文档文本内容
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第03 讲 盐类的水解
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 盐类的水解..............................................................................................................................
知识点1 盐类的水解条件及实质..................................................................................................
知识点2 盐类的水解特征及规律..................................................................................................
知识点3 盐类水解方程式及应用..................................................................................................
考向1 考查盐类的水解的原理及规律...........................................................................................
考向2 考查盐溶液酸碱性的判断..................................................................................................
【思维建模】推断盐溶液的性质“三部曲”
考向3 考查盐类水解离子方程式的书写......................................................................................
考点二 盐类水解的影响因素及应用..................................................................................................
知识点1 影响盐类的水解的主要因素..........................................................................................
知识点2 盐类水解的应用...............................................................................................................
知识点3 盐溶液蒸干后产物判断..................................................................................................
考向1 考查影响盐类水解的因素...................................................................................................
【思维建模】外界条件对盐类水解的影响
考向2 考查盐类水解的应用..........................................................................................................
【思维建模】判断盐溶液蒸干(或灼烧)时所得产物思维模型
考向3 考查盐类水解有关图像及分析...........................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
盐类水解原理、
规律及特征
选择题
非选择题
四川卷T10，3 分
河南卷T5，3 分
天津卷T12,3 分
福建卷T37，15 分
天津卷T11,3 分
盐类水解的影响
因素
选择题
非选择题
福建卷T8，3 分
陕晋青宁卷T6，3 分
天津卷T16,10 分
福建卷T37，15 分
盐类水解的应用
选择题
非选择题
山东卷T2，3 分
黑吉辽蒙卷T15，3 分
安徽卷T3，3 分
天津卷T12,3 分
天津卷T10,3 分
考情分析：
1．从命题题型和内容上看，常要求依据水解原理，判断溶液酸碱性、离子浓度大小比较、离子能否大
量共存等。在化工除杂、提纯环节依据盐类水解规律控制pH 以分离离子，或于探究实验中要求借水解
原理解释现象、处理数据等也多有呈现。
2．从命题思路上看，本知识在高考中通过基础设问考查水解基本概念、守恒关系、基于原理推测现象
或数据背后的原因，判断水解平衡移动方向及结果等，注重基础原理与逻辑推理的考查。其次，常借离
子浓度—加入物质的量曲线、不同盐溶液pH 数据表格等，让考生分析水解程度变化、判断对应酸或碱
的相对强弱等，突出考生提取信息及定量分析能力。同时，还把盐类水解知识融入化工废水处理、物质
制备提纯等真实场景，考查考生灵活用知识解决复杂实际问题的能力，契合化学学科服务生产生活的应
用价值。
预测2026 年四川高考命题仍可能在选择题和非选择题中呈现。选择题可能以单一溶液或混合溶液为背
景，以稀释曲线、滴定曲线和分布分数曲线的形式，考查溶液中粒子浓度关系等。非选择题可能在实验
题或工艺流程题中出现，主要考查盐类水解的应用。侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中，溶液中粒
子浓度之间的关系、粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。
复习目标：
1．掌握
水解的本
，能准确
写各
的水解方程式。
盐类
质
书
类盐
2．理解温度、
度、外加酸碱等
水解平衡的影响，能分析水解程度及离子
度的
化
律。
规
浓
对
浓
变
3．运用
荷守恒、物料守恒、
子守恒，解决
一或混合
溶液中离子
度大小比
。
电
质
单
盐
浓
较问题
4．能解
水解在溶液配制、除
、
水等
景中的
用，并
合
像、数据灵活迁移知
解
。
释盐类
杂净
实际场
应
结
图
识
题
2
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3
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考点一 盐类的水解
知识点1 盐类水解的条件及实质
1．盐类水解的条件
（1）盐类水解的概念：在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与水中的
H ＋ 或
OH
－ 结合生成
弱电解质的过程。
（2）盐溶液的酸碱性：
盐的类型
强酸弱碱
盐
强酸强碱盐
强碱弱酸盐
弱酸弱碱盐
溶液的酸碱性
酸性
中性
碱性
酸性、中性、碱性
（3）盐类水解的条件：可溶性盐中必须有弱酸根离子或弱碱的阳离子。
2．盐类水解的实质
（1）实质：盐电离―→―→破坏了 水的电离平衡 ―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→ 溶液呈
碱性、酸性
或中性
。
（2）结果：使溶液中水的电离平衡向正反应方向移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的
电离。
得分速记
①常见弱碱阳离子：NH、Al3＋、Fe3＋、Cu2＋等。
②常见弱酸根离子：CO、HCO、AlO、SO、S2－、HS－、ClO－、CH3COO－、F－等。
知识点2 盐类水解的特征及规律
1．特征
（1）可逆：盐类的水解是可逆反应。
（2）吸热：盐类的水解可看作是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应。
（3）微弱：盐类的水解程度一般很微弱。
2．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH (25 ℃)
4
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强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
—
中性
pH
＝
7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH
、
Cu
2 ＋
酸性
pH
＜
7
弱酸强碱盐
K2SO3、Na2CO3
是
S O 、
CO
碱性
pH>7
得分速记
①强酸弱碱盐（如NH4Cl、FeSO4、CuSO4）的水溶液显酸性；强碱弱酸盐（如CH3COONa、K2S、
Na2CO3）的水溶液显碱性；强酸强碱盐（如NaCl、KI、KNO3）的水溶液显中性。
②弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性决定于电离常数Ka、Kb 的大小，Ka>Kb 显酸性，Kb>Ka 显碱性，Ka≈Kb
（如CH3COONH4）显中性（高考常考CH3COONH4为中性）。
③弱酸酸式盐溶液的酸碱性决定于电离和水解的相对大小。如NaHSO4因HSO4
-完全电离而不水解，显强
酸性；NaHSO3、NaH2PO4因HSO、H2PO4
-的电离＞水解均显酸性；NaHCO3、Na₂HPO4因HCO、HPO 水解
＞电离均显碱性。
知识点3 盐类水解的方程式及应用
1．盐类水解离子方程式的书写
（1）书写“三原则”：
①可逆原则：水解是可逆反应（除彻底双水解外），一律用“⇌”连接，不能用“=”；产物中若有不稳
定弱酸（如H2CO3）、弱碱（如NH3·H2O），不分解为气体（↑）或沉淀（↓），如Na2CO3水解不写
“CO2↑”或“H2O+CO2”。
②程度原则：水解程度通常很小，方程式中不标“↑”“↓”；且一般不写“===”（仅彻底双水解反应
例外）。
③守恒原则：方程式两端离子所带总电荷数必须相等，符合电荷守恒规律。
（2）技巧与方法：
①一般方法：盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用
“
”连接，产物不标“↑”或“↓”。
例如：NaClO：ClO
－ ＋
H 2O
HClO
＋
OH
－ 、(NH4)2SO4：NH
＋
H 2O
NH3·H2O ＋
H ＋ 。
②多元弱酸盐：多元弱酸盐的水解是分步进行的，要分步书写水解的离子方程式，其水解程度主要取决于
第一步。
例如，Na2CO3：CO
＋
H 2O
HCO
＋
OH
－ ，HCO
＋
H 2O
H2CO3＋
OH
－ 。
③多元弱碱盐：多元弱碱的盐是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成一步水解。
例如，CuCl2：Cu
2 ＋ ＋
2H
2O
Cu(OH)2＋
2H
＋ 等。
④弱酸弱碱盐：弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进，分以下两种情况书写：
第一种：NH 与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用
“
”表示。例如，CH3COONH4：NH
＋
CH
3COO
－ ＋
H 2O
CH3COOH
＋
NH
3·H2O。
第二种：Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、[Al(OH)4]－，Fe3＋与CO、HCO 等组成的盐水解相互促进非常彻
底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。例如：Al
3 ＋ ＋
3HCO
==
=Al(OH)
3↓ ＋
3CO
2↑。
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考向1 考查盐类水解的原理及规律
例1（2025·四川乐山二中·期中）室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，下列说法错
误的是
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH 的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
【答案】B
【解析】室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，A 正确；HCN 和NH3·H2O 均是弱电解
质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH 的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O 是比HCN 强的电
解质，B 错误，C 正确；CN－、NH 相互促进水解，所以0.1 mol·L－1NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于同浓
度下NH4CN 溶液中CN－的水解程度，D 正确。
【变式训练1·变载体】下列叙述正确的是
A．向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性，则c(NH)＞c(CH3COO－)
B．向NH4Cl 溶液中加入少量Al2(SO4)3固体，则水的电离程度减小
C．向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na＋)＝2c(Cl－)，则c(HCO)＞c(H2CO3)
D．向0.2 mol/L 磷酸中加水至原体积的两倍，则c(H＋)＞0.1 mol/L
【答案】C
【解析】根据电荷守恒可得：c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)，
从而可得：c(NH)＜c(CH3COO－)，A 错误；向NH4Cl 溶液中加入少量Al2(SO4)3固体，Al3＋发生水解，促进
水的电离，则水的电离程度增大，B 错误；向Na2CO3 溶液中滴加盐酸至c(Na＋)＝2c(Cl－)，即n(Na＋)＝
2n(Cl－)，得到n(Na2CO3)＝n(Na＋)＝n(Cl－)＝n(HCl)，发生反应：Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3，H2CO3
来自HCO 的微弱水解，则有c(HCO)＞c(H2CO3)，C 正确；向0.2 mol/L 磷酸中加水至原体积的两倍，稀释
后c(H3PO4)＝0.1 mol/L，磷酸是弱酸，电离程度很小，则有c(H＋)＜0.1 mol/L，D 错误。
【变式训练2·变考法】（2025·四川巴中中学·月考）关于下列溶液pH 的比较，说法不正确的是
A．25 ℃时NaCl 溶液和60 ℃时NaCl 溶液的pH：前者>后者
B．25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl 溶液的pH：前者>后者
C．25 ℃时，相同浓度和体积的NaOH 溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl 后溶液的pH：前者>后
者
D．已知HCN 酸性弱于CH3COOH。25 ℃时，相同pH 和体积的NaCN 溶液和CH3COONa 溶液稀释相同倍
数后溶液的pH：前者>后者
【答案】B
【解析】25 ℃时NaCl 溶液和60 ℃时NaCl 溶液均呈中性，升温促进水的电离，溶液中氢离子浓度增大，
溶液pH：前者>后者，故A 正确；25 ℃时，c(NH)相等的NH4HSO4溶液和NH4Cl 溶液中，硫酸氢铵电离
6
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出的氢离子抑制铵根离子水解，溶液酸性大于NH4Cl 溶液，溶液pH 前者<后者，故B 错误；25 ℃时，相
同浓度和体积的NaOH 溶液和氨水中分别通入体积相等的少量HCl 后，反应后的溶液中的溶质分别为
NaOH 和NaCl、NH4Cl 和NH3·H2O，一水合氨为弱碱，溶液的pH 前者>后者，故C 正确；已知HCN 酸性
弱于CH3COOH，CN－水解程度大于CH3COO－，相同pH 和体积的NaCN 溶液和CH3COONa 溶液稀释相同
倍数，NaCN 溶液pH 变化小，溶液的pH：前者>后者，故D 正确。
【变式训练3·变题型】（2025·四川南充·三模）为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶
液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验
操作与现象
①
在5 mL 水中滴加2 滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2 滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶
液，产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2 滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两
份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉
淀
依据上述实验现象，结论不合理的是
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO 对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
【答案】D
【解析】铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多
的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A 正确；在5 mL FeCl3溶液中滴加2 滴同浓度的Na2SO3溶液，根据
现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离
子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B 正确；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2 滴同浓度的
FeCl3溶液，根据溶液变红褐色，说明Fe3＋发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]无蓝色沉淀产生，说明没有发
生还原反应，故C 正确；结合实验①、③可知，SO 对Fe3＋的水解反应有影响，故D 错误。
考向2 考查盐溶液酸碱性的判断
例2 （2025·四川眉山市·联考）25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX 的
溶液pH＝7 且溶液中c(X-)=1 mol·L－1，BX 的溶液pH＝4，BY 的溶液pH＝6。下列说法正确的是
A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY 溶液的pH 小于BY 溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH 变化BX 等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX 和HY 溶液分别稀释10 倍后，HX 溶液的pH 大于HY
【答案】A
【解析】A 项，根据BY 溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH 比HY 更难电离，因此电离平衡常数
K(BOH)小于K(HY)；B 项，根据AX、BX、BY 溶液的pH，则AX 为强酸强碱盐，BX 为强酸弱碱盐，BY
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为弱酸弱碱盐，则AY 为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY 溶液的pH 大于BY 溶液的pH；C 项，稀释相
同倍数，BX、BY 溶液的pH 均增大，且BX 溶液的pH 变化大于BY 溶液；D 项，HX 为强酸，HY 为弱酸，
浓度相同时，稀释10 倍后，HY 的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX 溶液的酸性强，pH 小。
思维建模 推断盐溶液的性质“三部曲”
（1）判断是否水解：看盐中是否有弱离子（如Na2SO4无弱离子，不水解；FeCl3有Fe3+，水解）。
（2）分析水解方向：弱阳离子结合OH—生成弱碱，弱阴离子结合H+生成弱酸（如Al3+水解：Al3+ + 3H2O
Al(OH)
⇌
3 + 3H+）。
（3）推断溶液性质：根据水解生成的H+/OH—，结合“谁强显谁性”，判断溶液酸碱性、离子浓度大小等
（如Na2CO3溶液：CO3
2—水解显碱性，离子浓度：c(Na+)＞c(CO3
2—)＞c(OH—)＞c(HCO3
—)）。
【变式训练1·变考法】（2025·四川泸州·模拟预测）寿山石是我国四大印章石之首，被称为国石。寿山石
由X、Y、Z、W 四种原子序数依次增大的短周期元素组成，X 的某一种核素只由两种微粒构成，Z 元素的
单质薄片常温下在浓硫酸中钝化表面生成Z2Y3，W 元素的单质常用来制造太阳能电池。下列说法正确的是
A．原子半径X<Y<Z<W
B．简单氢化物的稳定性：Y<W
C．含Z 元素的盐溶液一定显酸性
D．X 和Y 形成的一种化合物具有强氧化性，医学上常用于清洗创伤、烧伤
【答案】D
【解析】A．电子层数越多半径越大，电子层数相同，质子数越多半径越小，原子半径H<O<Si<Al，故A
错误；B．元素非金属性越强气态氢化物越稳定，非金属性O>Si，所以简单氢化物的稳定性：SiH4<H2O，
故B 错误；C．含Al 元素的盐溶液不一定显酸性，如NaAlO2溶液呈碱性，故C 错误；D．H 和O 形成的
化合物H2O2具有强氧化性，H2O2医学上常用于清洗创伤、烧伤，故D 正确；选D。
【变式训练3·变题型】下列实验操作和现象及得出的结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
结论
A
向NaClO 溶液中滴入2 滴酚酞
溶液由无色最终
变为浅红色
NaClO 溶液呈碱性
B
往Na[Al(OH)4]溶液中加入过量稀
盐酸
最终有白色沉淀
产生
稀盐酸促进了[Al(OH)4]-的水解
C
往CuSO4溶液中通入H2S
产生黑色沉淀
酸性：H2S>H2SO4
D
微热滴有酚酞的Na2CO3溶液
溶液红色加深
温度升高，CO 的水解程度增大
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．次氯酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，而次氯酸钠溶液具有强氧化性，会使
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有机色质漂白褪色，所以向次氯酸钠溶液中滴入2 滴酚酞，溶液会先变红后变为无色，A 错误；B．氢氧
化铝是两性氢氧化物，向四羟基合铝酸钠溶液加入过量稀盐酸发生的反应为四羟基合铝酸钠溶液与过量稀
盐酸反应生成氯化钠、氯化铝和水，不能生成氢氧化铝白色沉淀，B 错误；C．氢硫酸的酸性弱于硫酸，
向硫酸铜溶液中通入硫化氢气体产生黑色沉淀是因为硫化铜的溶解度小，不能与稀硫酸反应，C 错误；
D．碳酸钠是强碱弱酸盐，在溶液中分步水解使溶液呈碱性，水解反应为吸热反应，升高温度，水解平衡
向正反应方向移动，碳酸根离子水解程度增大，溶液中氢氧根离子浓度增大，所以微热滴有酚酞的碳酸钠
溶液，溶液红色加深，D 正确；故选D。
【变式训练3·变载体】（2024·江西南昌·三模）部分含N 及S 物质的分类与相应化合价之间的关系如图所
示，下列推断合理的是
A．在催化剂的作用下。a 与a＇都可经一步反应到它们的最高价氧化物
B．a 分别溶于d＇的溶液和e＇的溶液所得的盐溶液均显碱性
C．用玻璃棒分别蘸取浓的a 溶液和浓的e 溶液，玻璃棒靠近时有白烟产生
D．工业上通过
来制备
【答案】C
【解析】A．氨气和氧气催化反应转化为NO，不能一步反应到它们的最高价氧化物，A 错误；B．氨气具
有碱性，与稀硫酸反应生成强酸酸式盐硫酸氢铵，硫酸氢铵在溶液中能电离出氢离子使溶液呈酸性，B 错
误；C．氨气和硝酸蒸气反应生成离子化合物硝酸铵，会有大量白烟产生，则用玻璃棒分别蘸取挥发性的
浓氨水和浓硝酸，玻璃棒靠近时挥发出的氨气和硝酸蒸气反应生成离子化合物硝酸铵，会有大量有白烟产
生，C 正确；D．氨气和氧气催化反应转化为NO，NO 和氧气生成二氧化氮，二氧化氮和水生成硝酸，D
错误；
故选C。
考向3 盐类水解离子方程式的书写
例3 （2025·福建三明·阶段练习）已知常温下浓度为0.lmol/L 的下列溶液的pH 如下表，下列有关说法正
确的是
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序： H2CO3<HClO<HF
B．根据上表，水解方程式ClO-+H2O
HClO+OH-的水解常数K=10-7.6
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C．若将CO2通入0.lmol/LNa2C03溶液中至溶液中性，则溶液中2c(CO3
2-)+c(HCO3
-)=0.1 mol/L
D．向上述NaClO 溶液中通HF 气体至恰好完全反应时：c(Na+)>c(F-)>(H+)>c(HClO)>c(OH-)
【答案】B
【解析】A 项，NaF、NaClO、Na2CO3都属于强碱弱酸盐，0.1mol/L 三种溶液的pH：NaF
NaClO
Na2CO3，根据“越弱越水解”规律，酸性HF>HClO>HCO3
-，结合课本知识酸性：H2CO3>HClO，在相同温
度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力：HF>HClO，H2CO3>HClO，错误；B 项，0.1mol/LNaClO 溶液的
pH=9.7，溶液中c（H+）=10-9.7mol/L，c（OH-）=10-4.3mol/L，根据水解方程式ClO-+H2O
HClO+OH-，
溶液中c（OH-）=c（HClO）=10-4.3mol/L，c（ClO-）=0.1mol/L-10-4.3mol/L
0.1mol/L，水解平衡常数K= [c
（HClO）·c（OH-）]/ c（ClO-）=（10-4.3）
2
0.1=10-7.6，正确；C 项，CO2通入Na2CO3溶液中，溶液中的电
荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HCO3
-）+2c（CO3
2-）+c（OH-），溶液呈中性c（H+）=c（OH-），代入电
荷守恒得c（HCO3
-）+2c（CO3
2-）=c（Na+）=0.2mol/L，错误；D 项，NaClO 与HF 反应的化学方程式为
NaClO+HF=NaF+HClO，两者恰好完全反应得到等物质的量浓度的NaF 和HClO 的混合液，溶液中存在
HClO 的电离平衡（HClO
H++ClO-）和NaF 的水解平衡（F-+H2O
HF+OH-），HClO 的电离和F-的水
解都是微弱的，且HClO 的电离程度大于F-的水解程度，则溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c（Na+）>c
（F-）>c（HClO）>c（H+）>c（OH-），错误；答案选B。
思维建模 从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
①纯净物：有固定的组成和结构；有固定的熔沸点；保持一种物质的性质
②混合物：无固定的组成和结构；无固定的熔沸点；保持原有物质各自的性质。
【变式训练1·变载体】（2025·北京市海淀区·模拟）测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的
pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法
不正确的是
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO3
2－＋H2O
HSO3－＋OH－
B．④的pH 与①不同，是由于SO3
2－浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】A 项，亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO3
2－＋H2O
HSO3－＋OH－，正确；B 项，①
与④的温度相同，但pH 不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH 减
小，正确；C 项，①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO3
2－浓度逐渐减小，使水解平衡
逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，错误；D 项，①与④的温度相同，故Kw相
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同，正确。
【变式训练1·变载体】（2025·四川遂宁·一模）SbOCl 可作白色颜料，利用废液(含有
、
、
、
)制备SbOCl 的工艺流程如图所示。下列说法中错误的是
A．“还原”流程中，“滤渣”的成分有铜和铁
B．“水解”流程中，加水能够促进
的水解
C．“水解”流程的离子反应是
D．“洗涤”流程加入的稀盐酸能换成
溶液
【答案】D
【解析】A．废液加入铁粉发生Fe+2Fe3+=3Fe2+和Fe+Cu2+=Fe2++Cu 两个反应，滤渣中有生成的铜和过量的
铁，故A 正确；B．越稀越水解，加水可以降低氢离子浓度，水解正向移动，可以促进水解，故B 正确；
C．Sb3+水解生成SbOCl 沉淀同时生成氢离子，方程式正确，故C 正确；D．“洗涤”流程加入的稀盐酸若
换成NaCl 溶液，会引入Na+杂质，故D 错误；答案选D。
【变式训练3·变考法】已知Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中逐滴加入CaCl2溶液，有白色沉淀产生，
溶液变酸性。下列说法错误的是
A．Na2HPO4溶液显碱性，说明溶液中存在平衡：HPO＋H2O⥫⥬H2PO＋OH－
B．Na2HPO4溶液中离子浓度大小：c(H2PO)＞c(PO)
C．加入CaCl2溶液后变酸性的原因是2HPO＋3Ca2＋===Ca3(PO4)2↓＋2H＋
D．加入CaCl2溶液过程中，c(H2PO)和c(HPO)均减小
【答案】D
【解析】Na2HPO4溶液存在HPO 的电离平衡和水解平衡：HPO⥫
H
⥬
＋＋PO(电离)、HPO＋H2O⥫
H
⥬
2PO＋
OH－(水解)，由于溶液显碱性，说明HPO 的水解程度大于其电离程度，则溶液中c(H2PO)＞c(PO)，A、B
正确；加入CaCl2溶液，Ca2＋与PO 反应生成Ca3(PO4)2沉淀，HPO 的电离平衡正向移动，导致其电离程度
大于水解程度，C 正确；加入CaCl2溶液生成Ca3(PO4)2沉淀，平衡HPO⥫
H
⥬
＋＋PO 正向移动，则c(HPO)
减小；H＋与OH－反应生成H2O，平衡HPO＋H2O⥫
H
⥬
2PO＋OH－正向移动，则溶液中c(H2PO)增大，D 错
误。
考点二 盐类水解的影响因素及应用
知识点1 影响盐类水解的主要因素
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1．影响盐类水解的因素
（1）内因（主要因素）：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越
大，溶液的碱性或酸性越强。
例如，酸性：CH3COOH＞H2CO3――→相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液：pH(NaHCO3)
＞pH(CH3COONa)(填“＞”或“＜”)。
（2）外因（次要因素）：温度、浓度、同离子效应、化学反应等。
①温度：盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为吸热反应，升高温度，水解平衡正向移动，
水解程度增大。
②浓度：加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大；加溶质(增大浓度)，水解平衡正向移动，水解程
度减小。
③同离子效应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解平衡逆向移动，水解程度减小。
④化学反应：向能水解的盐溶液中加入与水解产物反应的物质，水解平衡正向移动，水解程度增大。
（3 实例：以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。
条件
平衡移动方向
n(H＋)
pH
现象
升高温度
向右
增大
减小
颜色变深
通HCl(g)
向左
增大
减小
颜色变浅
适量H2O
向右
增大
增大
颜色变浅
加少量
NaHCO3(s)
向右
减小
增大
生成红褐色沉
淀，放出气体
2．盐类水解平衡常数(能水解的盐表示为MA)
（1）表达式：若MA 为强碱弱酸盐Kh＝。如醋酸钠溶液CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－，Kh＝。
（2）Kh与KW、Ka、Kb之间的关系：
类别
Ka(或Kb)与Kh的关系
水解常数(Kh)的计算
弱酸根离子(A－)
Kw＝Ka· K h
Kh＝
弱碱阳离子(B＋)
Kw＝Kb· K h
Kh＝
二元
弱酸
(H2X)
一级电离产生离子(HX－)
Kw＝Kh(HX
－ )· K a 1
Kh(HX－)＝
二级电离产生离子(X2－)
Kw＝Kh(X
2 － )· K a 2
Kh(X2－)＝
①盐的水解平衡常数与对应的一元弱酸(或弱碱)的电离平衡常数的乘积等于KW，则Kh＝或Kh＝。
②多元弱酸强碱盐，如Na2CO3的Kh1＝、Kh2＝
③一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：Kh＝。
（3）盐类水解常数的应用：
①判断水解程度：Kh越大，水解程度越大。
②判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小。如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则
Kh(NH)＜Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈碱性，c(NH)＞c(HCO)。
③判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于NaHRO3(R 为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，
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若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，c(RO)＞c(H2RO3)；反之，溶液呈碱性，
c(H2RO3)＞c(RO)。
④判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小：如对于等浓度的NH3·H2O 和NH4Cl 混合溶液，由于
Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O 的电离程度大于 NH 的水解程度，溶液呈碱性，c(NH)＞
c(NH3·H2O)。
得分速记
①Ka、Kh与Kw的定量关系推导（以CH3COONa 溶液为例）：
CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw或Kh＝(Ka越小水解程度越大)
②弱酸的酸式盐NaHA 溶液的酸碱性判断：
已知：常温下，H2A 的电离平衡常数为Ka1、Ka2。
H2A
H＋＋HA－ Ka1＝ HA－
H＋＋A2－ Ka2＝
A2－＋H2O
HA－＋OH－ Kh1＝
HA－＋H2O
H2A ＋OH－ Kh2＝
Ka2＞Kh2，溶液显酸性 Kh2＞Ka2，溶液显碱性。
③二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系推导：
Kh1＝＝＝＝
Kh2＝＝＝＝
知识点2 盐类水解的应用
1．在科学研究中的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
相同浓度的NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 分别为8、9、10，则酸性：
HX>HY>HZ
配制或贮存易水解
的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu
2 ＋ 水解；贮存Na2CO3溶液
不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe
3 ＋ ＋
3H
2O =====
Fe(OH)
3( 胶体
) ＋
3H
＋
制备无水盐
将挥发性酸的弱碱盐如AlCl3、FeCl3溶液蒸干时，在通HCl 的气流中加
热蒸干
判断离子是否共存
Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH 与
AlO、SiO 因相互促进水解程度强烈而不能大量共存
判断中和反应至中
性的试剂用量
如NH3·H2O 与HCl 反应至中性，NH3·H2O 过量，CH3COOH 与NaOH 反
应至中性时CH3COOH 过量
制备无机化合物
如用TiCl4制备TiO2，其反应的化学方程式为TiCl4＋
( x ＋
2)H
2O ==
=
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TiO2· x H 2O↓
＋
4HCl
，加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所
得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2
2．在工农业生产和生活中的应用
泡沫灭火器原
理
泡沫灭火器中的成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，二者混合时发生剧烈反应，产
生CO2气体和Al(OH)3沉淀，在起泡剂作用下迅速产生大量泡沫，用以灭
火。Al
3 ＋ ＋
3HCO
==
=Al(OH)
3↓ ＋
3CO
2↑，
可溶性铝盐、
铁盐作净水剂
Al3＋、Fe3＋分别水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3 胶体可吸附水中悬浮颗粒而沉
淀，从而除去水中的悬浮物，起到净水的作用
合理施用化肥
草木灰与铵态氮肥不能混合施用，草木灰中含CO
，可与
NH
发生相互促进
的水解反应，释放出NH3，降低肥效
除锈剂
NH4Cl 溶液与ZnCl2溶液因水解显酸性可作焊接时的除锈剂，原理为：
NH
＋
H 2O
NH3·H2O ＋
H ＋ 、Zn
2 ＋ ＋
2H
2O
Zn(OH)2＋
2H
＋
热纯碱去污能
力强
加热，促进Na2CO3的水解，使c (OH
－ ) 增大，去污能力增强
知识点3 盐溶液蒸干后产物的判断
1．影响主要因素
盐溶液在空气中蒸干后产物类别决定于盐是否水
解
、盐对应的酸是否具有挥发性、盐的稳定性、盐是否具
有还原性等。
2．产物判断方法
（1）难挥发性酸的盐：盐溶液水解生成难挥发性酸，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得
CuSO4(s)；
（2）易挥发性酸的盐：盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3溶液
蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3，FeCl3(aq)蒸干得Fe(OH)3，灼烧得Fe2O3。
（3）受热时是否分解盐：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 等固体受热易分解，因此蒸干灼烧后产
物为盐的分解产物。
原物质
蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2
CaCO3或
CaO
NaHCO3
Na2CO3
KMnO4
K2MnO4和
MnO
2
NH4Cl
分解为
NH
3 和
HCl
，无固体物质存在
（4）还原性盐：在蒸干时会被O2 氧化，产物一般为氧化后的稳定生成物。如Na2SO3(aq)蒸干得
_Na2SO4(s)_，FeCl2(aq)――→Fe(OH)2(s)――→Fe(OH)3――→Fe2O3。
（5）易挥发的铵盐：易挥发的铵盐蒸干后无固体。如NH4Cl、NH4HCO3、(NH4)2CO3。
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（6）易水解不稳定酸的盐：加热既考虑水解，又考虑酸的分解。如NaClO 溶液蒸干时，既考虑ClO-的水
解，又考虑HClO 分解，最后剩下的是NaCl。
（7）酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
考向1 考查影响盐类水解的因素
例1 下列说法正确的是
A．稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH 增大
B．水解反应NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO 的水解程度增大
D．向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO 水解程度减小，溶液的pH 减小
【答案】C
【解析】CO＋H2O
HCO＋OH－，稀释时平衡右移，但c(OH－)减小，pH 减小，A 项错误；水解反应是
吸热反应，升温平衡正向移动，B 项错误；CO＋H2O
HCO＋OH－，加入少量Ca(OH)2固体，CO 与Ca2
＋生成沉淀，平衡左移，CO 水解程度减小，c(OH－)增大，pH 增大，D 项错误。
思维建模 外界条件对盐类水解的影响
【变式训练1·变载体】 (2024·四川宜宾市·联考)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2O
H2SO3＋OH－ ①
HSO
H＋＋SO ②
向0.1 mol/L 的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH 溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则c(Na＋)＋c(NH)＝c(SO)＋c(HSO)
【答案】C
【解析】NaHSO3溶液显酸性，则HSO 的电离程度＞HSO 的水解程度，加入钠后平衡①左移、平衡②右
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移，c(HSO)减小，A 错误；根据电荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，B 错误；加入
少量NaOH，平衡②右移，、的值均增大，C 正确；加入氨水至中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守
恒可得：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，D 错误。
【变式训练2·变考法】（2025·江苏省扬州市检测）关于下列实验的说法不正确的是
A ．CH3COO －的
水解程度增大
B．溶液的pH 减小是
CH3COO－水解平衡移动
的结果
C ．NH4Cl 可促进
CH3COO－的水解
D．混合液中c(CH3COO －)
和c(CH3COOH) 之和大于
c(Na＋)
【答案】B
【解析】A 项，加水稀释，促进CH3COO－的水解，正确；B 项，加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，
使溶液的碱性增强，pH 增大，错误；C 项，NH 可结合CH3COO－水解生成的OH－，促进了CH3COO－的水
解，正确；D 项，在CH3COONa 溶液中c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－),加入CH3COOH 溶液后，则
混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋),正确。
【变式训练3·变题型】（2025 福建·期中）探究铁及其化合物的性质，下列方案设计、现象和结论都正确
的是
选项
实验方案
现象
结论
A
向沸水中逐滴加5~6 滴饱和FeCl3
溶液，持续煮沸
溶液先变成红褐色
再析出沉淀
Fe3+先水解得Fe(OH)3再聚集
成Fe(OH)3沉淀
B
往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN 溶
液，再加入少量K2SO4固体
溶液先变成血红色
后无明显变化
Fe3+与
的反应不可逆
C
将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶
于盐酸，滴加KSCN 溶液
溶液呈浅绿色
食品脱氧剂样品中没有+3 价
铁
D
往FeCl2溶液中加入Zn 片
短时间内无明显现
象
Fe2+的氧化能力比Zn2+弱
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．饱和氯化铁在沸水中发生水解反应生成Fe(OH)3胶体，加热能使Fe(OH)3胶体产生聚沉，从而
得到Fe(OH)3红褐色沉淀，A 正确；B．往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN 溶液，离子反应方程式为：Fe3+
+3SCN-
Fe(SCN)
⇌
3，K2SO4不影响平衡移动，所以往Fe2(SO4)3溶液中滴加KSCN 溶液，再加入少量K2SO4
固体，溶液先变成血红色后无明显变化，B 错误；C．将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶于盐酸，可能
Fe3+被Fe 还原为Fe2+，滴加KSCN 溶液，溶液不变红色，C 错误；D．往FeCl2溶液中加入Zn 片，离子反
应方程式为Fe2++Zn=Fe+Zn2+，FeCl2溶液呈浅绿色、ZnCl2溶液呈无色，所以溶液由浅绿色变为无色，
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Fe2+为氧化剂、Zn2+为氧化产物，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，所以Fe2+的氧化能力比Zn2+强，
D 错误；
故选A。
考向2 考查盐类水解的应用
例2 下列有关问题与盐的水解有关的是
NH
①
4Cl 与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
NaHCO
②
3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH
A．①②③⑥
B．②③④⑥
C．①④⑤⑥
D．①②③④⑤
【答案】D
【解析】①NH4Cl 和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液中NH 与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去
金属表面的锈；②HCO 与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO2和Al(OH)3，可作灭火剂；③草木灰的
主要成分为K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解显
碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放
Na2CO3溶液的试剂瓶应用乳胶塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2O
Cu(OH)
⇌
2＋2HCl，加热时，
HCl 挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体；⑥Cl2能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐
的水解无关。
思维建模 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
（1）弱碱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质。
如CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如
AlCl3(aq)――→Al(OH)3――→Al2O3。
（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
（3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后
分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑
＋HCl↑。
（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)――→Na2SO4(s)。
（5）弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解，无固体剩余，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
【变式训练1·变考法】(2025·四川雅安实验中学·模拟)下列根据反应原理设计的应用不正确的是
A．CO＋H2O
HCO＋OH－ 用热的纯碱溶液清洗油污
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B．Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)
TiO2·xH2O↓＋4HCl 用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2O
Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH 固体
【答案】D
【解析】升高温度，促使CO 的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于油污的水解及
清洗，A 正确；明矾的化学式是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成Al(OH)3胶体，可吸附水中的悬浮杂
质，起到净水作用，B 正确；TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O 沉淀，经脱水制备TiO2，C 正确；SnCl2易
发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH 固体，消耗HCl 促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl 沉
淀，故应加入盐酸抑制其水解，D 错误。
【变式训练2·变载体】（2025·江苏省高邮市下学期第一次联考）室温下，用0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液吸
收SO2的过程如图所示。已知Kal(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7，下列说法正确的是
A．0.100 mol·L－1 NaHSO3溶液中：c(SO3
2－)＜c(H2SO3)
B．0.100 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(H＋)＋c(SO3
2－)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)
C．吸收烟气后的溶液中：c(Na＋)＜2c(SO3
2－)＋2c(HSO3－)＋2c(H2SO3)
D．沉淀得到的上层清液中：c(SO3
2－)＜
【答案】C
【解析】A 项，根据Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7可知，Kh(HSO3－)＝＝9.8×10－8，说明HSO3－电离能力大于水解
能力，所以c(SO3
2－)＞c(H2SO3)，错误；B 项，根据质子守恒，c(H＋)＋c(HSO3－)＋2c(H2SO3)＝c(OH－)，错
误；C 项，吸收烟气后的溶液为Na2SO3 和NaHSO3 的混合溶液，则c(Na＋)＜2c(SO3
2－)＋2c(HSO3－)＋
2c(H2SO3)，正确；D 项，有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，则c(SO3
2－)＝，错误。
【变式训练3·变题型】（2025·四川乐山·模拟预测）下列实验方案设计、现象和结论正确的是
选项
实验目的
方案与现象
结论
A
探究反应物浓度对化
学平衡的影响
向2mL0.1mol/L 的K2Cr2O7溶液，再滴加
10 滴3mol/L 的H2SO4溶液，溶液由黄色
变为橙色
说明增大氢离子浓度，平衡
向生成
的方向移动
B
探究其他离子对化学
平衡的影响
向3mL0.2mol/LFeCl3溶液中加入2 滴
KSCN 溶液，产生血红色，再加入少量
KCl 溶液后血红色变浅
说明钾离子对该平衡有一定
的抑制作用
C
判断水解常数大小：
与
室温下，用pH 计分别测量等浓度的
CH3COOH 和HCOOH 溶液的
，前者
大于后者
水解常数大小：
18
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D
探究
和HCO 在
水溶液中的反应
向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有
白色浑浊出现，并产生气体
说明
和HCO 在相互促
进水解
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【解析】A．
，溶液由黄色变为橙色，说明增大氢离子浓度，平
衡向生成
的方向移动，A 错误； B．铁离子与硫氰根发生反应，生成硫氰化铁络合物，此反应与氯
化钾无关，加入氯化钾不会引起平衡移动，颜色变浅为溶液体积增大，溶液被稀释导致，B 错误；C．室
温下，用pH 计分别测量等浓度的CH3COOH 和HCOOH 溶液的pH，前者大于后者，说明甲酸酸性更强，
则水解常数大小：
，C 正确；D．[Al(OH)4]-和HCO 水解均结合水电离出的
氢离子，水解是相互抑制的，[Al(OH)4]-和HCO 相互反应生成氢氧化铝沉淀无气体生成，D 错误；故选
C。
考向3 考查盐类水解有关的图像及分析
例3 （2025·四川宜宾·模拟预测）已知H3PO3与足量KOH 溶液反应生成K2HPO3。25 ℃时，给1 mol·L
－1 K2HPO3溶液中加水稀释，溶液的pOH 与溶液稀释倍数关系如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，lg 4＝
0.60，V0为起始溶液的体积，V 为加水后溶液体积。下列说法错误的是
A．K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8
B．稀释到体积为原来的100 倍时溶液的pH＝8.6
C．b 点溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝1 mol·L－1
D．H3PO3的第二步电离常数是6.4×10－6
【答案】C
【解析】题图中a 点pOH＝4.4，lg ＝0，则K2HPO3的第一步水解常数≈＝10－8.8，A 正确；lg ＝2 即稀释到
体积为原来的100 倍，此时溶液中的pOH＝5.4，则pH＝8.6，B 正确；b 点lg ＝1 即稀释到体积为原来的
10 倍时，根据元素质量守恒得到溶液中c(H2PO)＋c(HPO)＋c(H3PO3)＝0.1 mol·L－1，C 错误；由lg 4＝0.60
可得lg 2＝0.30，lg 5＝0.70，由K2HPO3的第一步水解常数约是10－8.8，可以计算H3PO3的第二步电离常数
约为＝10－5.2＝100.8×10－6＝×10－6＝6.4×10－6，D 正确。
【变式训练1·变考法】(2024·湖南怀化模拟)常温下，用0.10 mol/L NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为
0.10 mol/L CH3COOH 溶液和HCN 溶液所得滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是
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A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
【答案】C
【解析】点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示
溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中c(Na＋)相同，
则有c(CH3COO－)＞c(CN－)，A 错误；点③中pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)
＞c(H＋)＝c(OH－)，B 错误；点①的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示溶液中存
在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO －)＝2c(Na ＋)，二者中c(Na ＋)相同，则c(HCN)＋c(CN －)＝
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，C 正确。
【变式训练2·变载体】(2025·上海松江二模)H3AsO3水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓
度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如下图所示。
NaH2AsO3溶液中，微粒间关系正确的是
A．c(Na+) = c(H3AsO3)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
B．c(Na+) = 2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
C．c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
D．c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)+c(HAsO3
2-)+c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)
【答案】C
【解析】A 项，NaH2AsO3溶液中存在物料守恒：c(Na+) = c(HAsO3
2-)+c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)+ c(H3AsO3)，A
错误；B 项，NaH2AsO3溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+) = 2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)+ c(OH-)，
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由图可知，H2AsO3
-离子最多时溶液显碱性，NaH2AsO3溶液中c(OH-)>c(H+)，则c(Na+) > 2c(HAsO3
2-)
+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)，B 错误；C 项，NaH2AsO3溶液中存在电荷守恒：c(H+)+ c(Na+) = c(OH-)
+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)，C 正确；D 项，NaH2AsO3溶液中存在电荷守恒：c(H+)+ c(Na+) =
c(OH-)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(H2AsO3
-)，D 错误；故选C。
【变式训练3·变题型】(2025·上海普陀一模)某浓度碳酸钠溶液的pH 随温度的变化如下左图所示。室温下
碳酸钠溶液的pH 随浓度的变化如下右图所示。
10．Na2CO3溶液呈碱性的主要原因是 (用离子方程式表示)。
11．下列判断正确的是___________。(不定项)
A．c 点Na2CO3的水解程度最小 B．b 点水的电离程度最大
C．c 点溶液中的c(OH―)约为
D．根据如图推断，上述溶液的浓度约为0.3 mol∙L−1
【答案】10．CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH- 11．D
【解析】10．碳酸钠溶液中，碳酸根离子水解产生氢氧根离子，使溶液显酸性，水解的离子方程式为：
CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-；
11．A 项，水解是吸热的，c 点温度最高，则c 点Na2CO3的水解程度最大，A 错误；B 项，升温促进水的
电离与盐类水解，碳酸钠的水解也促进水的电离，则c 点水的电离程度最大，B 错误；C 项，C 点水的离
子积不是10-14，其c(OH―)不是
，温度升高，水的离子积增大，则其c(OH―)大于
，C 错误；D 项，右图为25℃的数据，结合左图可知，25℃时其pH 约为11.9，再结合右图
可知，pH 约为11.9 时碳酸钠浓度为约为0.3 mol∙L−1，D 正确；故选D。
1．（2025·山东卷）化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是
A．用明矾净化黄河水
B．用漂白粉漂白蚕丝制品
C．用食醋去除水壶中水垢
D．用小苏打作烘焙糕点膨松剂
【答案】B
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【解析】A 项，明矾水解生成氢氧化铝胶体可吸附水中悬浮杂质，可用于净水，用法合理，正确；B 项，
漂白粉含次氯酸钙，其强氧化性会破坏蚕丝（蛋白质）结构，导致丝制品损坏，用法不合理，不正确；C
项，食醋中的醋酸与水垢（碳酸钙、氢氧化镁）反应生成可溶物，可用于除水垢，用法合理，正确；D
项，小苏打（碳酸氢钠）受热分解产生CO2使糕点疏松，可用于烘焙糕点，用法合理，正确。
2. （2025·四川卷）根据下列操作及现象，得出结论错误的是
选项
操作及现象
结论
A
分别测定0.10mol/L 的HCOONa 和CH3COONa 溶液的
pH，HCOONa 溶液的pH 更小
结合H+的能力：HCOO-
>CH3COO-
B
向NaBr 和NaI 均为0.10mol/L 的混合溶液中加入CCl4，再
逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色
还原性：I->Br-
C
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入
等体积2mol/L 乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数：
BaC2O4>CaC2O4
D
分别向0.10mol/L 的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁
条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快
酸性：三氯乙酸>乙酸
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．HCOONa 溶液的pH 更小，说明HCOOH 的酸性强于CH3COOH，醋酸根水解程度更大，因此
HCOO−的碱性弱于CH3COO−，结合H+的能力更弱，A 错误；B．CCl4层先出现紫红色，说明I−优先被Cl2
氧化，表明I−的还原性强于Br−，B 正确；C．BaC2O4完全溶解而CaC2O4未溶，说明BaC2O4的溶度积更大，
更易与弱酸反应溶解，C 正确；D．三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快，说明溶液中c(H+)更大，可证明
酸性：三氯乙酸>乙酸，D 正确；故选A。
3．（2025·河南·高考真题）对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A．磷酸二氢钠水解：
B．用稀盐酸浸泡氧化银：
C．向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液：
D．向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液：
【答案】A
【解析】A．磷酸二氢钠水解产生OH－，离子方程式为
，A 正确；B．用稀
盐酸浸泡氧化银生成AgCl 沉淀，离子方程式为Ag2O+2H++2Cl－=2AgCl+H2O，B 错误；C．向次氯酸钠溶
液中加入碘化氢溶液发生氧化还原反应，离子方程式为ClO－+2I－+2H+=I2+Cl－+H2O，C 错误；D．向硫酸
氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液，反应的离子方程式为
，D 错误；答案选A。
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4．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体积
和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的平衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法错误的是
A．Ⅲ为
的变化曲线
B．D 点：
C．
D．C 点：
【答案】B
【解析】pH 越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表
，Ⅱ代表
，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。A．根据以上分析可知Ⅲ为
的变化曲
线，A 正确；B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH 增大至碱性，则外加了物质，又整个过程
保持溶液体积和N 元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：
，物料守恒：
，
，
，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+
，
，
B 错误；C．根据图像可知D 点时
和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据
可知
，C 正确；D．C 点时
和Ag+浓度相等，B 点时
和
浓度相等，所以反应的
的平衡常数为
103.8，因此K2=
，C 点时
和Ag+浓度相等，所以
，D 正确；答案选B。
5．（2024·北京·高考真题）关于Na2CO3和NaHCO3的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用NaOH 溶液使NaHCO3转化为Na2CO3
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C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去NaHCO3
D．室温下，二者饱和溶液的pH 差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
【答案】D
【解析】A．Na2CO3和NaHCO3的溶液中均存在H2O、H2CO3、H+、OH-、Na+、CO、HCO，A 正确；B．
NaHCO3加入NaOH 溶液会发生反应：
，B 正确；C．NaHCO3受热易分
解，可转化为Na2CO3，而Na2CO3热稳定性较强，利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
NaHCO3，C 正确；D．室温下Na2CO3和NaHCO3饱和溶液pH 相差较大的主要原因是CO 的水解程度远大
于HCO ，D 错误；故选D。
6．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
【答案】D
【解析】A．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，M 点
时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A 正确；B．M 点溶液中
电荷守恒有
，M 点为交点可知
，联合可得
，故B 正确；C．当
时，溶液中的溶质为
，根据电荷守恒有
，根据物料守恒
，两式整理可得
，故C 正
确；D．N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此
及
观察图中N 点可知，
，根据
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，可知
，故D 错误；故答案选D。
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