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高频考点 30 弱电解质的电离平衡
1．（2022·北京卷）2022年3月神舟十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空
“冰雪实验”演示了过饱和醋酸钠溶液的结晶现象。下列说法不正确的是（ ）
A．醋酸钠是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．常温下，醋酸钠溶液的
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
1.B A．醋酸钠在水溶液中能完全电离，醋酸钠是强电解质，故A正确；B．醋酸钠晶体是离子晶体，冰是
分子晶体，故B错误；C．醋酸钠是强碱弱酸盐，常温下，醋酸钠溶液的 ，故C正确；D．过饱和醋
酸钠溶液处于亚稳态，加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出，形成饱和溶液，故D正确；选B。
2．（2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔膜，
未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是（）
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
2.B A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，则
a 总
=1.0×10-3，解得 = ，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶
液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K=
a
=1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的
总 总
pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，
a 总
=1.0×10-3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I
总
和II中c (HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
总
答案选B。
3．（2021·浙江卷）某同学拟用 计测定溶液 以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是（
）
A．25℃时，若测得 溶液 ，则HR是弱酸
B．25℃时，若测得 溶液 且 ，则HR是弱酸
C．25℃时，若测得HR溶液 ，取该溶液 ，加蒸馏水稀释至 ，测得 ，
则HR是弱酸
D．25℃时，若测得NaR溶液 ，取该溶液 ，升温至50℃，测得 ， ，则HR是弱酸
3.B A．25℃时，若测得 溶液 ，可知 为强酸强碱盐，则 为强酸，A错误；B．25℃时，若测得 溶液 且 ，可知溶液中 ，所以
未完全电离， 为弱酸，B正确；C．假设 为强酸，取 的该溶液 ，加蒸馏水稀释至
测得此时溶液 ，C错误；
D．假设 为强酸，则 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃，促进水的电离，水的离子积常数
增大， 减小，D错误；答案为：B。
4．（2021·广东卷）鸟嘌呤( )是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 表示)。已知 水
溶液呈酸性，下列叙述正确的是（ ）
A． 水溶液的
B． 水溶液加水稀释， 升高
C． 在水中的电离方程式为：
D． 水溶液中：
4.B A．GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/L GHCl
水溶液的pH>3，故A错误；B．稀释GHCl溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中
c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；C．GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-，故
C错误；D．根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+)，故D错误；综上所述，叙述正确的
是B项，故答案为B。
5．（2022·浙江·高三阶段练习）已知25℃时两种酸HA和HB的电离常数分别为 和 。下
列叙述正确的是（）
A．25℃时，等pH和等体积的HA溶液、HB溶液，加蒸馏水稀释相同的倍数后的pH：HA溶液＜HB溶液
B．25℃时，等浓度的NaA和NaB溶液中，水的电离程度：前者＜后者
C．25℃时，等浓度的HA、HB溶液中各加入同浓度的NaOH溶液至中性，所需NaOH溶液的体积：前者＜
后者
D．25℃时，等浓度的HA、HB溶液分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化)：5.B A．25℃时，等pH和等体积的HA溶液、HB溶液，加蒸馏水稀释相同的倍数后，酸性较强的酸其pH
变化大，所以稀释后的pH：HA溶液＞HB溶液，A错误B．酸越弱，酸根离子越容易水解，水的电离程度
越大，25℃时，等浓度的NaA和NaB溶液中，水的电离程度：前者＜后者，B正确；C．25℃时，等浓度
的HA、HB溶液中各加入同浓度的NaOH溶液，恰好反应时溶液显碱性，但后者的水解程度大，溶液碱性
更强，要使溶液显中性，酸应该是过量的，因此所需NaOH溶液的体积：前者＞后者，C错误；D．根据选
项C分析可知25℃时，等浓度的HA、HB溶液分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化)
钠离子浓度不同，根据电荷守恒可知 ，D错误；答案选B。
6．（2022·北京高三开学考试）已知下列离子反应自发进行：
①CO +Ca2++2ClO-+H O=CaCO ↓+2HClO
2 2 3
②CO +HClO= +ClO-
下列说法正确的是（）
A．由反应①可推断：K (H CO )>K(HClO)
a2 2 3 a
B．向新制饱和氯水中加入少量碳酸钙，固体不会溶解
C．向等物质的量浓度NaHCO 和NaClO混合液中加入CaCl (s)，可生成HClO
3 2
D．将CO 通入NaClO溶液中，发生反应：CO +2NaClO+H O=Na CO +HClO
2 2 2 2 3
6.C A．由反应①可推断：K (H CO )>K(HClO)>Ka2(H CO )，A错误；B．新制饱和氯水中含有HCl，向其加
a1 2 3 a 2 3
入少量碳酸钙，碳酸钙与HCl反应生成可溶于水的氯化钙和水和CO ，固体溶解，B错误；C．向等物质的
2
量浓度NaHCO 和NaClO混合液中加入CaCl (s)，发生反应，CO +Ca2++2ClO-+H O=CaCO ↓+2HClO，C正确；
3 2 2 2 3
D．根据②可知将CO 通入NaClO溶液中，得到碳酸氢钠和HClO，D错误；故答案选C。
2
7．(双选）（2022·山东·模拟预测）某化学小组利用DIS技术对0.1006mol·L-1醋酸溶液在不同温度下进行电
导率测定，得到了如图所示的曲线。下列说法正确的是（ ）A．配制0.1006mol·L-1醋酸溶液用到部分仪器是量筒、烧杯、胶头滴管、容量瓶
B．298K时，醋酸的电离平衡常数为1.670×10−5
C．温度高于298K，电离平衡常数降低的原因是醋酸电离过程的焓变∆H＜0
D．该小组的结论：随着温度升高，弱电解质的电离平衡常数都是先增大，后减小
7.BC A．配制0.1006 mol·L−1醋酸溶液要用酸式滴定管或移液管，不能用量筒，故A错误；
B．电离平衡常数K=1.670×10−5，故B正确；C．由图可知，对于电离度α或是电离平衡常数K，温度对其
a
造成的影响均与高中化学教材的表述不完全一致。造成上述实验结果的原因可能是：醋酸分子间容易通过
氢键作用(25～40 kJ·mol−1)形成稳定性较高的二聚分子，而醋酸本身的电离焓仅为3.73 kJ·mol−1(25 ℃)。因此，
醋酸在溶液中的电离过程除解离过程(吸热)和水合过程(放热)之外，还需要考虑醋酸分子之间的氢键作用。
在低温时，醋酸分子之间较多的以氢键缔合形成二聚醋酸，此时醋酸的电离首先需要吸热来破坏作用力较
强的氢键，因此，整个电离过程的焓变ΔH＞0；当升高到一定温度后，二聚醋酸分子含量大为减少，分子
间的氢键作用不占主导地位，反而由于自由离子的水合过程所释放的能量大于醋酸分子解离过程所吸收的
能量，从而表现为电离过程的焓变ΔH＜0，于是醋酸的电离度α和电离平衡常数K 就出现了上述随温度变
a
化的情况，故C正确；D．弱电解质的电离与温度、浓度、溶剂、自身的性质等很多因素有关，并不都是
随着温度升高电离平衡常数都是先增大，后减小，故D错误；答案选BC。
8．（双选）（2022·河北唐山·高三开学考试）常温下，二元弱酸 与 形成的混合体系中(如图)，
只有未电离的 能自由通过该膜。当达到平衡时，下列叙述正确的是（）
A．溶液I中 B．溶液I和II中的 不相等
C．溶液I和II中的 之比为 D．溶液I和II中的 相等
8.AD A．溶液I中根据电荷守恒 ，溶液显显中性，则
，故有 ，故A正确；B．二元弱酸 与 形成的混合体系中
(如图)，只有未电离的 能自由通过该膜，则溶液I和II中的 相等，故B错误；C．溶液I中反应
①H++HA-=H A，②H++A2-=HA-，①+②可得2H++A2-=H A，K = ；同理，可得溶液II中H A=2H+
2 2 1 2
+A2-，K = ，又K = ，故可得 = ，c (H+)=1×10-7mol/L，c (H+)=1×10-
2 1 1 2
3mol/L，可得溶液I和II中的 之比为 ，故C错误；D．溶液I中反应①H++HA-=H A，②H++A2-=HA-，
2
①-②可得2HA-=H A+A2-，故可得K= ，同理溶液II中可得此式，又两溶液中 相等，故
2
可得溶液I和II中的 相等，故D正确；故选AD。9 ．（双选）（2022·山东济宁·三模）工业上利用NaClO将废水中的As(III)氧化为As(V)，然后经吸附、沉降
而除去。As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与
pH的关系如图所示。一般把10-1>K >10-4的酸称为中强酸，把K <10-4的酸称为弱酸，下列说法正确的是
a a
A．H AsO 、H AsO 都是中强酸
3 4 3 3
B．pH=10时，NaClO将As(III)氧化为As(V)的离子方程式：H AsO +ClO-+OH-=HAsO +Cl-+H O
2 2
C．H AsO +H AsO HAsO +H AsO K=102.4
2 2 3 3
D．相同温度下，同浓度的Na AsO 溶液与Na HAsO 溶液，前者碱性强
3 4 2 3
9.BC A．一般把10-1＞K ＞10-4的酸称为中强酸，把K ＜10-4的酸称为弱酸，H AsO 的K =10-9.2＜10-4，
a a 3 3 a1
H AsO 是弱酸，A项错误；B．pH=10时，As(III)主要以 形式存在，As(V)主要以 形式存在，
3 3
NaClO将 氧化成 ，自身被还原成Cl-，根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒，反应的离
子方程式： +ClO-+OH-= +Cl-+H O，B项正确；C． + +H AsO 的K=
2 3 3
⇌
= = = =102.4，C项正确；D．根据
As(III)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当 与 相等时溶液的pH＞12，H AsO 的K ＜10-
3 3 a2
12，根据As(V)水溶液中含砷的各物质的分布分数知，当 与 相等时溶液的pH在11~12之间，H AsO 的K ＞10-12＞K (H AsO )，故相同温度下同浓度的Na AsO 溶液与Na HAsO 溶液， 的水解程
3 4 a3 a2 3 3 3 4 2 3
度小于 的水解程度，后者碱性强，D项错误；答案选BC。
