时加入的H2O2受热易分解，若加热，会导致H2O2分解，降低氧化效率，不利于除铁，D 错误；故
选D。
考向2 考查含硫物质转化推断
例2(2026·湖北黄冈二模)下图所示的物质转化关系中(反应条件和部分生成物未列出)，A 是常见的气态
氢化物，B 是能使带火星的木条复燃的无色、无臭气体。G 是单质，其二价水合离子为天蓝色。下列说法
正确的是( )
A．在E 与G 转化为C 的反应中，E 仅作氧化剂
B．E 的相对分子质量比D 大17 时，D 可以使带火星的木条复燃
C．E 的相对分子质量比D 大18 时，工业上用水吸收D 来制备E
D．一定条件下若A 与C 可以反应，则A 的水溶液一定呈碱性
【答案】B
【解析】B 是能使带火星的木条复燃的无色无味气体，则B 是氧气；G 是单质，其二价水合离子为天
蓝色，G 为铜；A 是常见的气态氢化物，能与氧气反应生成C 与F，则C、F 分别为氧化物与水中的一种，
C 能与氧气反应生成D，则C 为氧化物，F 是水，D 与水反应得到E，E 能与铜反应得到C，则A 是氨气或
硫化氢、C 是NO 或二氧化硫、D 为二氧化氮或三氧化硫、E 为硝酸或硫酸。A 项，硝酸和铜生成硝酸铜和
NO，体现硝酸的氧化性和酸性，浓硫酸和铜生成硫酸铜和二氧化硫，体现浓硫酸的氧化性和酸性，E 不仅
作氧化剂，A 错误； B 项，E 的相对分子质量比D 大17 时，则E 为硝酸、D 为二氧化氮，二氧化氮可以
使带火星的木条复燃，B 正确；C 项，E 的相对分子质量比D 大18 时，D 为三氧化硫、E 为硫酸，工业上
用水吸收三氧化硫会形成酸雾，不利于三氧化硫吸收，应该使用浓硫酸吸收三氧化硫，C 错误；D 项，一
定条件下若A 与C 可以反应，若A 为硫化氢，硫化氢的水溶液显酸性，D 错误；故选B。
【变式1】【变载体—价类二维图】(2026·河南高三模拟预测)部分含硫物质的分类与对应化合价的关系
如图所示。下列化学方程式或离子方程式书写错误的是( )
A．a 和c 反应：2H2S+SO2=3S↓+2H2O
B．溴水吸收c：SO2+ Br2+2H2O=4H++SO4
2-+2Br-
C．铁粉和b 共热：2Fe+3S
Fe2S3
D．d 的浓溶液中加入少量b 并加热：
【答案】C
【解析】根据价类二维图可确定各对应物质，a 为硫元素-2 价的氢化物H2S，b 为硫元素0 价的单质S，
c 为硫元素+4 价的氧化物SO2，d 为硫元素+6 价的含氧酸H2SO4。A 项，H2S和SO2发生归中反应生成硫单质
和水，给出的化学方程式原子守恒、电子守恒，A 正确；B 项，溴单质具有氧化性，可将SO2氧化为SO4
2−，
自身被还原为Br-，给出的离子方程式电荷守恒、原子守恒、电子守恒，B 正确；C 项，硫单质氧化性较弱，
与铁粉共热反应只能生成FeS，正确反应为Fe+S
FeS，不能生成Fe2S3，C 错误；D 项，浓硫酸具有强氧
化性，与硫单质发生归中反应生成SO2和水，给出的化学方程式原子守恒、电子守恒，D 正确；故选C。
【变式2】【变载体】(2026·云南高三模拟预测)如图所示的物质转化关系中，常温下，R、T 为气体，
X 为淡黄色固体。下列叙述错误的是( )
A．X 可与热的浓硫酸反应生成T
B．Y 的水溶液能使紫色石蕊试液先变红后褪色
C．R 分子中的中心原子为 sp3杂化
D．常温下，Z 的浓溶液不可用于干燥R
【答案】B
【解析】根据题图中转化关系可知，X 为淡黄色固体，应为硫单质 S；S 与 O2反应生成气体 T，因
此 T 为 SO2；SO2在 Cu 作催化剂条件下继续与 O2反应生成 Y，可判断 Y 为 SO3；SO3与 H2O 反应
生成 Z，因此 Z 为 H2SO4；而 R 在 O2作用下也可生成 SO2，说明 R 为 H2S。A 项，由分析得，S 能
与热的浓硫酸反应生成 SO2，即生成 T(SO2)，A 正确；B 项，由分析得，Y 是 SO3，溶于水生
成 H2SO4，硫酸只能使紫色石蕊试液变红，不能使其先变红后褪色，B 错误；C 项，由分析得，R 是
H2S，S 原子形成 2 个 σ 键，还有 2 对孤电子对，价层电子对数为 4，采用 sp3杂化，C 正确；D 项，
由分析得，Z 是 H2SO4，浓硫酸具有强氧化性，不能用于干燥 H2S，否则会发生氧化还原反应，D 正确；
故选B。
【变式3】【新考法】(2026·陕西西安高三模拟预测)X、Y、Z、W、M五种常见含硫物质存在如下转化
关系，其中X与KOH共热生成Z和Y的反应中，Z、Y的物质的量之比为2:1，M难溶于水。下列说法正确的是
( )
A．X是白色固体，可用于制备硫酸
B．M 可溶于盐酸
C．Z的溶液显酸性
D．Y→W 的离子方程式为SO3
2- + Cl2 + H2O = SO4
2− + 2Cl- + 2H+
【答案】D
【解析】A 项，根据题干‘X 与KOH 共热生成Z 和Y 的反应中，Z、Y 的物质的量之比为2:1’，可
知该反应为硫单质在碱性溶液中加热发生的歧化反应：3S+6KOH=2K2S+K2SO3+3H2O。故X 为S，Z 为
K2S，Y 为K2SO3；A. X 为S，是淡黄色固体，不是白色固体，A 错误；B 项，Y 与氯水反应生成W：SO3
2-
被Cl2氧化为SO4
2−，故W 为K2SO4(含SO4
2−)；W 与BaCl2反应生成M：SO4
2− + Ba2+ = BaSO4↓，且M 难溶于
水，故M 为BaSO4；M 为BaSO4，BaSO4是难溶于水、也不溶于盐酸的白色沉淀(盐酸无法溶解BaSO4)；C
项，Z 为K2S(硫化钾)，属于强碱弱酸盐，S2-发生水解：S2- + H2O
HS- + OH-、HS- + H2O
H2S
+ OH-，溶液呈碱性(非酸性)；C 错误；D 项，Y(SO3
2-)与氯水反应，Cl2为氧化剂，将SO3
2-氧化为SO4
2−，自
身被还原为Cl-，结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，离子方程式为：SO3
2- + Cl2 + H2O = SO4
2− +
2Cl- + 2H+；D 正确；故选D。
考向3 考查不同价态含硫物质的实验探究
例3(2026·湖南长沙高三开学考试)利用如图装置进行浓硫酸与蔗糖反应的实验，试管中的蔗糖滴有少
量水、将注射器中的浓硫酸注入其中，反应一段时间后，下列说法正确的是( )
A．蔗糖中滴入少量水的目的是溶解蔗糖
B．加入浓硫酸后，可观察到白色固体变为黑色，仅体现了浓硫酸的强氧化性
C．若Ⅱ中观察到棉球a、b 都褪色，均与SO2的漂白性有关
D．若Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有CO2生成
【答案】D
【解析】由于浓硫酸具有脱水性，将蔗糖中氢元素和氧元素以水的比例脱去，体现浓硫酸脱水性，浓
硫酸和碳反应生成二氧化硫和二氧化碳，a 褪色体现二氧化硫的漂白性，b 褪色体现二氧化硫的还原性，无
水硫酸铜变蓝，可以用来检验水，但是品红溶液和溴水都有水，不确定使硫酸铜变蓝的水是否由反应产生，
通过酸性高锰酸钾溶液吸收二氧化硫，排除对二氧化碳检验的干扰，Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水
变浑浊，说明有CO2生成。A 项，浓硫酸溶于水放出大量热，蔗糖中滴入少量水的目的是滴加浓硫酸后升
高温度，促进反应进行，A 错误； B 项，由分析，加入浓硫酸后，可观察到白色固体变为黑色，也体现了
浓硫酸的脱水性，B 错误；C 项，由分析，a 褪色体现二氧化硫的漂白性，b 褪色体现二氧化硫的还原性，
C 错误；D 项，由分析，通过酸性高锰酸钾溶液吸收二氧化硫，排除对二氧化碳检验的干扰，Ⅲ中溶液颜
色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有CO2生成，D 正确；故选D。
解题妙招
检验SO2和CO2同时存在的一般流程
流程设计
检验SO2⇨除去SO2
⇨\s\up7(检验SO2)
⇨检验CO2
实验装置
所选试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓
的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
【变式1】【变载体—实验创新】利用如图所示微型实验装置(两个W 形管)探究有关浓硫酸和
的
性质。下列有关说法错误的是( )
A．浓硫酸和Cu 的反应需要加热
B．W 形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中
C．酸性KMnO4 溶液褪色体现了SO2的漂白性
D．干燥管中棉球浸有的试剂X 可为浓
溶液
【答案】C
【解析】A 项，浓硫酸和Cu 加热条件下可发生反应，A 正确；B 项，W 形管的“球泡”可容纳一定
量的液体，可防止液体冲入到后续试剂中，B 正确；C 项，酸性KMnO4 溶液褪色是因为发生了氧化还原反
应，体现了SO2的还原性，C 错误；D 项，干燥管中棉球浸有的试剂X 用于吸收尾气，NaOH 可以和SO2
反应，可为浓NaOH 溶液，D 正确；故选C。
【变式2】【变考法】某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是(
)
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现Na2S2O3的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现SO2的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【答案】D
【解析】A 项，Ⅰ的试管内的反应：S2O3
2-+2H+=S↓+SO2↑+H2O，为歧化反应，体现Na2S2O3的还原性
和氧化性，A 不正确；B 项，SO2不能漂白酸碱指示剂，石蕊溶液会变红但不会褪色，B 不正确；C 项，
2Na2S+3SO2=3S↓+2Na2SO3，Ⅰ和Ⅲ的试管中，都会出现浑浊现象，C 不正确；D 项，酸性KMnO4 溶液可
以将SO2氧化成SO4
2-，加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，会产生白色沉淀，D 正确；故选D。
【变式3】【变情境】(2026·陕西西安高三模拟预测)硫代硫酸钠(Na2S2O3)的制备和应用相关流程如图
所示。下列离子方程式书写正确的是( )
A．用Na2S2O3测定碘单质的含量时生成Na2S4O6，离子方程式I2+S2O3
2-=2I- +S4O6
2-
B．向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：3S2O3
2-+2H+=4S↓+2SO4
2-+H2O
C．反应③：AgBr+2S2O3
2-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-
D．反应①：CO3
2-+2HSO3
-=2SO3
2-+CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】NaHSO3溶液滴入Na2CO3溶液中，发生反应生成Na2SO3和NaHCO3；往生成的Na2SO3溶液
中加入S，反应生成Na2S2O3；加入AgBr 固体，固体溶解并生成Na3[Ag(S2O3)2]等。A 项，用Na2S2O3测定
碘单质的含量时生成Na2S4O6，离子方程式I2+S2O3
2-=2I- +S4O6
2-的电荷不守恒、得失电子不守恒、原子不守
恒，正确的离子方程式为I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I- ，A 不正确；B 项，向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸，3S2O3
2-
+2H+=4S↓+2SO4
2-+H2O 不符合客观实际，正确的离子方程式为S2O3
2-+2H+=S↓+SO2↑+H2O，B 不正确；C 项，
反应③中，难溶于水的AgBr 加入Na2S2O3溶液中，发生反应生成[Ag(S2O3)2]3- 、Br-，离子方程式为：
AgBr+2S2O3
2-=[Ag(S2O3)2]3- +Br-，C 正确；D 项，HSO3
-的酸性比H2CO3弱，则反应①中，CO3
2-与HSO3
-反
应，不能生成CO2气体和H2O，离子方程式为CO3
2-+HSO3
-=SO3
2-+HCO3
-，D 不正确；故选C。
考向4 考查氧族元素的其他元素
例2(2026·湖南长沙高三模拟预测)以TeF6为原料制备TeO2的工艺流程如下所示：
已知：碲元素与硫元素同主族；Te(VI)易与氨水形成可溶性配合物。下列说法错误的是( )
A．I 中加入的浓氨水过量会导致TeO2的产率下降
B．II 中发生反应的化学方程式为
C．从绿色化学角度考虑，将II 中浓盐酸换成硫酸更好
D．
中煅烧的目的主要是除去残留的NH4Cl
【答案】C
【解析】由工艺流程可知，TeF6在浓氨水中水解后过滤，生成碲酸盐固体，碲酸盐固体与浓盐酸反应，
生成含Te4+的溶液，含Te4+的溶液中加浓氨水调节pH=5，生成TeO2悬浊液，过滤得到TeO2固体，煅烧可
除去残留杂质，得到纯TeO2。A 项，I 中加入的浓氨水过量，碲酸盐固体与氨水形成可溶性配合物，使过
滤得到的碲酸盐固体减少而导致最终TeO2的产率下降，A 正确；B 项，碲酸盐固体被浓盐酸还原为Te4+，
Cl
−被氧化为Cl2，故反应方程式为
，B 正确；C
项，II 中浓盐酸的作用是提供酸性环境、作还原剂等，将碲酸盐中+6 价的碲还原为+4 价，而硫酸不具有
还原性，无法将+6 价的碲还原，故不能换成硫酸，C 错误；D 项，TeO2悬浊液经过滤得到的TeO2固体中
有残留的NH4Cl杂质，NH4Cl不稳定，受热易分解，经煅烧可以除去，D 正确；故选C。
解题妙招
“同族相似、同族递变”规律
非金属性：O＞S＞Se＞Te(与H₂ 反应活性递减)。
氢化物稳定性：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te(键能递减)。
含氧酸酸性：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4(电负性降低导致)。
【变式1】【变载体—磷的卤化合物】(2026·浙江杭州学军等校高三联考)下列关于磷的含卤化合物的说
法中，不正确的是( )
A．PCl3能和C6H5OH 发生取代反应生成P(OC6H5)3和HCl
B．POBrCl2能发生水解，同时产生三种不同的酸
C．PF3BH3的
键角小于PF3的
键角
D．固体PCl5是离子化合物，其组成可表示为[PCl4]+[PCl6]-
【答案】C
【解析】A 项，PCl3中的Cl 可被苯酚的苯氧基取代，反应生成P(OC6H5)3和HCl，属于取代反应，A
正确，不符合题意；B 项，POBrCl2水解时P-Br、P-Cl 键断裂，最终生成H3PO4、HBr、HCl 三种不同的酸，
B 正确，不符合题意；C 项，PF3中P 有1 对孤对电子，孤对电子对成键电子对的斥力较大，
更小；
PF3BH3中P 的孤电子对配位给缺电子的B，P 周围均为成键电子对，成键电子对间斥力更均匀，
大
于PF3中的键角，C 错误，符合题意；D 项，固体PCl5为离子晶体，电离为正四面体结构的[PCl4]+和正八面
体结构的[PCl6]-，D 正确，不符合题意；故选C。
【变式2】【新情境—磷的氧化物】(2026·浙江杭州市高三年级教学质量检测)磷的氧化物多种多样，除
常见的P4O6、P4O10外，P4O8的结构如下图，下列说法正确的是( )
A．P4O8可由P4O6与过量的O2反应制得
B．P4O8中存在5 种不同环境的
原子
C．P4O8晶体为共价晶体
D．P4O8可能在一定条件下水解生成H3PO4和H3PO3
【答案】D
【解析】P4本身为正四面体结构，4 个P 位于正四面体顶点，P4O8的结构特点为：原P4的6 条P-P 棱
之间各插入1 个桥氧(共6 个桥氧，桥氧连接2 个P 原子)；4 个P 中，2 个P 原子各连接1 个端基双键氧(仅
与1 个P 成键，共2 个端氧)，另外2 个P 无额外端氧，总O 原子数6+2=8，符合P4O8的组成；其中P 分2
种环境(带端氧的P、不带端氧的P)，O 分不同环境：端氧1 种，桥氧根据连接P 的种类分为3 种，共4 种
不同环境的O。A 项，P4O6与过量O2反应时，会被完全氧化，最终得到P4O10(4 个P 都连端氧)，P4O8是
P4O6被不完全氧化的产物，A 错误；B 项，根据结构分析：端氧环境相同，为1 种；桥氧按连接P 的类型，
分为连接两个带端氧P 的桥氧、连接两个不带端氧P 的桥氧、连接1 个带端氧1 个不带端氧P 的桥氧共3
种，总共有1+3=4 种不同环境的O 原子，不是5 种，B 错误；C 项，P4O8是独立的小分子，晶体中靠分子
间作用力结合，属于分子晶体，不是共价晶体，C 错误；D 项，带端氧的P 为+5 价，水解后生成H3PO4(P
为+5 价)；不带端氧的P 为+3 价，水解后生成H3PO3(P 为+3 价)，P4O8中2 个+5 价P、2 个+3 价P，水解反
应可以得到两种酸，D 正确；故选D。
【变式3】【新考法—工艺流程】(2026·河南江西高三模拟预测)江西是我国铜产业重要基地，粗铜精炼
得到的阳极泥主要成分为Cu、Se 等，从中提取Se 的工艺流程如下，下列说法正确的是( )
A．“酸浸”时，通入空气的目的只是将Cu 氧化为Cu2+进入溶液
B．“氯化”时，生成AgCl 的反应为：Ag2Se+2Cl2=2AgCl+SeCl2
C．“还原”时，SO2将H2SeO3还原为Se，每生成1 mol Se，转移电子的物质的量为4
D．该流程中可循环利用的物质只有SO2
【答案】C
【解析】阳极泥主要成分为Cu、Se、Ag2Se 等，先经过空气氧化和稀硫酸的酸浸后，Cu 反应生成硫
酸铜溶液除去，剩余Se、Ag2Se，再通入氯气，将Se 元素氧化成H2SeO3的同时生成氯化银沉淀，用SO2还
原H2SeO3得到粗Se 和硫酸。A 项， “酸浸”时通入空气，空气中O2作为氧化剂，目的不只是氧化Cu 为
Cu
2+，还可氧化部分硒化物，A 错误；B 项，“氯化”后产物为AgCl 和H2SeO3，反应为
，B 错误；C 项， H2SeO3中Se 为+4 价，被SO2还原为0 价的
Se，生成1molSe 时，Se 得到4mol 电子，即反应转移电子的物质的量为4mol，C 正确；D 项，“还原”步
骤生成H2SO4，可返回“酸浸”步骤循环利用，D 错误；故选C。
真题溯源·考向感知
——溯源真题逻辑，感知高考考向
1．(2026·浙江1 月卷，4，3 分)关于反应SO2+2CO
S+2CO2，下列说法中正确的是( )
A．CO 中的C 失电子 B．SO2是还原剂
C．CO2是还原产物 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1
【答案】A
【解析】由方程式可知，反应中硫元素的化合价降低被还原，二氧化硫是反应的氧化剂、硫是还原产
物，碳元素的化合价升高被氧化，一氧化碳是还原剂、二氧化碳是氧化产物。A 项，由分析可知，一氧化
碳是反应的还原剂，反应中碳元素失去电子发生氧化反应，A 正确；B 项，由分析可知，二氧化硫是反应
的氧化剂，B 错误；C 项，由分析可知，二氧化碳是反应的氧化产物，C 错误；D 项，由分析可知，二氧
化硫是反应的氧化剂，一氧化碳是还原剂，由方程式可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2，D 错
误；故选A。
2．(2026·黑吉辽蒙卷，12，3 分)从铜阳极泥(主要成分为Cu2Te 和Cu2S，含少量Ag2S 和Au)中提取热
电材料碲(Te)的流程如图。已知Na2Te 与适量空气反应可生成Na2Te2。下列说法正确的是( )
A．“浸渍”时通入过量空气不发生副反应
B．滤渣可以全部溶于浓HNO3
C．Na2Te 被氧化过程中，溶液碱性增强
D．“沉碲”过程中Na2SO3被氧化
【答案】C
【解析】铜阳极泥的主要成分为Cu2Te 和Cu2S，含少量Ag2S 和Au，在“浸渍”操作中，加入Na2S 溶
液，通入适量空气，Cu2Te 和Cu2S 反应生成CuS 沉淀，同时生成Na2Te2，Ag2S 和Au 不溶，进入滤渣，滤
液1 中含有Na2Te2，加入Na2SO3溶液发生氧化还原反应，Na2SO3作氧化剂被还原，同时将Na2Te2氧化为碲
粉，滤液2 中主要含有低价态含硫化合物用于“浸渍”工序循环利用。A 项，“浸渍”时Na2S 和生成的
Na2Te 都具有还原性，通入过量空气时，过量O2会进一步将S2-氧化为更高价态的物质，发生副反应，A 错
误；B 项，铜阳极泥中的Au 不参与浸渍反应，留在滤渣中，Au 不溶于浓硝酸(仅溶于王水)，因此滤渣不
能全部溶于浓硝酸，B 错误；C 项，Na2Te 被O2氧化生成Na2Te2的反应方程式为：
4Na2Te+O2+2H2O=2Na2Te2+4NaOH，反应生成强碱NaOH，溶液中c(OH―)增大，碱性增强，C 正确；D 项，
滤液1 中Te 在Na2Te2中为-1 价，沉碲得到O 价碲单质，Te 化合价升高被氧化，因此Na2SO3做氧化剂参与
氧化还原反应，被还原，D 错误；故选C。
3．(2026·云南卷，9，3 分)某兴趣小组将1.0 g 铁粉和足量硫粉在氩气中加热得黑色固体，设计如下实
验探究其成分。已知：步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行：PbS 是一种黑色固体。
下列说法错误的是( )
A．a 中黑色固体成分有FeS
B．Fe 与S 在空气中燃烧的产物可能有Fe2O3
C．步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸，目的是加快反应速率
D．b 中使用CuSO4 溶液替代NaOH 溶液，则无需使用醋酸铅试纸检验
【答案】C
【解析】Fe 与足量S 加热反应生成FeS 黑色固体，FeS 与稀硫酸反应生成FeSO4、H2S，H2S 与醋酸铅
反应生成黑色固体PbS，③实验过程中上层清液与KSCN 溶液混合开始无明显现象，说明①中反应无
Fe3+生成，5min 后出现浅红色，说明Fe2+被氧化，④实验过程中上层清液与K3[Fe(CN)6]溶液混合产生蓝色
沉淀，说明①中反应有Fe2+生成。A 项，由上述分析可知，a 中黑色固体成分有FeS，A 项正确；B 项，Fe
与S 在空气中燃烧，二者均被氧气氧化，可能生成Fe2O3，B 项正确；C 项，步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围
中进行，其目的是防止FeSO4、H2S 被氧化，步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸，其目的是除去溶解氧，C 项错
误；D 项，醋酸铅试纸用于检验生成的H2S 气体，b 中使用CuSO4 溶液替代NaOH 溶液，H2S 与CuSO4 发
生反应：H2S+ CuSO4 =H2SO4+ CuS↓，CuS 为黑色固体，难溶于稀硫酸，可达到检验H2S 的目的，D 项正确；
故选C。
4．(2025·海南卷，11，4 分)有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se 的用量比，可分别得
到Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(Ph-代表苯基)。
下列说法正确的是( )
A．Ⅰ中所有磷原子共平面
B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子
C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se 的物质的量之比为
D．产物Ⅳ的红外光谱中存在
键的吸收峰，说明产物不纯
【答案】D
【解析】A 项，Ⅰ中P 原子的价层电子对数为
，孤电子对数为1，采用sp3杂化，每个P
原子与其相连2 个P 原子、1 个C 原子构成三角锥形，故Ⅰ中所有磷原子不共平面，A 错误；B 项，Ⅱ分
子结构不对称，正、负电荷中心不重合，为极性分子，Ⅲ分子结构对称，正、负电荷中心重合，为非极性
分子，B 错误；C 项，Ⅰ转化为Ⅱ的化学方程式为3
+15Se→5
，Ⅰ转化为
Ⅲ的化学方程式为2
+20Se→
，则等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗
Se 的物质的量之比为5：10=1：2，C 错误；D 项，产物Ⅳ的红外光谱中存在P=Se 键的吸收峰，说明产物
Ⅳ中混有Ⅱ、Ⅲ等杂质，即产物不纯，D 正确；故选D。
5．(2025·广西卷，8，3 分)不同含硫物质间可相互转化。下列离子方程式书写正确的是( )
A．反应①：S2−+H+=HS−
B．反应②：Al3++4HS−+4H2O=[Al(OH)4]-+3H2S↑
C．反应③：S2O3
2-+2H+=S↓ +SO2↑+H2O
D．反应④：SO2+2MnO4
-+4H+=SO4
2-+2Mn2++2H2O
【答案】C
【解析】A 项，反应①中CH3COOH 为弱酸，离子方程式中应保留化学式，正确离子方程式为S2−
+CH3COOH=HS−+CH3COO−，A 错误；B 项，反应②中Al3+与HS−发生双水解反应，生成Al(OH)3沉淀和
H2S 气体，正确离子方程式为Al3++3HS−+3H2O=Al(OH)3↓+3H2S↑，B 错误；C 项，反应③中S2O3
2-在酸性条
件下发生歧化反应生成S、SO2和H2O，离子方程式S2O3
2-+2H+=S↓ +SO2↑+H2O 符合守恒原则，C 正确；D
项，反应④中SO2与酸性KMnO4发生氧化还原反应，S 元素从+4 价升至+6 价，Mn 元素从+7 价降至+2 价，
得失电子守恒时SO2与MnO4
-系数比应为5：2，正确离子方程式为5SO2+2MnO4
-+2H2O=5SO4
2-+2Mn2+
+4H+，D 错误；故选C。
6．(2025•陕晋宁青卷，11，3 分)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J 均为无
色气体，J 具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是( )
A．G、K 均能与
溶液反应 B．H、N 既具有氧化性也具有还原性
C．M 和N 溶液中的离子种类相同 D．
与足量的J 反应，转移电子数为NA
【答案】D
【解析】根据转化关系：
，常温常压下G、J 均为
无色气体，J 具有漂白性，J 为SO2，K 为SO3，G 为H2S，H 为S，M 为NaHSO3，N 为Na2SO3，L 为
Na2SO4。A 项，H2S 和SO3均能与NaOH 溶液反应，A 正确；B 项，S 和Na2SO3中S 的化合价处于S 的中间
价态，既具有氧化性又有还原性，B 正确；C 项，M 为NaHSO3，N 为Na2SO3，二者的溶液中离子种类相
同，C 正确；D 项，1mol H2S 和足量的SO2反应生成S 单质和水，2H2S+SO2=3S↓+2H2O，1mol H2S 参加反
应，转移2mol 电子，转移2NA个电子，D 错误；故选D。
7． (2024·辽吉黑卷，4，3 分)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列
说法正确的是( )
A．标准状况下，11.2L SO2中原子总数为0.5NA
B．100mL0.1mol·L-1Na2SO3溶液中，SO3
2-数目为0.01NA
C．反应①每消耗3.4g H2S，生成物中硫原子数目为0.1NA
D．反应②每生成
还原产物，转移电子数目为2NA
【答案】D
【解析】A 项，标况下SO2为气体，11.2L SO2为0.5mol，其含有1.5mol 原子，原子数为1.5NA，A 错
误；B 项，SO3
2-为弱酸阴离子，其在水中易发生水解，因此，100mL 0.1mol L-1 Na2SO3溶液中SO3
2-数目小
于0.01NA，B 错误；C 项，反应①的方程式为SO2+2H2S=3S↓+2H2O，反应中每生成3mol S 消耗2mol
H2S，3.4g H2S 为0.1mol，故可以生成0.15mol S，生成的原子数目为0.15NA，C 错误；D 项，反应②的离
子方程式为3S+6OH-=SO3
2-+2S2-+3H2O，反应的还原产物为S2-，每生成2mol S2-共转移4mol 电子，因此，
每生成1mol S2-，转移2mol 电子，数目为2NA，D 正确；故选D
8．(2025·重庆卷，15)硒(Se)广泛应用于农业和生物医药等领域，一种利用H2Se 热解制备高纯硒的流
程如下：
已知H2Se 的沸点为231K，回答下列问题：
(1)真空焙烧时生成的主要产物为Al2Se3，其中Se 的化合价为_______，Al 元素基态原子的电子排布式
为_______。
(2)氢化过程没有发生化合价的变化，Al 元素转化为Al2O3·xH2O，则反应的化学方程式为_______。
(3)热解反应：H2Se(g)
Se(g)＋H2(g) ΔH＞0。冷凝时，将混合气体温度迅速降至500K 得到固态
硒。Se 由气态直接转变为固态的过程称为_______。迅速降温的目的_______；冷凝后尾气的成分为
_______(填化学式)。
(4)Se 的含量可根据行业标准YS/T 226.12-2009 进行测定，测定过程中Se 的化合价变化如下：
称取粗硒样品0.1000g，经过程①将其溶解转化为弱酸H2SeO3，并消除测定过程中的干扰。在酸性介
质中，先加入0.1000mol·L-1 Na2S2O3标准溶液40.00mL，在加入少量KI 和淀粉溶液，继续用Na2S2O3标准
溶液滴定至蓝色消失为中点(原理为I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI)，又消耗8.00mL。过程②中Se(IV)与
Na2S2O3反应的物质的量之比为1：4，且反应最快。过程③的离子方程式为_______。该样品中Se 的质量
分数为_______。
【答案】(1)
-2
1s
①
②
22s22p63s23p1
(2)Al2Se3+(x+3)H2O =Al2O3·xH2O+3H2Se
(3)凝华 减少H2Se 生成，提高Se 产率 H2，H2Se
(4)4H++H2SeO3+4I-=2I2+Se+3H2O 94.8%
【解析】粗Se 加入铝粉焙烧得到Al2Se3，通入水蒸气氢化得到H2Se，脱水后热解发生反应：H2Se(g)
Se(g)＋H2(g)，冷凝后得到精Se。
(1)Al 是IIIA 族元素，化合价为+3 价，则Se 化合价为-2 价；铝的基态电子排布式为1s22s22p63s23p1；
(2)“氢化”过程是Al2Se3与水蒸气反应生成H2Se(g)，化学方程式为Al2Se3+(x+3)H2O
=Al2O3·xH2O+3H2Se；
(3)从气态变为固态的过程为凝华；已知热解正向是吸热反应，降温时，为避免平衡逆向移动，需要迅
速冷凝Se 蒸汽，故目的是减少H2Se 生成，提高Se 产率；尾气种含有H2以及少量的H2Se；
(4)反应③是Se(IV)被KI 还原为Se 的过程，离子方程式为：4H++H2SeO3+4I-=2I2+Se+3H2O；第一次加
入40.00mL 的Na2S2O3溶液和KI 溶液，二者同时做还原剂，将H2SeO3还原为Se，第二次再加入同浓度的
Na2S2O3滴定上一步生成的碘单质，整个过程相当于48mL 0.1mol/L 的Na2S2O3溶液与H2SeO3反应，根据已
知条件Se(IV)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1：4，则
，样
品中Se 的含量：
。
9．(2025·江苏卷，14)ZnS 可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS 及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS 的过程如下：
已知：Ksp(ZnS)= 1.6×10－24，Ksp(CdS)=8.0×10－27，Ka1(H2S)=1.0×10-7，Ka2(H2S)=1.2×10-13。当离子浓度
小于1.0×10-5mol·L-1时，认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因是 。
②通入H2S 除镉。通过计算判断当溶液，pH=0 时，c(H2S)=0.01mol·L-1时，Cd2+是否沉淀完全
(写出计算过程)。
③沉锌前调节溶液的
至4~5，加入的氧化物为 (填化学式)。
(2)制备光学材料。如图甲所示，ZnS 晶体中掺入少量CuCl 后，会出现能量不同的“正电”区域、
“负电”区域，光照下发出特定波长的光。
区域A“
”中的离子为 (填离子符号)，区域B 带 (填“正电”或“负电”)。
(3)回收砷。用ZnS 去除酸性废液中的三价砷[As(III)]，并回收生成的As2S3沉淀。
已知：溶液中[As(III)]主要以弱酸H3AsO3形式存在，As2S3+6H2O
H3AsO3+3H2S。
60℃时，按n(S)：n(As)=7：1 向酸性废液中加入ZnS，砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。
①写出ZnS 与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式： 。
②反应
后，砷回收率下降的原因有 。
【答案】(1)氧化S2-生成S，促进酸浸反应正向进行 否，pH=0 时，c(H＋)=1mol·L-1
，则Cd2+未沉淀完全
ZnO
(2)Cl- 负电
(3)2H3AsO3+3ZnS+6H+=As2S3+3Zn2++6H2O
随着反应的进行，溶液pH 增大，溶液中H2S 浓度减小，促进As2S3+6H2O
H3AsO3+3H2S 平衡正
向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降
【解析】闪锌矿中含ZnS、FeS、CdS 等，加入H2SO4、O2酸浸后，ZnS、FeS、CdS 分别转化为Zn2+、
Fe3+、Cd2+，硫元素转化为硫单质，经过除铁、除镉除去Fe3+与Cd2+，调pH、沉锌后获得ZnS。
(1)①酸浸时，若不通入O2，会发生反应：ZnS+ H2SO4
ZnSO4+H2S，通入O2可以氧化S2-生成
S，促进酸浸反应正向进行，提高Zn2+浸出率；②通入H2S 除镉，当溶液pH=0、c(H2S)=0.01mol·L-1时，
c(H＋)=1mol·L-1， 又因为Ka1(H2S)=1.0×10-7，Ka2(H2S)=1.2×10-13，
=
，则
=
，则此时
，此时Cd2+的浓度大于1.0×10-5mol·L-1，离子沉淀不完
全。③由②知，除镉时溶液酸性较强，故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H+，加入的氧化物为
ZnO。
(2)晶胞掺杂过程中，应由半径相近的微粒进行替换，则区域A 中，由Cl－替换S2-，区域B 中，由
Cu+替换Zn2+；按照均摊法，区域B 中含Zn2+：3 个、Cu+：1 个、S2-：
个，
，则区域B 带负电。
(3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”， ZnS 与H3AsO3反应除了生成As2S3外还有
锌离子，写出反应的离子方程式为：2H3AsO3+3ZnS+6H+=As2S3+3Zn2++6H2O。②随着反应的进行，溶液pH
增大，溶液中H2S 浓度减小，促进As2S3+6H2O
H3AsO3+3H2S 平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷回收
率下降，所以反应4h 后，砷回收率下降。
