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素养卷08 突破三大守恒的应用——粒子浓度大小的比较
难度：★★★★☆ 建议用时： 50 分钟 正确率 ： /25
一、选择题：本题共25 小题，每小题只有一个选项符合题意。
1．（2023·福建·高考真题）
时，某二元酸
的
、
。
溶液
稀释过程中
与
的关系如图所示。已知
的分
布系数
。下列说法错误的是
A．曲线n 为
的变化曲线
B．a 点：
C．b 点：
D．c 点：
【答案】B
【分析】
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡HA-+H2O
OH-
+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n 为
的变化曲线，
的增大，
减小，
1
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增大明显，故曲线m 为
的变化曲线，则曲线p 为
的变化曲线；
【详解】A．
溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-
H++A-和水解平衡
HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n 为
的变化曲线，选项A
正确；
B．a 点,
=1.0，则
=0.1mol/L，
=0.70，
=
=0.15，
，
，
，选项B 错误；
C．b 点,
=0.70，
=
=0.15，即
=
，根据物料守恒有，
，故
，选项C 正确；
D．c 点：
=
，故
根据电荷守恒有
，故
，选项D 正确；
答案选B。
2．（2023·河北·高考真题）某温度下，两种难溶盐
的饱和溶液中
或
与
的关系如图所示。下列说法错误的是
2
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A．
B．若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，加入
，则平衡时
变小
C．向
固体中加入
溶液，可发生
的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，待平衡时
【答案】D
【分析】对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，则
，在
图像上任找两点（0，16），（3，7），转化成相应的离子浓度代入，由于温度不变，所以计算出的
不变，可求得x=3，
；对于沉淀
，存在沉淀溶解平衡
，
，按照同样的方法，在图像上任找两点（0，10），
（3，7），可求得y=1，
。
【详解】A．根据分析可知，x=3，y=1，
，A 项正确；
B．由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J 点所示，此时
，加入
，
增大，
3
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减小，则
，
，
变小，B 项正确；
C．向
固体中加入
溶液，当达到了
的溶度积常数，可发生
→
的转化，C 项正
确；
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T 点所示，由于沉淀
达到沉淀溶解平衡，所以
不发生变化，
而
要发生沉淀，
和
的物质的量按1:y 减少，所以达到平衡时
，D 项
错误；
故选D。
3．（2023·海南·高考真题）25℃下，
水溶液的pH 随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的
是
A．
时，溶液中
B．
水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中
的
D．
的
溶液和
的
溶液等体积混合，得到的溶液
【答案】BD
4
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【详解】A．由图像可以，
时，pH>12.0，溶液中
，故A 错误；
B．盐溶液越稀越水解，
水解程度随其浓度增大而减小，故B 正确；
C．结合图像可知，当
，pH=12，碳酸根水解程度大于碳酸氢根，则Kh=
，则Ka2＜
，故C 错误；
D．混合后
溶液浓度变为0.1mol/L，
溶液浓度变为0.15mol/L，由
，
，故D 正确。
答案为：BD。
4．（2023·北京·高考真题）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能
产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
5
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下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C
．
由
图
2
，
初
始
状
态
，
平
衡
后
溶
液
中
存
在
D ．由图
1
和图
2 ，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【详解】
A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉
淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料
6
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守恒，溶液中
，C 项错误；
D．
时，溶液中主要含碳微粒是
，
，
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会
生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为
，D 项正确；
故选C。
5．（2023·湖南·高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线
如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】
NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a 点时
NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；b 点
7
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时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与
CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa
和NaOH，据此解答。
【详解】
A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的
电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
6．（2023·湖北·高考真题）
为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建
溶液体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的
组分分布系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。
下列说法正确的是
8
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A．当
时，体系中
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为
C．
的平衡常数的lgK 约为14
D．当
时，参与配位的
【答案】C
【分析】
从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用
此规律解决本题。
【详解】
A．从图中可以看出Fe(
)
Ⅲ主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电离出的HL-
较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1 时c(OH-)=10-13，因此
这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当
pH 在9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；
C．该反应的平衡常数K=
，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，
此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg
K≈14，C 正确；
9
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D．根据图像，pH=10 时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均约为0.5，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1 的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了
2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；
故答案选C。
7．（2023·全国新课标卷·高考真题）向
饱和溶液(有足量
固体)中滴加氨水，发生反应
和
，
与
的关系如下图所示(其中M 代表
、
、
或
)。
下列说法错误的是
A．曲线I 可视为
溶解度随
浓度变化曲线
B．
的溶度积常数
C．反应
的平衡常数K 的值为
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，
氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲
线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
10
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【详解】A．氨的浓度较小时AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)，浓度较大时AgCl(s)+2NH3
(aq)
+Cl-(aq)，氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合，应该为曲线Ⅳ，故A 错误；
B．由图可知，c(NH3)=10-1mol/L 时，c(Cl-)=10-2.35mol/L,c(Ag+)=10-7.40mol/L，则氯化银的溶度积为10-2.35×10-
7.40=10-9.75，故B 正确；
C．由图可知，氨分子浓度对数为-1 时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L 和
10-5.16mol/L，则
的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度
对数变化的曲线，则
时，溶液中
，故D 正
确；
故选A。
8．（2024 届·重庆·模拟预测）常温下，在10mL0.1mol·L-1MOH 溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中AG（
）与盐酸体积（V）之间的关系如图所示，下列说法不正确的是
A．F 点溶液中存在三个平衡
B．G 点Kw等于Q 点Kw
C．溶液中水的电离程度：P>G
D．F 点溶液中：
【答案】D
【详解】A．未加入盐酸时，AG=8，说明溶液中
，则MOH 是弱碱，在F 点存在水的
11
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电离平衡，MOH 的电离平衡和M+的水解平衡，A 正确；
B．温度不变Kw不变，故G 点的Kw等于Q 点的Kw，B 正确；
C．从图可看出，G 点碱过量，抑制水的电离、P 点恰好完全反应，生成MCl，M+离子水解，促进水的电离，
C 正确。
D．F 点是等浓度的MOH 和MCl 混合溶液，F 点的溶液呈碱性，则MOH 电离大于M+离于水解，微粒浓度大
小关系为
，D 错误；
故选D。
9．（2024 届·河北保定·一模）室温下，向
和
的混合溶液中逐滴加入
溶液或
溶
液，溶液中
或
与
的变化关系如图所示。
已知：①
②
下列说法正确的是
A．曲线N 代表
与
的变化关系
B．a、b 点溶液的
相等，c、d 点溶液中的
之比为
C．b 点溶液（
为溶液中滴入的金属离子）中，
12
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D．a 点
点、b 点
点的变化过程中，溶液中
均逐渐减小
【答案】B
【详解】A．
，则
。根据a、b 点的横坐标
相同，则可推知、b 点溶液中的
也相同。
相同时，溶度积
大的，金属离子的浓
度也大，由于纵坐标a 点>b 点，再根据
，可知曲线M 代表
与
的变化关系，曲线N 代表
与
的变化关系，A 错误；
B．a、b 点的横坐标相同，即溶液的
相等。c、d 点溶液中，
，c 点溶
液中的
，d 点溶液中的
，c、d 点溶液中的
之比为
，B 正确；
C．b 点的横坐标等于0，说明
，b 点溶液中的
为
，再根据电荷守恒
，可知
13
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，C 错误；
D．
，温度不变，电离常数
不变，故a 点→c 点、b 点→d 点的变化过程中，溶液中
均保持不变，D 错误；
答案选B。
10．（2024 届·广西南宁·一模）25℃时，用HCl 气体和KOH 固体改变
的邻苯二甲酸氢钾溶液的
pH（邻苯二甲酸
的
，
），
、
和
随pH 变化
的关系如图所示。下列说法错误的是
A．曲线②代表
，曲线③代表
B．M 点时，
C．
KHA 溶液中，
D．用KOH 固体改变KHA 溶液pH 至13 过程中，
一直增大
【答案】C
【分析】H2A+OH-= HA-+H+，HA-+OH-=H2O+ A2-，随pH 增大c(H2A)一直下降，c(HA-)先增大后减小，c(A2-)一直
14
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增大，所以曲线①代表lgc(H2A)，曲线②代表lgc(HA-)，曲线③代表lgc(A2-)，据此回答。
【详解】A．根据分析，曲线②代表lgc(HA-)，曲线③代表lgc(A2-)，A 正确；
B．M 点时，c(HA-)=c(H2A)，Ka1=
，B 正确；
C．
，Ka2=3.9×10-6，
，Kh2=
=
＜Ka2，故HA-的电离程度更大，故c(A2-)>c(H2A)，C 错误；
D．HA-+OH-=H2O+ A2-，c(A2-)一直增大，D 正确；
故选C。
11．（2024 届·山西·一模）向10mL
的
溶液中逐滴加入氨水，溶液中水电离出的
和混
合溶液的温度随滴加氨水体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A．b~c 段的离子方程式为
B．b 点溶液中：
C．c 点溶液中：
D．c~d 段溶液的温度降低，主要是因为加入的
电离吸热所致
【答案】C
【分析】
当氨水和
恰好反应生成正盐时，对水的电离促进作用最大，且此时放热最多温度最高，结合图像可知，
15
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加入10mL 氨水时两者恰好反应，则
的浓度为0.05mol/L，常温下，初始水电离出氢离子浓度等于水电
离出氢氧根离子浓度，等于10-13mol/L，则溶液中氢离子浓度为0.1mol/L，则H2A 为强酸完全电离；
【详解】
A．H2A 为强酸完全电离，由图可知，b 点加入5mL 氨水恰好生成NH4HA，b~c 段继续加入氨水，反应的离
子方程式为
，A 错误；
B．H2A 为强酸完全电离；b 点溶质为NH4HA，其完全电离出铵根离子、氢离子、A2-离子，不存在HA-，铵
根离子水解程度使得铵根离子浓度减小，且水也会电离出氢离子，则存在
，B 错
误；
C．c 点溶液为(NH4)2A，由质子守恒可知：
，C 正确；
D．c~d 段溶液的温度降低，主要是因为加入的氨水过量，氨水温度低于恰好反应时温度，过量氨水对溶液
起到降温作用所致，D 错误；
故选C。
12．（2024 届·广东湛江·一模）已知：常温下，碳酸的电离平衡常数
，
。常温下，
向20 mL 0.1
溶液中缓慢滴加20 mL 0.2
盐酸，溶液中各离子的物质的量浓度(不含
和
)随加入盐酸的体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．曲线
为
的物质的量浓度变化曲线
B．滴加至A 点时，溶液pH 约为10.32
16
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C．滴加至C 点时，溶液中
D．滴加至D 点时，溶液中存在
【答案】C
【详解】
A．碳酸为二元弱酸，
的物质的量随着盐酸的加入逐渐减小，
的物质的量先增大后减小，则
为
的物质的量浓度变化曲线，
为
的物质的量浓度变化曲线，A 项正确；
B．由
，A 点时
，
，
，B 项正确；
C．由图可知C 点加入的盐酸的体积为10 mL，则C 点溶液的溶质为等物质的量的
和NaCl，由物料
守恒可得
，因为
的电离程度小于水解程度，所以溶液中
，则
，C 项错误；
D．滴加至D 点时，溶质为NaCl，HCl 和
反应生成的
部分和水反应，根据溶液呈电中性，溶液
中存在
，且D 点时
，故D 项正确。
答案选C。
13．（2024 届·河南南阳·一模）
时，向
溶液中逐渐加入
固体（溶液体积变化
忽略不计），测得
时平衡体系中
与溶液
的关系如图所示．下列有关说法错误的是
17
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A．曲线ACE 描述
浓度的变化
B．
时，
的电离平衡常数
C．C 点时，溶液中存在
D．
时，水的电离程度：E 点>纯水>D 点
【答案】D
【详解】A．逐渐加入
固体，HF 浓度逐渐减小，故曲线
描述HF 浓度的变化，曲线DCB 描述
浓度变化，故A 正确；
B．由图可知，
、
，时，
，
，
，由电离平衡常数的定义可知
，故B 正确；
C．根据图知
点时
，再根据溶液的电荷守恒知
，得到
，故C 正确；
D．
点溶液呈酸性，
的电离程度大于
的水解程度，
电离出的
对水的电离起抑制作用，故
点
水的电离程度小于纯水的电离程度，故D 错误。
答案选D。
18
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14．（2024 届·河北邯郸·一模）室温下，调节MgCl2 溶液、HF 溶液、HA 溶液[已知
]的
pH，测得溶液中pX[
；X 代表
、
，
]随溶液pH 的变化如图所示[已知
]。下列叙述正确的是
A．
代表溶液中
随溶液pH 的变化
B．浓度均为0.1 mol·L
NaF、NaA 的混合溶液中：
C．NaF、NaA 的混合溶液中：
D．由于
、
很接近，故
很难转化为
【答案】C
【分析】
由题干图示信息可知，Ka=
=10-pXc(H+)，L2上点(1，3.80)可知，该直线所示的Ka=10-3.8×10-1=10-4.8，
同理可知，L1 上点(2，1.45)可知，该直线所示的Ka=10-1.45×10-2=10-3.45，又知
，故L1 代表
19
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随溶液pH 的变化，L2代表
随溶液pH 的变化，L3代表Mg2+随溶液pH 的变化，据此分析解
题。
【详解】
A．由分析可知，L2代表溶液中
随溶液pH 的变化，A 错误；
B．由题干信息可知，
，则浓度均为0.1 mol·L
NaF、NaA 的混合溶液中A-的水解程度大
于F-的水解程度，故
，B 错误；
C．NaF、NaA 的混合溶液中，
=
=101.35＞10 即
，C 正确；
D．由直线L3上点(9，1.3)可知，Mg(OH)2的
=c(Mg2+)c2(OH-)=10-1.3(10-5)2=10-11.3，而
，故
、
很接近，但Mg(OH)2能在NaF 饱和溶液中转化为
MgF2，D 错误；
故答案为：C。
15．（2024 届·内蒙古呼和浩特·一模）向AgNO3溶液中滴加NaCl 溶液发生反应Ag+(aq)+Cl-(aq)
AgCl(s)
和AgCl(s)+Cl-(aq)
[AgCl2]-(aq)；-lgc[(M)/(mol•L-1)]与-lgc[(Cl-)/(mol•L-1)]的关系如图所示(其中M 代表Ag+或
[AgCl2]-)。下列说法不正确的是
20
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A．c(Cl-)=10-2.52mol•L-1时，溶液中c(NO )＞2c([AgCl2]-)
B．c(Cl-)=10-3mol•L-1时，溶液中c(NO )＞c(Ag+)＞c([AgCl2]-)
C．反应Ag++2Cl-(aq)
[AgCl2]-(aq)的平衡常数K=105.04
D．用Ag+滴定NaCl 溶液测定Cl-浓度时，当Cl-浓度降至10-5mol•L-1时，溶液中的Ag+浓度为10-4.74mol•L-1
【答案】B
【分析】
根据题干信息可知，
越大，
越小，
越大，及与纵坐标交点（0,9.74）可知，随横
坐标增大呈上升趋势的线表示
。
【详解】A．当溶液中
时，
，根据物料守恒：
，即
，说明
，A 正确；
B．根据分析，溶液中
无参与其余反应过程，浓度最大，由图象可知
，
B 错误；
21
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C．
平衡常数：
，将交点数值代入，得
，C 正确；
D．取两线交点，当
时，
，则
，当Cl-浓度降至10-5mol•L-1时，溶液中的Ag+浓度为10-4.74mol•L-1，D 正
确；
答案选B。
16．（2024 届·黑龙江吉林·一模）菠萝“扎嘴”的原因之一是菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶。常
温下，草酸钙在不同
下体系中
与
关系如图所示（
代表
），
已知
。下列有关说法正确的是
A．
数量级为
B．溶液
时，
C．
时，曲线①呈上升趋势的原因是部分
转化为
22
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D．
点时，体系中
【答案】B
【分析】CaC2O4为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，体系中存在一系列平衡，
、
、
，所以在CaC2O4溶液中，
，即①表示
、②表示H2C2O4、③表示
、④表示
Ca2+。
【详解】A．
，
，①③相交时
从图中可知此时
pH 大于4 小于5，所以Ka2数量级为10-5，故A 错误；
B．溶液pH=7 时c(H+)=c(OH-)，溶液中电荷守恒
，所以
，故B 正确；
C．由图像可知，pH＞12 时，如pH=13，c(OH-)=0.1mol/L、c(Ca2+)=10-4.5mol/L，此时
，即没有氢氧化钙沉淀析出，故C 错误；
D．据以上分析可知，①表示
、②表示H2C2O4、③表示
、④表示Ca2+，所以A 点时①表示的
浓度小于此时溶液中的c(H+)，故D 错误；
故答案为：B。
17．（2024 届·福建龙岩·一模）室温下，将盐酸滴入Na3R 溶液中，测得混合溶液的pH 与
、
或
的关系如图所示。下列说法错误的是
23
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A．L3表示 pH 与
的关系曲线
B．Na2HR 溶液呈碱性
C．水解常数Kh3的数量级为10-12
D．混合溶液的pH=7 时，
【答案】C
【分析】25℃时，Ka1(H3R)=
，则溶液pH 相同时，
，函数-lgx 为减函数，值越小说明分式越大，则-lg
＞-lg
＞-lg
，所以L1表示pH 与-lg
的关系曲线，L2表示pH 与-lg
的关系曲线，L3表示pH 与-lg
的关系曲线，以此分析解答。
【详解】A．根据分析可知：L3表示pH 与-lg
的关系曲线，A 正确；
B．L1曲线表示pH 与-lg
的关系曲线，在溶液pH=8 时，-lg
=-5.2，则
=105.2，
24
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=10-5.2，Ka3=
=10-8×10-5.2=10-13.2；L2表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=7.1 时，-
lg
=0，
=1，c(H+)=10-7.1 mol/L，Ka2=
=10-7.1 mol/L，Kh2=
，
Ka3＜Kh2，水解程度大于电离程度，所以Na2HR 的水溶液显碱性，B 正确；
C．根据上述分析可知：L3表示pH 与-lg
的关系曲线，在pH=3 时，-lg
=2.2，
=10-
2.2，
=102.2，Ka1=
=10-3×102.2=10-0.8，Kh3=
，则水解常数Kh3的数量
级为10-14，C 错误；
D．溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，由于混合溶液pH=7，
c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)+c(Cl-)，因此c(Na+)＞c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)，D 正确；
故合理选项是C。
18．（2024 届·江西南昌·一模）常温下，用0.100 mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的次磷酸
H3PO2溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数[比如
的分布系数：[
]随
滴加NaOH 溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A．H3PO2是一种一元弱酸
25
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B．常温下，H3PO2的电离常数
C．V(NaOH)=10 mL 时，c(Na+)＜c(
)
D．pH=7 时，溶液中c(Na+)＜0.05 mol/L
【答案】B
【分析】左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，根据图示可知：随着NaOH 溶液的加入，溶液的pH 值逐渐增
大，则曲线②为pH 变化；含磷微粒只有2 种，说明次磷酸为一元弱酸，且溶液的pH 值越小，①、③为含
磷微粒，δ(H3PO2)越大，溶液的pH 值越大，δ(
)越大，故曲线③为δ(H3PO2)，曲线①为δ(
)，然
后根据问题分析解答。
【详解】A．随着NaOH 溶液的加入，溶液的pH 值逐渐增大，则②为pH 变化；①、③为含磷微粒，且含
磷微粒只有2 种，说明次磷酸为一元弱酸，A 正确；
B．左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，而溶液pH 随所加NaOH 溶液体积V 变化曲线(滴定曲线)是右侧的
纵坐标，当(H3PO2)= (
)时，即c(H3PO2)=c(
)，溶液的pH＜4，所以Ka=
＜1.0×10-3，B 错误；
C．根据图像可知：当V(NaOH)=10 mL 时，c(
)＞c(H3PO2)，溶液为H3PO2与NaHPO2的混合溶液，溶液
中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(
)，此时溶液pH＜7，溶液显酸性，则c(H+)＞c(OH-)，故
c(Na+)＜c(
)，C 正确；
D．溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(
)，当溶液pH=7，溶液显中性，则c(H+)=c(OH-)，故
c(Na+)=c(
)，此时溶液为H3PO2与NaHPO2的混合溶液，H3PO2过量，此时加入NaOH 溶液的体积小于
20 mL，故c(Na+)=c(
)＜
=0.05 mol/L，即c(Na+)＜0.05 mol/L，D 正确；
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故合理选项是B。
19．（2024 届·甘肃·一模）常温下，向某浓度H2A 溶液中加入KOH(s)，保持溶液体积和温度不变，pM [p 表
示负对数，M 表示
、c(H2A)、c(A2-)]与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确
A．常温下H2A 电离平衡常数Ka1为
B．a 点水的电离程度大于b 点
C．KHA 溶液中c(K+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)>c(H+)
D．b 点时满足c(K+)+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)
【答案】D
【分析】
向某浓度H2A 溶液中加入NaOH(s)，则H2A 不断减少，A2-不断增加，
>1 且比值减少，则-lgc(H2A)减
少、-lgc(A2-)增大、-lg
减少且可以减少到0，故上升的曲线是-lgc(A2-)， 下降且与横坐标相交的是-lg
，另一条下降的曲线是-lgc(H2A)。
【详解】A．当pH 为5.3 时，-lg
=0，此时，c(HA-)=c(A2-)；当pH=3.05 时，-lgc(H2A)=-lg c(A2-)，即c
(H2A) =c(A2-)，又因为Ka1=
，Ka2=
=10-5.3，则Ka1 Ka2=
=10-6.1，
Ka1=10-0.8，A 错误；
B．a 点H2A 和KOH 没有完全反应，a 到b 的过程中不断中和酸，水的电离程度增大，则a 点水的电离程度
27
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小于b 点，B 错误；
C．由HA-既存在电离又存在水解，所以c(K+)> c(HA-)，HA-
H++A2-，HA-+ H2O
H2A+ OH-，所以c(A2- )与
c(H2A)的大小取决于电离和水解的程度，Ka2=10-5.3，HA-的水解常数Kh=
<10-5.3，所以HA-的
水解程度小于HA 的电离程度，所以
c(H2A) < c(A2- )，故C 错误；
D． b 点时，电荷守恒为c(K+)+c(H+)= 2c(A2-) +c(HA-)+c(OH-)，此时pH=5.3，即lg
=0，所以c(A2-)=
c(HA-)，所以上式变形为：c(K+)+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)，故D 正确；
综上，故选D。
20．（2024 届·黑龙江·二模）常温下，将
溶液滴加到二元弱酸
溶液中，混合溶液的
与
的
关系如图所示。已知
代表
或
。下列说法正确的是
A．曲线代表
随
的变化曲线，
B．水的电离程度：
C．滴定到点时，溶液中
D．当
刚好被中和时，溶液中
【答案】A
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【详解】
A．
，当
时，
远大于
，故曲线I 代表
随
的变化曲线，根据b 点坐标，可得Ka2(H2A)=10-4.3，
正确；
B．溶液的
，溶液的酸性越强对水的电离抑制程度越大，所以水的电离程度：
，B 错误；
C ．
点时，
，溶液显酸性，即
，结合电荷守恒
得
，即
，
错误；
D ．当
刚好被中和时，溶质为
，由元素质量守恒和电荷守恒可知，溶液中
，D 错误；
故选A。
21．（2024 届·四川宜宾·二模）
为二元弱酸，常温下将
溶液滴入
溶液中，测得溶液中
（或
）的分布系数（）、滴入
溶液体积
（V）分别与
的关系如图所示。[已知：
]。
下列叙述正确的是
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A．曲线a 表示
的分布系数（）与
的变化关系
B．
第一步电离的平衡常数
C．o 点：
D．n 点：
【答案】D
【分析】常温下将的NaOH 溶液滴入20mL0.1mol/L NaHC2O4的溶液中， NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O 可知，
随着NaOH 溶液的加入，
的浓度上升，
浓度下降，据此分析。
【详解】A．根据上述分析，则曲线a 代表
，曲线b 代表
，剩余曲线为滴定曲线，A 错误；
B．H2C2O4第二步电离的平衡常数Ka2=
，图中m 点，分布系数相等，即c(
)=c(
)，且pH=4.2，可得出c(H+)=10-4.2mol/L，代入Ka2的表达式可以得到Ka2=1×10-4.2，Ka1一定大于Ka2，B 错误；
C．o 点对应位置，图中b 线高于a 线，可知，
浓度大于
浓度，C 错误；
D．n 点是向20mL0.1mol/L NaHC2O4的溶液中加入10ml 等浓度氢氧化钠溶液，溶质为等浓度的NaHC2O4和
Na2C2O4，根据物料守恒 ，2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(
)+c(
)]，D 正确；
故本题选D。
22．（2024 届·贵州·三模）常温下，向20mL
NaB 溶液中滴入等浓度的HA 溶液，所得溶液中
与
的关系如图所示。已知
，下列说法错误的是
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A．
B．与
时相比，
的值在
时更小
C．滴加过程中水的电离程度在减小
D．滴入20mL HA 溶液离子浓度存在关系：
【答案】B
【分析】
由图知，
=-1
时、
=0 ，即时
、
=1 ，常温下，
，已知Ka(HA)=1.6×10-4，则Ka(HB)=1.6×10-5，
据此回答；
【详解】
A．由以上分析可知Ka(HB)=1.6×10-5，A 正确；
B．
=
，与pH 无关，即pH=4 时的
值与pH=3 的一样大，B 错误；
C．NaB 水解促进水的电离，HA 抑制水的电离，在滴加过程中水的电离程度减小，C 正确；
D．滴入20mLHA 溶液后， NaB 与HA 恰好反应得到等物质的量浓度NaA 和HB 混合溶液，根据电荷守恒式
31
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可知溶液中存在关系：
，Kh(NaA)=
<
Ka(HB)=1.6×10-5，则溶液呈酸性，
，
，D 正确；
故选：B。
23．（2024 届·辽宁辽阳·一模）常温下，用HCl（g）调节SrF2浊液的pH，测得在通入HCl（g）的过程中，
体系中－lgc（X）（X 代表Sr2＋或F－）与
的关系如图所示。下列说法错误的是
已知：SrF2为微溶于水，溶于盐酸，不溶于氢氟酸、乙醇和丙酮的固体。
A．
B．L2表示
的变化情况
C．随着HCl 的加入，SrF2溶解度逐渐增大
D．m、n 点对应的溶液中均存在
【答案】B
【详解】
A．HF 的电离平衡常数
，纵坐标相当于
，随着
变大，
变大，
变小，则
表示
的变化情况，
表示
的变化情况，根据m、n 两点的数据，
得
，A 正确；
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B．根据A 项分析，
表示
的变化情况，B 错误；
C．随着HCl 的加入，SrF2溶解平衡正向移动，溶解度增大，C 正确；
D．m、n 点时的溶液中均存在电荷守恒有
，又根据SrF2组成可
知，溶液中存在物料守恒
，可得
，D 正确；
故选B。
24．（2024 届·河北·一模）25℃时，用
溶液分别滴定一元酸
溶液和
溶液，pM[p 表示负对
数，M 表示
，
]与溶液
的变化关系如图所示。已知：①
易溶于水，②平衡常数
时反应进行完全。下列说法错误的是
A．该温度下，
的
B．滴定
溶液至x 点时，改为滴加HA 溶液，沉淀逐渐完全溶解
C．25℃，NaA 溶液中，
水解常数的数量级为
D．滴定HA 溶液至x 点时，溶液中
【答案】B
【分析】根据NaOH 溶液与HA 溶液、CuSO4溶液的反应可知，随着NaOH 溶液的滴加，pH 增大，c(Cu2+)逐
渐减小，-lgc(Cu2+)变大；分析可知，线①代表滴定CuSO4溶液时pM 与溶液pH 的变化关系；线②代表滴定
一元酸
溶液pM 与溶液pH 的变化关系。
【详解】A．根据线①上的点，当pM=0 时，c(Cu2+)=1mol/L，pH=4.2，c(OH-)=10-9.8mol/L，
的
33
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，故A 正确；
B．若发生反应Cu(OH)2(s)+2HA(aq)＝Cu2+(aq)+2A-(aq)+2H2O(l)，则该反应的K＝
=
，根据线①与横坐标轴的交点可知pM=0，即c(Cu2+)=1.0mol L
⋅-1时，c(OH-)＝10-
9.8mol/L，，所以Ksp[Cu(OH)2]＝10-19.6，K=10-19.6×
=10-6.4＜105，故沉淀不能完全溶解，故B 错误；
C．氢氧化钠和硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，随着NaOH 溶液的滴加，pH 增大，故c(Cu2+)逐渐减小，-
lgc(Cu2+)变大，所以曲线①代表滴定CuSO4溶液时pM 与溶液pH 的变化关系，曲线②代表滴定一元酸HA 溶
液时pM 与pH 的变化关系，从线②与横坐标轴的交点时c(H+)=10-7.4mol L
⋅-1，
=1 时，Ka＝
＝c(H+)＝10-7.4，
水解常数Kh=
=
=10-6.6，数量级为
，故C 正确；
D．x 点溶液呈酸性，则c(H+)＞c(OH-)，根据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)，所以
，再根据x 点的pM＞0，即c(A-)＜c(HA)，可得
，故D 正确。
答案选B。
25．（2024 届·陕西商洛·模拟预测）常温下，分别取未知浓度的MOH 和HA 溶液，加水稀释至原体积的n
倍。稀释过程中，两溶液pH 的变化如图所示。下列叙述正确的是
34
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A．P 线代表HA 的稀释图像且HA 为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X 点溶液与Y 点溶液混合至中性时，
D．将X 点溶液与Z 点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：
【答案】C
【分析】根据图中曲线MOH 溶液不断稀释，碱性减弱，pH 不断减小，因此Q 线是MOH 的稀释曲线，HA
溶液不断稀释，酸性不断减弱，pH 不断增大，因此P 线是HA 溶液的稀释曲线。根据lg n 与pH 变化关系得
到MOH 是强碱，HA 为弱酸。
【详解】A．根据图中分析P 线代表HA 的稀释图像，再根据lg n 与pH 变化分析稀释10 倍pH 变化不到1 个
单位，说明HA 为弱酸，故A 错误；
B．Y 点pH=10，Z 点pH=9，则Y 点碱性更强，抑制水的电离能力更强，因此水电离程度更小，Z 点pH=9，
X 点pH=5，两者抑制水的电离能力相同，水电离程度相等，因此X、Y、Z 三点溶液中水的电离程度： Z =X
＞Y，故B 错误；
C．X 点溶液与Y 点溶液混合至pH=7 时，根据电荷守恒
和pH=7 得到
，故C 正确；
D．X 点与Z 点等体积混合溶质是MA 和HA 的混合溶液，且HA 物质的量浓度大于MA 物质的量浓度，一般
来说溶液显酸性，故D 错误；
答案为C。
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