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十年高考真题分类汇编(2010-2019) 化学
专题13 盐类的水解及沉淀的溶解平衡
题型一：盐类的水解...........................................................1
题型二：溶液中微粒浓度大小关系的判断.........................................7
题型三：沉淀溶解平衡.........................................................17
题型一：盐类的水解
1.(2019·浙江4 月选考·24)聚合硫酸铁［Fe(OH)SO4］n 能用作净水剂(絮凝剂),可由绿矾
(FeSO4·7H2O)和KClO3 在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是
A. KClO3 作氧化剂,每生成1 mol［Fe(OH)SO4］n 消耗6/nmol KClO3
B.生成聚合硫酸铁后,水溶液的pH 增大
C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水
D.在相同条件下,Fe3+比［Fe(OH)］2+的水解能力更强
【答案】A
【解析】本题以聚合硫酸铁的制备和性质为背景考查氧化还原反应，盐类水解的原理、应用
以及胶体的性质。FeSO4 和KClO3 反应生成\[Fe(OH)SO4\]n 的化学方程式为
6nFeSO4+nKClO3+3nH2O
6\[Fe(OH)SO4\]n+nKCl，根据化学方程式可知，KClO3 作氧化剂，
每生成1 mol\[Fe(OH)SO4\]n 消耗n/6 mol KClO3，A 项
错误；［Fe(OH)］2+的水解能力小于
Fe2+，导致生成聚合硫酸铁后，溶液碱性增强，B 项正确；\[Fe(OH)\] 2+可在水中水解生成
Fe(OH)3 胶体而净水，C 项正确；比较Fe3+和\[Fe(OH)\]2+的水解能力，可以从二者所带电荷
的多少来分析，所带正电荷越多，结合OH-的能力就越强，水解能力就越强，D 项正确，故
选A。
【技高一筹】利用氧化还原反应中得失电子守恒，可以快速求算消耗KClO3 的物质的量：
每生成1 mol [Fe(OH)SO4]n 转移的电子为n mol，而1 mol KClO3 参与反应时转移的电子为6
mol，故每生成1 mol［Fe(OH)SO4］n 消耗KClO3 的物质的量为n/6 mol，A 项错误。
2.(2018·天津·6)LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的pH 随c 初始(H2PO4–)
的变化如图1 所示，H3PO4 溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH 的变化如图2 所示，
[
]下列有关LiH2PO4 溶液的叙述正确的是(
)
A．溶液中存在3 个平衡
B．含P 元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c 初始(H2PO4–)增大，溶液的pH 明显变小
D．用浓度大于1 mol·L-1 的H3PO4 溶液溶解Li2CO3，当pH 达到4.66 时，H3PO4 几乎全部转
化为LiH2PO4
【答案】D
【解析】本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质
进行分析。
D．由图2 得到，pH=4.66 的时候，δ=0.994，即溶液中所有含P 的成分中H2PO4–占99.4%，
所以此时H3PO4 几乎全部转化为LiH2PO4。选项D 正确。
3.(2017·全国I·13)常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓
度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(
)
[来
A．Ka2(H2X)的数量级为10–6
B．曲线N 表示pH 与
2
(HX )
lg (H X)
c
c
的变化关系
C．NaHX 溶液中(H )
(OH )
c
c
D．当混合溶液呈中性时，
2
(Na )
(HX )
(X )
(OH )
(H )
c
c
c
c
c
【答案】D
【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即Ka1=
2
(HX )
(H )
(H X)
c
c
c
＞
Ka2=
2
(X ) (H )
(HX )
c
c
c
，所以当pH 相等即氢离子浓度相等时
2
(HX )
lg (H X)
c
c
＞
2
(X
)
lg (HX )
c
c
，因此曲线
N 表示pH 与
2
(HX )
lg (H X)
c
c
的变化关系，则曲线M 是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6
和4.8 点，
2
(X )
(HX )
c
c
=10
－0.6 mol·L
－1，c(H
＋)=10
－4.8 mol·L
－1，代入Ka2 得到Ka2=10
－5.4，因此
Ka2(H2X)的数量级为10–6，A 正确；B.根据以上分析可知曲线N 表示pH 与
2
(HX )
lg (H X)
c
c
的关系，
B 正确；C. 曲线N 是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6 和5.0 点，
2
(HX )
(H X)
c
c
=100.6 mol·L
－1，c(H
＋)=10
－5.0 mol·L
－1，代入Ka1 得到Ka1=10
－4.4，因此HX
－的水解常数是
w
1
a
K
K
=10
－14/10
－
4.4＜Ka2，所以NaHX 溶液显酸性，即c(H
＋)＞c(OH
－)，C 正确；D.根据图像可知当
2
(X
)
lg (HX )
c
c
＝0 时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，
2
(X
)
lg (HX )
c
c
＞0，即c(X2–)＞c(HX–)，D 错误；
答案选D。
4.(2016·北京·11)在两份相同的Ba(OH)2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、
NaHSO4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。
下列分析不正确
．．．的是(
)
A．①代表滴加H2SO4 溶液的变化曲线
B．b 点，溶液中大量存在的离子是Na+、OH–
C．c 点，两溶液中含有相同量的OH–
D．a、d 两点对应的溶液均显中性
【答案】C
【解析】
5.(2016·江苏·7)下列说法正确的是(
)
A．氢氧燃料电池工作时，H2 在负极上失去电子
B．0.1 mol/L Na2CO3 溶液加热后，溶液的pH 减小
C．常温常压下，22.4 L Cl2 中含有的分子数为6.02×1023 个
D．室温下，稀释0.1 mol/L CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强
【答案】A
【解析】A、氢氧燃料电池工作时，H2 发生氧化反应，在负极上失去电子，A 正确；B、升
高温度，促进碳酸钠的水解，溶液的pH 增大，B 错误；C、常温常压下，气体的摩尔体积
大于22.4 L/mol，22.4 L Cl2 中的物质的量小于1 mol，含有的分子数小于6.02×1023 个，C 错
误；D、室温下，稀释稀醋酸，虽然电离平衡正向移动，自由移动离子的数目增加，但溶液
体积的增大起主导作用，自由移动离子的浓度减小，溶液的导电能力减弱，D 错误。答案选
A。
6.(2015·天津·5)室温下，将0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成100mL 溶液，向溶液中加入下
列物质。有关结论正确的是(
)
加入的物质
结论
A
50mL
1 mol·L
－1H2SO4
反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)
B
0.05molCaO
溶液中
增大
C
50mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变
D
0.1molNaHSO4 固体
反应完全后，溶液pH 减小，c(Na+)不变
【答案】B
【解析】室温下，将0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成100mL 溶液，溶液中存在
CO32—+H2O
HCO3—+OH—溶液呈碱性；A 项加入50mL
1 mol·L
－1H2SO4，H2SO4 与
Na2CO3 恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后
c(Na+)=2c(SO42－)，故A 项错误；向溶液中加入0.05molCaO，则CaO+ H2O=Ca(OH)2，则c(OH—)
增大，且Ca2++CO32—=CaCO3↓，使CO32—+H2O
HCO3—+OH—平衡左移，c(HCO3—)减
小，故
增大，故B 项正确；C 项加入50mL H2O，溶液体积变大，CO32—+H2O
HCO3—+OH—平衡右移，但c(OH—)减小，Na2CO3 溶液中H+、OH—均由水电离，故由水电离
出的c(H+)·c(OH—)减小，故C 项错误；D 项加入0.1molNaHSO4 固体，NaHSO4 为强酸酸式
盐电离出H+与CO32—反应，则反应后溶液为Na2SO4 溶液，溶液呈中性，故溶液pH 减小，
引入了Na+，故c(Na+)增大，D 项错误；本题选B。
7.(2014·福建·10)下列关于0.10 mol·L
－1 NaHCO3 溶液的说法正确的是(
)
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na
＋＋H
＋＋CO2－
3
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H
＋)与n(OH
－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(HCO
－
3 )＋c(CO2－
3 )
D. 温度升高，c(HCO
－
3 )增大
【答案】B
【解析】NaHCO3 的正确电离方程式为NaHCO3===Na
＋＋HCO
－
3 ，A 项错误；根据KW＝c(H
＋)·c(OH
－)可得KW·V2＝n(H
＋)·n(OH
－)，温度一定时，则KW 不变，B 项正确；C 项电荷不守
恒，错误；温度升高，HCO
－
3 的水解和电离程度都增大，则c(HCO
－
3 )减小，D 项错误。
8.(2014·重庆·3)下列叙述正确的是(
)
A．浓氨水中滴加FeCl3 饱和溶液可制得Fe(OH)3 胶体
B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO
－)增大
C．Ca(HCO3)2 溶液与过量NaOH 溶液反应可得到Ca(OH)2
D．25 ℃时Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2 溶液中的溶解度
【答案】D
【解析】浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴加浓
盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙
与过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2
溶液中的Cu2＋能抑制Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。
9.(2013·安徽·12)我省盛产矿盐(主要成分是NaCl，还好有SO42-等其他可溶性杂质的离子)。
下列有关说法正确的是
A．有矿盐生成食盐，除去SO42- 最合适的实际是Ba(NO3)2
B．工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气
C．室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐中的溶解度
D．用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液
【答案】D
【解析】A、除去硫酸根的同时，引入了新的杂质硝酸根，错误；B、要得到钠和氯气需要
电解熔融的NaCl,错误；C、增加氯离子的量，AgCl 的沉淀溶解平衡向逆向移动，溶解度减
小，错误；D、氯化钠溶液显中性，纯碱水呈碱性，正确。
10.(2011·广东·11)对于0.1mol•L- 1Na2SO3 溶液，正确的是
A、升高温度，溶液的pH 降低
B、c(Na
＋)=2c(SO32―)+ c(HSO3―)+ c(H2SO3)
C、c(Na
＋)+c(H
＋)=2 c(SO32―)+ 2c(HSO3―)+ c(OH―)
D、加入少量NaOH 固体，c(SO32―)与c(Na
＋)均增大
【答案】D
【解析】本题考察盐类水解及外界条件对水解平衡的影响和溶液中离子浓度大小判断。
Na2SO3 属于强碱弱酸盐，水解显碱性，方程式为SO32－＋H2O
HSO3
－＋OH
－、HSO3
－
＋H2O
H2SO3＋OH
－，因为水解是吸热的，所以升高温度，有利于水解，碱性会增强，
A 不正确；加入少量NaOH 固体，c(OH―)增大，抑制水解，所以c(SO32―)增大，D 是正确
的；由物料守恒知钠原子个数是硫原子的2 倍，因此有c(Na
＋)=2c(SO32―)+2 c(HSO3―)+
2c(H2SO3)，所以B 不正确，有电荷守恒知c(Na
＋)+c(H
＋)=2 c(SO32―)+ c(HSO3―)+ c(OH―)，
因此C 也不正确。
11.(2011·天津·8)下列说法正确的是
A.25℃时NH4Cl 溶液的KW 大于100℃时NH4Cl 溶液的KW
B.SO2 通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO32－＋2I
－
C.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na
＋、Ba2＋、AlO2
－、NO3
－
D.100℃时，将pH＝2 的盐酸与pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合，溶液显中性
【答案】C
【解析】在稀溶液中水的离子积常数KW ＝c(H
＋)·c(OH
－)，KW 只与温度有关而与溶液的酸
碱性无关，由于水的电离是吸热的，因此温度升高时会促进水的电离，即KW 会增大，例如
25℃时KW＝1×10
－14，而在100℃时KW＝1×10
－12，所以选项A 不正确；碘水具有氧化性，
可以将二氧化硫氧化成硫酸，而单质碘被还原成碘离子，方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO42－＋
2I
－+4H+，选项B 不正确；能和铝粉反应产生氢气的溶液既可以显酸性也可以显碱性，这四
种离子：Na
＋、Ba2＋、AlO2
－、NO3
－虽然在酸性溶液中不能大量共存(AlO2
－会结合H+，生成
氢氧化铝沉淀或生成Al3+)，但可以在碱性溶液中大量共存，因此选项C 正确；100℃时，
KW＝1×10
－12，此时pH＝2 的盐酸其浓度为10
－2mol/L，但pH＝12 的NaOH 溶液其其浓度
为1mol/L，所以当二者等体积混合时NaOH 过量，溶液显碱性，D 不正确。
12.(2011·重庆·9)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa 溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl 固体
D.小苏打溶液中加入少量NaCl 固体
【答案】B
【解析】本题考察外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐类水解是吸热的，因此加热有
利于水解反应向正方应方向移动，明矾中的Al3＋水解，方程式为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3
＋3H
＋，加热时酸性会增强，A 不正确；CH3COONa 水解显碱性，方程式为CH3COO
－＋
H2O
CH3COOH＋OH
－，加热时碱性会增强，所以溶液颜色会变深，B 正确；氨水显碱
性，溶液中存在下列电离平衡NH3·H2O
NH4
＋＋OH
－，加入少量NH4Cl 固体，会增大
NH4
＋的浓度，抑制氨水的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，C 不正确；NaHCO3 属于强电
解质，电离方程式为NaHCO3=Na
＋＋HCO3
－，HCO3
－同时电离和水解平衡，方程式为HCO3
－
H
＋＋CO32－，HCO3
－＋H2O
H2CO3＋OH
－。由于水解程度大于电离程度，所以
NaHCO3 溶液显弱碱性，但加入少量NaCl 固体时，对两个平衡不会产生影响，即颜色不发
生变化，D 不正确。
13.(2010·上海·14)下列判断正确的是
A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值
B．相同条件下，2mol 氢原子所具有的能量小于1mol 氢分子所具有的能量
C．0.1 mol·L-1 的碳酸钠溶液的pH 大于0.1 mol·L-1 的醋酸钠溶液的pH
D．1L 1 mol·L-1 的碳酸钠溶液吸收SO2 的量大于1L mol·L-1 硫化钠溶液吸收SO2 的量
【答案】C
【解析】此题考查了实验操作、化学反应中的能量变化、溶液的pH、元素化合物等知识。
测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，说明部分硫酸铜分解生成了氧化铜，测
定值大于理论值，A 错；氢原子转化为氢分子，形成化学键放出能量，说明2mol 氢原子的
能量大于1molH2，B 错；碳酸的酸性弱于醋酸，故此相同浓度的碳酸钠溶液的pH 大于醋酸
钠溶液，C 对；1L 1mol.L-1 的溶液中含有溶质1mol，前者发生：
Na2CO3+SO2+H2O=2NaHSO3+CO2↑；后者发生：2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S↓；分析可
知，很明显后者大于前者，D 错。
【易错警示】此题解答是的易错点有二：一是对化学键的形成断开和吸热放热的关系不清，
要能够准确理解断键吸热成键放热；二是忽视亚硫酸的酸性强于氢硫酸，不能准确判断硫化
钠中通入二氧化硫时要生成氢硫酸，造成氢硫酸和亚硫酸能发生氧化还原反应生成单质硫。
14.(2010·四川·10)有关①100ml 0.1 mol/L
3
NaHCO 、②100ml 0.1 mol/L
2
3
Na CO 两种溶液
的叙述不正确的是
A.溶液中水电离出的H 个数：②>①
B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①
C.①溶液中:
2
3
2
3
c CO
c H CO
D.②溶液中:
3
2
3
c HCO
c H CO
【答案】C
【解析】本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离,且Na2CO3 的水解程度更大，碱性
更强，故水中电离出的H+个数更多，A 项正确；B②钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L 而
①钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L 根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的
量浓度之和:②>①，B 项正确；C 项
3
NaHCO 水解程度大于电离所以C(H2CO3)＞C(CO32-)D
项
2
3
Na CO
C032-分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。判断D 正确。C、D 两
项只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。
题型二：溶液中微粒浓度大小关系的判
15.(2019·江苏·14)室温下，反应HCO3-+H2O
H2CO3+OH-的平衡常数K=2.2×10-8。将
NH4HCO3 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积
变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A. 0.2 mol·L-1 氨水：c(NH3·H2O)>c (NH4+)>c (OH-)>c (H+)
B.0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液(pH>7):c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
C.0.2 mol·L-1 氨水和0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液等体积混合：
c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)
D.0.6 mol·L-1 氨水和0.2 mol·L-1 NH4HCO3 溶液等体积混合：
c(NH3·H2O)
+c(CO32-)+c(OH-)=0.3 mol·L-1+c(H2CO3)+c(H+)
【答案】BD
【解析】本题考查溶液中粒子浓度关系，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。A 项，氨
水中存在NH3·H2O
NH4++OH-，H2O
H++OH-，氨水中NH3·H2O 部分电离，所
以主要以NH3·H2O 分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH
－，所以c(OH-)>c(NH4
＋)，
错误；B 项，NH4HCO3 溶液显碱性，说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，所以c(NH4
＋)>c(HCO3
－)＞c(H2CO3)>c(NH3·H2O),正确；C 项，由物料守恒可，n(N)∶n(C)=2∶1，则有
c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2 [c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)]，错误；D 项，由物料守恒可知，n(N)∶
n(C)=4∶1，则有c(NH4+)+c(NH3·H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)]①，电荷守恒式为
c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②，结合①②消去c(NH4+)，得：
c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液与
0.6 mol·L-1 氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)=0.1 mol·L-1，由碳元素守恒可知，
c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1 mol·L-1④，将③等式两边各加一个c(CO32-)，则有
c(NH3·H2O)+ c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+ 3c(HCO3
－)+3c(CO32-)⑤，将④代
入⑤中得，c(NH3·H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3 mol·L-1，正确。
16.(2019·浙江4 月选考·21)室温下,取20 mL 0.1 mol·L-1 某二元酸H2A,滴加0.2 mol·L-1 NaOH
溶液。
已知:H2A
H++HA-,HA-
H++A2-。下列说法不正确的是
A. 0.1 mol·L-1 H2A 溶液中有c(H+ )-c(OH- )-c(A2-)=0.1 mol·L-1
B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)= c(HA-)+2 c(A2-),用去NaOH 溶液的体积小于10 mL
C.当用去NaOH 溶液体积10 mL 时,溶液的pH<7 ,此时溶液中有c(A2-)=c(H+ )-c(OH-)
D.当用去NaOH 溶液体积20 mL 时，此时溶液中有c(Na+)=2 c(HA-)+2 c(A2-)
【答案】B
【解析】本题以二元酸H2A 与NaOH 溶液反应为背景考查电解质溶液的相关知识。对于0.1
mol·L-1 H2A 溶液而言，根据电荷守恒可知c(H+ )＝c(OH- )+ c(HA-)+2c(A2-)，根
据物料守恒
可知c(H2A)+ c(HA-)+ (A2-)＝0.1 mol·L-1，又H2A 第一步完全电离，故c(H2A)
＝0，将c(HA-)+
c(A2-)＝0.1 mol·L-1 代入c(H+ )＝c(OH- )+ c(HA-)+2 c(A2-)可得c(H+ )＝c(OH-)+ c(A2-)+0.1
mol·L-1，故c(H+ )- c(OH- )- c(A2-)＝0.1 mol·L-1，A 项正确；当溶液呈中性时c(H+ )＝c(OH- )，
由电荷守恒可得c(Na+)＝c(HA-)+2 c(A2-)，若用去的NaOH 溶液体积为10 mL，此时溶液的
溶质为NaHA，由于HA-只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH
溶液的体积必须大于10 mL，B 项错误；当用去NaOH 溶液体积10 mL 时，溶液中的溶质为
NaHA，HA-只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH＜7，由HA-
H++ A2-，H2O
H++OH-，
根据质子守恒得c(H+ )＝c(OH- )+c(A2-)，故c(A2-)＝c(H+ )- c(OH- )，C 项正确；当用去NaOH
溶液体积20 mL 时，根据物料守恒可知c(Na+)＝2 c(HA-)+2 c(A2-)，D 项正确，故选B。
【教你解题】解答本题的关键是审清已知中二元酸H2A 第一步是完全电离的，这就导致HA-
只电离不水解，且溶液中不存在H2A 分子。
17.(2018·江苏·14)H2C2O4 为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×10−2，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×10−5，设
H2C2O4 溶液中c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4−) +c(C2O42−)。室温下用NaOH 溶液滴定25.00 mL
0.1000 mol·L−1H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一
定正确的是(
)
A．0.1000 mol·L−1 H2C2O4 溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C2O42−)+c(OH−)−c(H2C2O4 )
B．c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42−) >c(H+ )
C．pH = 7 的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4)
D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4−)
【答案】AD
【解析】A 项，H2C2O4 溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，0.1000
mol·L−1H2C2O4 溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4) + c(HC2O4-)+ c(C2O42-) ，两式整理得
c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(OH-)，A 项正确；B 项，c(Na+)=c(总)时溶液中溶
质为NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为
HC2O4-+H2O
H2C2O4+OH-
，
HC2O4-
水
解
常
数
Kh=
=
=
=
=1.
85
10-13
Ka2(H2C2O4)，HC2O4-的电离程度大于水解程度，则c(C2O42-)
c(H2C2O4)，B 项
错误；C
项，滴入
NaOH
溶液后，溶液中的电荷守恒为
c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)
，
室
温
pH=7
即
c(H+)=c(OH-)
，
则
c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)=c( 总)+c(C2O42-)-c(H2C2O4) ，由于溶液体积变大，
c(总)
0.1000mol/L，c(Na+)
0.1000mol/L +c(C2O42-)-c(H2C2O4)，C项错误；D项，c(Na+)=2c(总)
时溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，
物料守恒为
c(Na+)=2[c(H2C2O4)
+
c(HC2O4-)+
c(C2O42-)] ，两式整理得
c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，D 项正确；答案选AD。
18.(2016· 江苏·14)H2C2O4 为二元弱酸。20 ℃时，配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4–)+
c(C2O42–)=0.100 mol·L–1的H2C2O4和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH
的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(
)
A．pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4)+c(C2O42–)＞c(HC2O4–)
B．c(Na+)=0.100 mol·L–1 的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH–)+c(C2O42–)
C．c(HC2O4–)=c(C2O42–)的溶液中：c(Na+)＞0.100 mol·L–1+c(HC2O4–)
D．pH=7 的溶液中：c(Na+)＞2c(C2O42–)
【答案】BD
【解析】A.根据图像知pH=2.5 的溶液中，c(H2C2O4)+ c(C2O42－)＜c(HC2O4
－)，错误；B.根
据物料守恒和电荷守恒分析，c(Na+)=0.100 mol·L
－1 的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH
－)+
c(C2O42－)，正确；C.根据图像可知c(HC2O4
－)= c(C2O42－)的溶液中：c(Na+)＜0.100 mol·L
－1+
c(HC2O4
－)，错误；D.由图像知pH=7 的溶液为草酸钠溶液，草酸根水解，c(Na+)>2 c(C2O42
－)，正确。
19.(2016·四川·7)向1 L 含0.01 mol NaAlO2 和0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入CO2，随
n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol<n(CO2) 0.015 时发生的反应是：2
NaAlO2+ CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是(
)
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-)
B
0.01
c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)
C
0.015
c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)
D
0.03
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】向1 L 含0.01 mol NaAlO2 和0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进
行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol 氢氧化钠消耗0.01 mol 二氧
化碳，生成0.01 mol 碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol
偏铝酸钠消耗0.005 mol 二氧化碳，生成0.005 mol 碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和
碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol 二氧化碳，生成0.03 mol 碳酸氢钠。A、未通入
二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-) ，c(Na+) ＜
c(AlO2-)+c(OH-)，错误；B、当通入的二氧化碳为0.01 mol 时，则溶液为含有0.01 mol 碳酸
钠和0.01 mol 偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入
的二氧化碳为0.015 mol 时溶液中含有0.015 mol 碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na+)>
c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为0.03 mol 时，溶液为碳酸
氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，故正确。
20.(2015·安徽·13)25℃时，在10mL 浓度均为0.1mol/LNaOH 和NH3·H2O 混合溶液中，滴加
0.1mol/L 的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(
)
A．未加盐酸时：c(OH
－)＞c(Na
＋)= c(NH3·H2O)
B．加入10mL 盐酸时：c(NH4
＋) ＋c(H
＋) ＝c(OH
－)
C．加入盐酸至溶液pH=7 时：c(Cl
－) = c(Na
＋)
D．加入20mL 盐酸时：c(Cl
－) ＝c(NH4
＋) ＋c(Na
＋)
【答案】B
【解析】A 项，浓度相同但是NaOH 完全电离，NH3·H2O 部分电离，故c(Na
＋) ＞c(NH3·H2O)，
错误；B 项，加入10mL 盐酸时，溶液中c(Cl
－) = c(Na
＋)，根据电荷守恒c(Na
＋) +c(NH4
＋) ＋
c(H
＋) ＝c(Cl
－) + c(OH
－)，正确；C 项，加入盐酸至溶液pH=7 时，溶液中溶质为氯化钠、
氯化铵和氨水，故c(Cl
－) ＞c(Na
＋)，错误；D 项，加入20mL 盐酸时，溶质为氯化钠和氯
化铵，铵根离子水解使溶液显酸性，故根据电荷守恒，c(Cl
－) ＞c(NH4
＋) ＋c(Na
＋)，错误。
21.(2015·浙江·12)40℃时，在氨－水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。
下列说法不正确
．．．的是(
)
A．在pH＝9.0 时，c(NH4+)＞c(HCOˉ3)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO32－)
B．不同pH 的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32－)＋c(HCO3
－)＋c(NH2COOˉ)＋
c(OHˉ)
C．随着CO2 的通入，
不断增大
D．在溶液中pH 不断降低的过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成
【答案】C
【解析】
22.(2015·四川·6)常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3 与NaCl 溶液混合，析出
部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确
．．．的是(
)
A．
<1.0×10-7mol/L
B．c(Na+)= c(HCO3
－)+ c(CO32－)+ c(H2CO3)
C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH
－)+ c(HCO3
－)+2 c(CO32－)
D．c(Cl
－)> c(NH4+)> c(HCO3
－)> c(CO32－)
【答案】C
【解析】
23.(2015·四川·8)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(
)
A．0.1mol/LNaHCO 3 溶液中：c(Na + )＞c(OH - )＞c(HCO3 - )＞c(H + )
B．25℃时，pH=2 的盐酸与pH=12 的氨水等体积混合后，混合液中：c(H + )=c(OH - )
C．0.1mol/LNa 2 S 溶液中：c(HS - )+c(H 2 S)+c(H + )=c(OH - )
D．醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液呈酸性，混合液中：c(CH 3COO - )＞c(Na + )
【答案】D
【解析】A．NaHCO 3 溶液呈碱性，HCO 3 - 水解程度一般较小，应为c(Na + )＞c(HCO 3 - )
＞c(OH -)＞c(H + )，故A 错误；B．pH=2 的盐酸与pH=12 的氨水等体积混合后，一水合氨
为弱电解质，氨水过量，溶液呈碱性，故B 错误；C．从质子守恒的角度分析，应存在：
c(HS - )+2c(H 2 S)+c(H + )=c(OH - )，故C 错误；D．醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液中
存在c(CH 3 COO - )+c(OH - )=c(Na + )+c(H +)，溶液呈酸性，c(H + )＞c(OH - )，则c(CH 3 COO - )
＞c(Na + )，故D 正确．故选D．
24.(2015·江苏·14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积
的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(
)
A．向0.10mol·L
－1NH4HCO3 溶液中通入CO2：c(NH4
＋)=c(HCO3
－)＋c(CO32－)
B．向0.10mol·L
－1NaHSO3 溶液中通入NH3：c(Na
＋)>c(NH4
＋)>c(SO32－)
C．0.10mol·L
－1Na2SO3 溶液通入SO2：c(Na
＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3
－)＋c(H2SO3)]
D．0.10mol·L
－1CH3COONa 溶液中通入HCl：c(Na
＋)>c(CH3COOH)=c(Cl
－)
【答案】D
【解析】A 项，根据电荷守恒可知：c(NH4+)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-)，溶液
呈中性，则c(H
＋)＝c(OH
－)，故c(NH4+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)，错误；B 项，根据电荷守恒
可知：c(NH4+)＋c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(HSO3-)＋2c(SO32-)，根据物料守恒可知：c(Na
＋)
＝c(H2SO3)＋c(HSO3-)＋c(SO32-)，溶液呈中性，则c(H
＋)＝c(OH
－)，三式联立可得：c(HSO3-)
＋c(NH4+)＝c(SO32-)，则c(NH4+)<c(SO32-)，所以c(Na
＋)＞c(SO32-)＞c(NH4+)，错误；C 项，
对于Na2SO3 溶液，根据物料守恒，可知：c(Na
＋)＝2[c(SO32-)＋c(HSO3-)＋c(H2SO3)]，通入
SO2 与Na2SO3 反应使溶液呈中性，则有c(Na
＋)<2[c(H2SO3)＋c(HSO3-)＋c(SO32-)]，错误；D
项，对于CH3COONa 溶液根据物料守恒有：c(Na
＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO
－)，c(Na
＋)>c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(Cl
－)＋
c(CH3COO
－)，溶液呈中性，则c(H
＋)＝c(OH
－)，由此可知c(Na
＋)＝c(Cl
－)＋c(CH3COO
－)，
进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl
－)，故c(Na
＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl
－)，正确。
25.(2014·天津·5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是(
)
A．pH＝1 的NaHSO4 溶液：c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)
B．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c(Ag
＋)>c(Cl
－)＝c(I
－)
C．CO2 的水溶液：c(H
＋)>c(HCO
－
3 )＝2c(CO2－
3 )
D．含等物质的量的NaHC2O4 和Na2C2O4 的溶液：3c(Na
＋)＝2[c(HC2O
－
4 )＋c(C2O 2－
4 )＋
c(H2C2O4)]
【答案】C
【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝2c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，又因NaHSO4 溶液中
c(Na
＋)＝c(SO2－
4 )，所以c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，A 项正确；因Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以
含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液中c(Cl
－)＞c(I
－)，B 项错误；CO2 的水溶液中存在电离平衡：
H2CO3
H
＋＋HCO
－
3 、HCO
－
3
H
＋＋CO2－
3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的
程度，故溶液中c(HCO
－
3 )远大于2c(CO2－
3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na
＋)＝3[c(HC2O
－
4 )
＋c(C2O2－
4 )＋c(H2C2O4)]，故D 项错误。
26.(2014·浙江·12)下列说法正确的是(
)
A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理
B．用pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度
C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读
数比实际质量偏大，则测得的NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小
D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质
【答案】B
【解析】金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的HgS，A 项错
误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质(弱酸)，溶液能导电，
B 项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所配制的邻苯二甲酸氢
钾溶液的浓度偏小，则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大，则测得的NaOH 溶液浓
度比实际浓度偏大，C 项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D 项错误。
27.(2014·山东·13)已知某温度下CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL 浓度
为0.1 mol·L
－1 的CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(
)
A．水的电离程度始终增大
B.
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO
－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL 时，c(NH
＋
4 )＝c(CH3COO
－)
【答案】D
【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A 项错
误；溶液中
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
＝Kb（NH3·H2O）
c（OH
－）
，滴定过程中Kb(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH
－)
一直增大，
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与
n(CH3COO
－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO
－)之和不
断减小，C 项错误；由CH3COOH 与NH3·H2O 的电离程度相等可知CH3COONH4 溶液呈中
性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH
＋
4 )
＝c(CH3COO
－)，D 项正确。
28.(2014·全国II·12)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(
)
A．pH＝5 的H2S 溶液中，c(H
＋)＝c(HS
－)＝1×10
－5 mol·L
－1
B．pH＝a 的氨水溶液，稀释10 倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2 的H2C2O4 溶液与pH＝12 的NaOH 溶液任意比例混合：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)
＋c(HC2O
－
4 )
D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的c(Na
＋)：①＞②＞③
【答案】D
【解析】H2S 中存在两步可逆电离，c(H
＋)＝1×10
－5 mol·L
－1＞c(HS
－)，A 项错误；一水合氨
是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H
＋)减小程度小于10 倍，即a＜b
＋1，B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(HC2O
－
4 )＋
2c(C2O2－
4 )，C 项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH 时其浓度
越小，HCO
－
3 对应的弱酸是H2CO3，D 项正确。
29.(2014·安徽·12)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(
)
A．Na2S 溶液：c(Na
＋)>c(HS
－)>c(OH
－)>c(H2S)
B．Na2C2O4 溶液：c(OH
－)＝c(H
＋)＋c(HC2O
－
4 )＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3 溶液：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝2c(CO2－
3 )＋c(OH
－)
D．CH3COONa 和CaCl2 混合溶液：c(Na
＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO
－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl
－)
【答案】B
【解析】在Na2S 溶液中存在H2O
OH
－＋H
＋以及S2－＋H2O
HS
－＋OH
－、HS
－＋
H2O
H2S＋OH
－，溶液中粒子浓度关系为c(Na
＋)＞c(S2－)＞c(OH
－)＞c(HS
－)＞c(H2S)＞
c(H
＋)，A 项错误；利用质子守恒知Na2C2O4 溶液中存在c(OH
－)＝c(H
＋)＋c(HC2O
－
4 )＋
2c(H2C2O4)，B 项正确；利用电荷守恒知Na2CO3 溶液中，c(Na
＋)＋c(H
＋)＝2c(CO2－
3 )＋c(HCO
－
3 )
＋c(OH
－)，C 项错误；利用原子守恒可知CH3COONa 和CaCl2 的混合液中c(Na
＋)＋c(Ca2＋)
＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO
－)＋1
2c(Cl
－)，D 项错误。
30.(2014·江苏·14)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(
)
A．0.1 mol·L
－1CH3COONa 溶液与0.1 mol·L
－1HCl 溶液等体积混合：
c(Na
＋)＝c(Cl
－)>c(CH3COO
－)>c(OH
－)
B．0.1 mol·L
－1NH4Cl 溶液与0.1 mol·L
－1 氨水等体积混合(pH>7)：
c(NH3·H2O)>c(NH
＋
4 )>c(Cl
－)>c(OH
－)
C．0.1 mol·L
－1Na2CO3 溶液与0.1 mol·L
－1NaHCO3 溶液等体积混合：
2
3c(Na
＋)＝c(CO2－
3 )＋c(HCO
－
3 )＋c(H2CO3)
D．0.1 mol·L
－1Na2C2O4 溶液与0.1 mol·L
－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：
2c(C2O2－
4 )＋c(HC2O
－
4 )＋c(OH
－)＝c(Na
＋)＋c(H
＋)
【答案】AC
【解析】两溶液混合时生成等量的CH3COOH 和NaCl，由于CH3COOH 能微弱电离，故c(Na
＋)＝c(Cl
－)＞c(CH3COO
－)＞c(OH
－)，A 项正确；B 项混合液显碱性，说明NH3·H2O 的电离
程度大于NH4Cl 中NH
＋
4 的水解程度，故溶液中c(NH
＋
4 )＞c(Cl
－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH
－)，B
项错误；C 项，由于c(Na)∶c(C)＝3∶2，根据物料守恒可知C 项正确；D 项溶液中的电荷
守恒式为2c(C2O2－
4 )＋c(HC2O
－
4 )＋c(OH
－)＋c(Cl
－)＝c(Na
＋)＋c(H
＋)，D 项错误。
31.(2014·四川·12)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(
)
A．0.1 mol/L NaHCO3 溶液与0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：
c(Na
＋)>c(CO2－
3 )>c(HCO
－
3 )>c(OH
－)
B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得
溶液中：c(CH3COO
－)>c(Cl
－)>c(CH3COOH)>c(H
＋)
C．室温下，pH＝2 的盐酸与pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl
－)＋c(H
＋)>c(NH
＋
4 )
＋c(OH
－)
D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液与0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：
c(OH
－)>c(H
＋)＋c(CH3COOH)
【答案】B
【解析】两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大于碳酸氢根
离子浓度，A 项错误；混合后得到等物质的量浓度的CH3COOH 、CH3COONa、NaCl 的
混合溶液，根据混合后呈酸性，则CH3COOH 的电离程度大于CH3COONa 的水解程度，
c(CH3COO
－)>c(CH3COOH)>c(H
＋), B 项正确；根据电荷守恒：c(H
＋)＋c(NH
＋
4 )＝c(OH
－)＋c(Cl
－)，混合后溶液呈碱性，c(H
＋)<c(OH
－)，c(Cl
－)<c(NH
＋
4 )，则c(H
＋)＋c(Cl
－)<c(OH
－)＋c(NH
＋
4 )，
C 项错误；混合后得到CH3COONa 溶液，根据质子守恒，c(H
＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH
－)，
D 项错误。
32.(2014·天津·5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是(
)
A．pH＝1 的NaHSO4 溶液：c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)
B．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c(Ag
＋)>c(Cl
－)＝c(I
－)
C．CO2 的水溶液：c(H
＋)>c(HCO
－
3 )＝2c(CO2－
3 )
D．含等物质的量的NaHC2O4 和Na2C2O4 的溶液：3c(Na
＋)＝2[c(HC2O
－
4 )＋c(C2O 2－
4 )＋
c(H2C2O4)]
【答案】A
【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝2c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，又因NaHSO4 溶液中
c(Na
＋)＝c(SO2－
4 )，所以c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，A 项正确；因Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以
含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液中c(Cl
－)＞c(I
－)，B 项错误；CO2 的水溶液中存在电离平衡：
H2CO3
H
＋＋HCO
－
3 、HCO
－
3
H
＋＋CO2－
3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的
程度，故溶液中c(HCO
－
3 )远大于2c(CO2－
3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na
＋)＝3[c(HC2O
－
4 )
＋c(C2O2－
4 )＋c(H2C2O4)]，故D 项错误。
33.(2013·广东·12)50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．pH=4 的醋酸中：c(H+)=4.0mol·L-1
B．饱和小苏打溶液中：c(Na+)= c(HCO3-)
C．饱和食盐水中：c(Na+)+ c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)
D．pH=12 的纯碱溶液中：c(OH-)=1.0×10-2mol·L-1
【答案】C
【解析】50℃时，水的离子积常数大于1×10—14。pH=4 的醋酸中，ｃ(H＋)=1×10—4 mol/L，
A 错误；饱和小苏打溶液中，ＨＣＯ３—会发生水解反应导致浓度减小，ｃ(Ｎａ＋)＞ｃ(Ｈ
ＣＯ３—)，B 错误；饱和食盐水中，ｃ(Ｎａ＋)+ｃ(H＋)=ｃ(ＯＨ—)+ｃ(Cl—)符合电荷守
恒的关系，C 正确；pH=12 的碳酸钠溶液中, ｃ(ＯＨ—)=KW/1×10—12＞1×10—2 mol/L,D
错误。
34.(2012·江苏·15)25℃，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO
－)=0.1mol·L
－1 的一组醋酸和醋酸钠混
合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO
－)与pH 值的关系如图所示。下列有关离子浓度关系
叙述正确的是
A.pH=5.5 溶液中：
c(CH3COOH)＞c(CH3COO
－)＞c(H
＋)＞c(OH
－)
B.W 点表示溶液中：
c(Na
＋)＋c(H
＋)=c(CH3COO
－)＋c(OH
－)
C.pH=3.5 溶液中：
c(Na
＋)＋c(H
＋)－c(OH
－)＋c(CH3COOH)=0.1mol·L
－1
D.向W 点所表示溶液中通入0.05molHCl 气体(溶液体积变化可忽略)：
c(H
＋)=c(CH3COOH)＋c(OH
－)
【答案】BC
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、
离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内
容，高三复习中要反复加强训练。
A.pH=5.5 比4.75 大，从曲线来看CH3COOH 的电离在增大，CH3COO
－的水解在减小，不
可能出c(CH3COOH)＞c(CH3COO
－)。BC.W 点表示溶液中：c(Na
＋)＋c(H
＋)=c(CH3COO
－)＋
c(OH
－)是完全正确的，其实这关系在溶液中始终存在。pH=3.5 溶液中c(Na
＋)＋c(H
＋)=c(CH3COO
－)＋c(OH
－)再把题干中的c(CH3COOH)＋c(CH3COO
－)=0.1mol·L
－1 代入即可。
D.向W 点所表示溶液中通入0.05molHCl 气体，原有平衡被打破，建立起了新的平衡。溶液
中电荷守恒关系为：c(Na
＋)＋c(H
＋)=c(CH3COO
－)＋c(OH
－)＋c(Cl
－)；物料守恒关系为：2c(Na
＋)=c(CH3COO
－)＋c(CH3COOH)=0.1mol·L
－1 ，不可能得出上述结论。
35.(2012·四川·10)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na
＋)=c(Cl
－)+c(ClO
－)+c(OH
－)
B．pH=8.3 的NaHCO3 溶液：c(Na
＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(H2CO3)
C．pH=11 的氨水与pH=3 的盐酸等体积混合：c(Cl
－)=c(NH4
＋) ＞c(OH
－)=c(H
＋)
D．0.2mol·L
－1CH3COOH 溶液与0.1mol·L
－1NaOH 溶液等体积混合：
2c(H
＋)－2c(OH
－)=C(CH3COO
－)－C(CH3COOH)
【答案】D
【解析】本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A 项不符合电荷守恒，错；pH=8.3 的NaHCO3
的溶液中，则HCO3—的水解大于电离，故CO32—的浓度小于H2CO3，B 错；pH=11 的氨水
与pH=3 的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C 项错误；根据物料守恒，的项正确。
36.(2012·天津·5)下列电解质溶液的有关叙述正确的是
()
A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7
B．在含有BaSO4 沉淀的溶液中加入Na2SO4 固体，c(Ba2+)增大
C．含l mol KOH 的溶液与l mol CO2 完全反应后，溶液中c(K+)＝c(HCO 3
)
D．在CH3COONa 溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na+)＝c(CH3COO
－)
【答案】D
【解析】该题考察电解质溶液中的离子浓度大小问题、酸碱混合后的PH只大小、难溶电解
质的溶解平衡等化学理论基础知识。A.同浓度、同体积的强酸和强碱混合后，PH值的大小
取决于是否恰好反应，是酸过量还是碱过量。如HCl+NaOH、H2SO4+NaOH、HCl+Ba(OH)2，
选项错误。B.含BaSO4的溶液中存在平衡BaSO4(s)
Ba2+(aq)+SO42-(aq),加硫酸钠固体，
溶液中c(SO42-)增大，溶解平衡向左移动，c(Ba2+)减小，选项错误。C.1molKOH与1molCO2
反应恰好生成1molKHCO3，HCO3-即电离又水解，c(K+)＞c(HCO3-)，选项错误。D.CH3COONa
溶液显碱性，加适量CH3COOH 可使溶液显中性，c(H+)=c(OH-), 由电荷守恒知
c(Na+)=c(CH3COO-).
37.(2012·北京·25)直接排放含So2，的烟气会形成胶雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除
烟气中的So2,.
(1)用化学方程式表示So2:形成硫酸型胶雨的反应:
(2)在钠碱循环法中，Na₂SO₃,溶液作为吸收液，可由NaOH 溶液吸收SO₂:制得，该反应的离
子方程式是
(3)吸收液吸收SO₂的过程中，pH 随n(SO₃ ²﹣):，n(HSO₃﹣)变化关系如下表:
n(SO₃ ²﹣):，n(HSO₃﹣)
91：9
1：1
1：91
PH
８.２
7.2
6.2
①上表判断Na₂SO₃溶液显
性，用化学平衡原理解释:
②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母):
【答案】⑴SO2+H2O
H2SO3，2H2SO3+O2
2H2SO4(2 分)
⑵SO2+2OH—=SO32—(2 分)
⑶①酸性(1 分)
HSO3—中存在：HSO3—
H++SO32—和HSO3—+H2O
H2SO3+OH—，
HSO3—电离程度大于其水解程度(2 分)
②a b(2 分)
【解析】(１)酸雨形成的原因是二氧化硫与水反应生成亚硫酸，亚硫酸被空气中的氧气氧化
为硫酸。(２)二氧化硫与过量的ＮａＯＨ溶液反应生成亚硫酸钠溶液。(３)由表给数据ｎ
(SO32—)：n(HSO3—)=9：91 时，溶液PH=6.2，所以亚硫酸钠溶液显酸性。亚硫酸钠溶液中存
在两种趋势，电离趋势使溶液显酸性，水解趋势使溶液显碱性，溶液显酸性显而易见是电离
趋势大于水解趋势的结果；由表给数据ｎ(SO32—)：n(HSO3—)=1：1 时，溶液PH=7.2，可知
吸收液显中性必然是亚硫酸钠和亚硫酸钠的混合液，溶液中电荷守恒的关系为：c(Na+)+
c(H+)= 2c(SO32—)+ c(HSO3—)+ c(OH—)，由此可判断a 正确，c 不正确。
38.(2011·江苏·14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.在0.1 mol·L
－1NaHCO3 溶液中：c(Na
＋)＞c(HCO3
－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)
B.在0.1 mol·L
－1Na2CO3 溶液中：c(OH
－)－c(H
＋)＝c(HCO3
－)＋2c(H2CO3
－)
C.向0.2 mol·L
－1NaHCO3 溶液中加入等体积0.1 mol·L
－1NaOH 溶液：
c(CO32－)＞c(HCO3
－)＞c(OH
－)＞c(H
＋)
D.常温下，CH3COONa 和CH3COOH 混合溶液[pH＝7, c(Na
＋)＝0.1 mol·L
－1]：
c(Na
＋)＝c(CH3COO
－)＞c(CH3COOH)＞c(H
＋)＝c(OH
－)[.科.网Z.X.X.K]
【答案】B
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、
离子浓度大小比较。溶液中存在水解与电离两个过程的离子浓度大小比较似乎是考试热点内
容，高三复习中要反复加强训练。
A.在0.1 mol·L
－1NaHCO3 溶液中，HCO3
－在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶液呈碱性，
说明水解过程大于电离过程，c(H2CO3)＞c(CO32－)
B.c(OH
－)－c(H
＋)＝c(HCO3
－)＋2c(H2CO3
－)中把c(H
＋)移项到等式另一边，即是质子守恒关系
式。
C.向0.2 mol·L
－1NaHCO3 溶液中加入等体积0.1 mol·L
－1NaOH 溶液后，相当于0.05 mol·L
－1
的Na2CO3 溶液和NaHCO3 溶液的混合液，由于Na2CO3 的水解程度大于NaHCO3 的水解程
度，因此正确的关系是：c(HCO3
－)＞c(CO32－)＞c(OH
－)＞c(H
＋)。
D.常温下，CH3COONa 和CH3COOH 混合溶液，包括CH3COO
－水解和CH3COOH 电离两个
过程，既然pH＝7, 根据电荷守恒式，不难得出c(Na
＋)＝c(CH3COO
－) ＝0.1 mol· L
－1，c(H
＋)
＝c(OH-)＝1×10
－7 mol·L
－1。水解是有限的，c(CH3COOH)＞c(CH3COO
－)。
39.(2011·天津·13)25℃时，向10ml0.01mol/LKOH 溶液中滴加0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶
液中粒子浓度关系正确的
A.pH>7 时，c(C6H5O
－)>c(K+)>c(H
＋)>c(OH
－)
B.pH<7 时，c(K+)>c(C6H 5O
－)>c(H
＋)>c(OH
－)
C.V[C6H5OH(aq)]＝10ml 时，c(K+)＝c(C6H5O
－)>c(OH
－)＝c(H
＋)
D.V[C6H5OH(aq)]＝20ml 时，c(C6H5O
－)+c(C6H5OH)=2c(K+)
【答案】D
【解析】pH>7 时，c(H
＋)不可能大于c(OH
－)的，所以选项A 明显不正确；由溶液中的电荷
守恒定律知：c(K+)+c(H
＋)＝c(C6H5O
－)+c(OH
－)，所以不可能满足c(K+)>c(C6H5O
－)>c(H
＋)>c(OH
－)，即选项B 不正确；中苯酚是一种极弱的酸，所以当KOH 溶液和苯酚恰好反应，
产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性。由题中数据不难计算出，当二者恰好反应时消耗苯酚
的体积是10ml，此时溶液中粒子的浓度大小关系为：
c(K+)>c(C6H5O
－)>c(OH
－)>c(H
＋)，所以选项C 是不正确的；当加入苯酚的体积是20ml 时，
苯酚过量，溶液是由等物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成，所以根据物料守恒可知c(C6H5O
－)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立，因此选项D 是正确的。
40.(2010·广东·12)HA 为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L-1 NaA 溶液中，离子浓度
关系正确的是
A．c(Na
＋)＞c(A
－)＞c(H+)＞c(OH
－)
B．c(Na
＋)＞c(OH
－)＞c(A
－)＞c(H+)
C．c(Na
＋)+ c(OH
－)= c(A
－)+ c(H+)
D．c(Na
＋)+ c(H+) = c(A
－)+ c(OH
－)
【答案】D
【解析】A 明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D 是电荷守恒，明
显正确。NaA 的水解是微弱的，故c(A
－)＞c(OH
－)，B 错；C 的等式不符合任何一个守恒关
系，是错误的.
41.(2010·上海·16)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A．氨水与氯化铵的pH=7 的混合溶液中：[Cl-]>[NH4+]
B．pH=2 的一元酸和pH=12 的一元强碱等体积混合：[OH-]= [H+]
C．0.1 mol·L-1 的硫酸铵溶液中：[NH4+]>[SO42-]>[H+]
D．0.1 mol·L-1 的硫化钠溶液中：[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S]
【答案】C
【解析】此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7 时，溶
液中[H+]=[OH-]，则[Cl-]=[NH4+]，A 错；由于pH=2 的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当
其是弱酸时，酸过量则溶液中[H+]>[OH-]，B 错；1mol.L-1 的硫酸铵溶液中，铵根离子部分
水解，根据物质的组成，可知：[NH4+]>[SO42-]>[H+]，C 对；1mol.L-1 的硫化钠溶液中，根据
物料守恒，可知[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]，D 错。
【技巧点拨】在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电
荷守恒、物料守恒和质子(氢离子)守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等
于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱
弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H
＋与OH
－量相等。
题型三：沉淀溶解平衡
42.(2019·全国II·12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉
(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误
的是
A．图中a 和b 分别为T1、T2 温度下CdS 在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp 的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C．向m 点的溶液中加入少量Na2S 固体，溶液组成由m 沿mpn 线向p 方向移动
D．温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动
【答案】B
【解析】本题考查沉淀溶解平衡图象分析，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。a、b
分别表示温度为T1、T2 时溶液中Cd2+和S2-
的物质的量浓度，可间接表示对应温度下
CdS 在水中的溶解度，A 项正确；Ksp 只受温度影响，即m、n、p 三点对应的Ksp 相同，又
T1＜T2,故Ksp (m)= Ksp (n)= Ksp (p)＜Ksp (q)，B 项错误；向m 点的溶液中加入少量Na2S 固体，
溶液中c(S2-)增大，温度不变，Ksp 不变，则溶液中c(Cd2+)减小，溶液组成由m 点沿mpn 线
向p 方向移动，C 项正确；温度降低时，CdS 的溶解度减小，q 点的饱和溶液的组成由q 沿
qp 线向p 方向移动，D 项正确。
【图象分析】图象中m、p、n 点均为温度为T1 的曲线上的点，q 为温度为T2 的曲线上的点，
结合p、q 两点对应阴、阳离子物质的量浓度可确定对应温度下Ksp 的大小，一般来说，Ksp
随温度升高而逐渐增大，由此可确定温度：T1＜T2。
43.(2017·全国III·13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电
解能耗。可向溶液中同时加入Cu 和CuSO4，生成CuCl 沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡
时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．
SP(CuCl)
K
的数量级为
7
10
B．除Cl反应为Cu+Cu2++2 Cl=2CuCl
C．加入Cu 越多，Cu+浓度越高，除Cl效果越好
D．2Cu+=Cu2++Cu 平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl
－)，在横坐标
-1
(Cl )
lg mol L
c
为1 时，纵坐标
-1
(Cu )
lg mol L
c
大
于－6，小于－5，所以Ksp(CuCl)的数量级是10
－7，A 正确；B．除去Cl
－反应应该是Cu+Cu2
＋＋2Cl
－＝2CuCl，B 正确；C．溶液中存在平衡：Cu++Cl
－
CuCl、2Cu+
Cu2++Cu，
加入纯固态物质Cu 对平衡无影响，故C 错误；D．在没有Cl
－存在的情况下，反应2Cu
＋
Cu2＋＋Cu 的平衡常数约为
2
6.7
7.9
2
7.3 2
(Cu
)
10
10
(Cu )
(10
)
c
c
，平衡常数很大，反应趋于完
全，D 正确。答案选C。
44.(2016·海南·5)向含有MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变
小的是(
)
A．c(CO32−)B．c(Mg2+)
C．c(H+)
D．Ksp(MgCO3)
【答案】A
【解析】
46.(2015·天津·3)下列说法不正确
．．．的是(
)
A.Na 与H2O 的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行
B.饱和Na2SO4 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同
C.FeCl3 和MnO2 均可加快H2O2 分解，同等条件下二者对H2O2 分解速率的改变相同
D.Mg(OH)2 固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq)+2OH—(aq)，该固体可溶于
NH4Cl 溶液
【答案】C
【解析】A．Na 与水反应为固体与液态反应生成气体，该反应为熵增反应，即△S>O，反应
中钠熔化为小球，说明反应放出大量的热，即△H<0，则△G=△H-T△S<0，故该反应自发进
行，故A 正确；B．饱和Na2SO4 溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，饱和Na2SO4
溶液降低蛋白质溶解度，为盐析现象，为可逆过程，再加入水可以溶解，硝酸具有强氧化性，
使蛋白质变性，过程不可能，二者原理不同，故B 正确；C．FeCl3 和MnO2 对H2O2 分解
催化效果不相同，同等条件下H2O2 分解速率的改变不相同，故C 错误；D．NH4Cl 溶液中
铵根离子水解呈酸性，消耗Mg(OH)2(s) 溶解平衡中的氢氧根离子，使
Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡右移，故Mg(OH)2 可溶于NH4Cl 溶液，故D 正确。
47.(2014·重庆·3)下列叙述正确的是(
)
A．浓氨水中滴加FeCl3 饱和溶液可制得Fe(OH)3 胶体
B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO
－)增大
C．Ca(HCO3)2 溶液与过量NaOH 溶液反应可得到Ca(OH)2
D．25 ℃时Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2 溶液中的溶解度
【答案】D
【解析】浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴加浓
盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙
与过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2
溶液中的Cu2＋能抑制Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。
48.(2014·全国I·11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化的曲线如图所示，下列说法错误的是
(
)
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速率加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp 约等于6×10
－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
【答案】A
【解析】由图像可知随着温度的升高，AgBrO3 的溶解度逐渐增大，即AgBrO3 的溶解是吸
热过程，A 项错误；温度升高，其溶解速率加快，B 项正确；60 ℃时c(AgBrO3)＝
0.6 g×10
236 g·mol
－1×1 L
＝2.5×10
－3mol/L，其Ksp＝c (Ag
＋)·c (BrO
－
3 )≈6×10
－4，C 项正确；AgBrO3 的
溶解度较小，若KNO3 中混有AgBrO3，可采用降温重结晶的方法提纯，D 项正确。
49.(2014·安徽·12)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论
正确的是(
)
选项
规律
结论
A
较强酸可以制取较弱酸
次氯酸溶液无法制取盐酸
B
反应物浓度越大，反应速率越快
常温下，相同的铝片中分别加入足量的
浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完
C
结构和组成相似的物质，沸点随相对分子
质量增大而升高
NH3 的沸点低于PH3
D
溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀
转化
ZnS 沉淀中滴加CuSO4 溶液可以得到
CuS 沉淀
【答案】D
【解析】次氯酸分解生成盐酸和氧气，A 项错误；常温下，铝遇浓硝酸发生“钝化”，铝片不
能溶解，B 项错误；NH3 分子间存在氢键，沸点高于PH3，C 项错误；CuS 比ZnS 更难溶，
因此向ZnS 沉淀中滴加CuSO4 溶液可实现沉淀转化，生成CuS 沉淀，D 项正确。
50.(2014·天津·5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是(
)
A．pH＝1 的NaHSO4 溶液：c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)
B．含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液：c(Ag
＋)>c(Cl
－)＝c(I
－)
C．CO2 的水溶液：c(H
＋)>c(HCO
－
3 )＝2c(CO2－
3 )
D．含等物质的量的NaHC2O4 和Na2C2O4 的溶液：3c(Na
＋)＝2[c(HC2O
－
4 )＋c(C2O 2－
4 )＋
c(H2C2O4)]
【答案】A
【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝2c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，又因NaHSO4 溶液中
c(Na
＋)＝c(SO2－
4 )，所以c(H
＋)＝c(SO2－
4 )＋c(OH
－)，A 项正确；因Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，所以
含有AgCl 和AgI 固体的悬浊液中c(Cl
－)＞c(I
－)，B 项错误；CO2 的水溶液中存在电离平衡：
H2CO3
H
＋＋HCO
－
3 、HCO
－
3
H
＋＋CO2－
3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离的
程度，故溶液中c(HCO
－
3 )远大于2c(CO2－
3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na
＋)＝3[c(HC2O
－
4 )
＋c(C2O2－
4 )＋c(H2C2O4)]，故D 项错误。
51.(2013·江苏·14)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解
平衡曲线如下图所示。已知: pM=－lgc(M)，
pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。下列说法正确的是
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp 依次增大
B.a 点可表示MnCO3 的饱和溶液，且c(Mn2＋)=c(CO32－)
C.b 点可表示CaCO3 的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(CO32－)
D.c 点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg2＋)＜c(CO32－)
【答案】BD
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、
离子浓度大小比较。图线变化隐含pH 的实质。
A.pM 、pc(CO32－)与pH 一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、
MnCO3 的Ksp 依次减小。B.a 点在曲线上，可表示MnCO3 的饱和溶液，又在中点，故c(Mn2
＋)=c(CO32－)。C.b 点可表示CaCO3 的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故
c(Ca2＋)＞c(CO32－)。D.c 点在曲线上方，可表示MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越
大，实际浓度越小，故c(Mg2＋)＜c(CO32－)。
52.(2013·北京·10)实验：①0.1mol·L-1AgNO3 溶液和0.1mol·L-1NaCI 溶液等体积混合得到浊
液a，过滤得到滤液b 和白色沉淀c；
②向滤液b 中滴加0.1mol·L-1KI 溶液，出现浑浊；
③向沉淀c 中滴加0.1mol·L-1KI 溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是
浊液a 中存在沉淀溶解平衡：
滤液b 中不含有Ag+
③中颜色变化说明AgCI 转化为AgI
实验可以证明AgI 比AgCI 更难溶
【答案】B
【解析】A、绝对不溶的物质没有，难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，故正确；B、溶
液中存在沉淀溶解平衡，滤液中含有Ag+，故错误；C、D 选项沉淀由白色变为黄色，说明
生成AgI，反应向更难溶的方向进行，故正确。
53.(2013·
全
国
I·11)
已
知
Ksp(AgCl)=1.56×10-10
，
Ksp(AgBr)=7.7×10-13
，
Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol/L，向该溶
液中逐滴加入0.010mol/L 的AgNO3 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A、Cl-、Br-、CrO42-
B、CrO42-、Br、Cl-
C、Br-、Cl-、CrO42-
D、Br、CrO42-、Cl-
【答案】C
【解析】设Cl-、Br-、CrO42- 刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol，
则根据Ksp 可得：0.01x=1.56×10-10 ，0.01y=7.7×10-13 ，0.01z2=9×10-11 。
可分别解出x≈1.56×10-8 y≈7.7×10-13 z≈3××10-4.5
可知y<x<z，开始沉淀时所需要的银离子浓度越小，则越先沉淀，因此答案为C 。
54.(2013·全国II·13)室温时，M(OH)2(s)
M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a；c(M2+)=b mol·L-1
时，溶液的pH 等于
A.
11 ( )
2
b
g a
B.
11 ( )
2
a
g b
C.14＋
11 ( )
2
a
g b
D.14＋
11 ( )
2
b
g a
【答案】C
【解析】考察沉淀溶解平衡与pH 值的关系。C(M2+)·C2(OH-)= a，所以C2(OH-)=a/b。则根
据水的离子积常数可知，溶液中氢离子浓度是
b
a
14
10
mol/L，所以pH＝14＋
11 ( )
2
a
g b ，选择
C。
56.(2012·浙江·12)下列说法正确的是：
A．在100 ℃、101 kPa 条件下，液态水的气化热为40.69 kJ·mol-1，则H2O(g)
H2O(l) 的
ΔH = 40.69 kJ·mol-1
B．已知MgCO3 的Ksp = 6.82 × 10-6，则所有含有固体MgCO3 的溶液中，都有c(Mg2+) =
c(CO32-)，且c(Mg2+) · c(CO32-) = 6.82 × 10-6
C．已知：
共价键
C－C
C=C
C－H
H－H
键能/ kJ·mol-1
348
610
413
436
则可以计算出反应
CH3
(g) + 3H2
CH3
(g)
(g)
的ΔH 为－384 kJ·mol-1
D．常温下，在0.10 mol·L-1 的NH3·H2O 溶液中加入少量NH4Cl 晶体，能使NH3·H2O 的电
离度降低，溶液的pH 减小
【答案】D
【解析】A 选项中，H2O(g)→H2O(l)是放出热量，则H2O(g)
H2O(l) 的ΔH=－40.69
kJ·mol-1。A 错；B 选项中，难溶电解质MgCO3 在溶液中的溶解平衡是建立在一定条件下的，
溶度积是难溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有
关。在一定温度下，MgCO3 达到溶解平衡状态时，是c(Mg2+)和c(CO32-)保持不变，不是相
等，此时，Ksp( MgCO3)=c(Mg2+)×c(CO32-)，25℃时Ksp = 6.82 × 10-6，所以B 错；C 选项中，
苯环上碳原子间的键是介于单键与双键之间的一种特殊的键，则反应
的焓变不能用C－C 和C=C 的键能来计算，C 错；D 选项，
常温下，NH3·H2O 溶液中存在着下列电离平衡：NH3·H2O
NH4
＋+OH―，加入少量NH4Cl
晶体，由于同离子效应，使平衡向左(逆向)移动，抑制了NH3·H2O 的电离，从而使NH3·H2O
的电离度降低，溶液的pH 减小，D 正确。
57.(2011·浙江·13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO 的实验
方案：
滤液M
沉淀X
1.0 L模拟海水
(25℃,pH=8.3)
1.0 mL 1.0 mol/L
NaOH溶液
滤液N
沉淀Y
过滤
①
过滤
②
加NaOH固体
调至pH=11.0
△
MgO
模拟海水中的离子
浓度(mol/L)
Na
＋
[科网]
Mg2＋
Ca2＋
Cl―
3
HCO
[学_科_网
Z_X_X_K]
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10
－5 mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。
已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10
－9；Ksp(MgCO3)＝6.82×10
－6；
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10
－6；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10
－12。
下列说法正确的是
A．沉淀物X 为CaCO3
B．滤液M 中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N 中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH 固体，沉淀物Y 为Ca(OH)2 和Mg(OH)2 的混合物
【答案】A
【解析】步骤①发生Ca2＋＋OH―＋
3
HCO
CaCO3↓＋H2O；步骤②：Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2
＋)×(10
－3)2＝5.6×10
－12，c(Mg2＋)＝5.6×10
－6。Q[Ca(OH)2]＝c(Ca2＋)×(10
－3)2＝10
－8＜Ksp，无
Ca(OH)2 析出。A．正确。生成0001 mol CaCO3。B．错误。剩余c(Ca2＋)＝0.001 mol/L。C．错
误。c(Mg2＋)＝5.6×10
－6＜10
－5，无剩余，D．错误。生成0.05 mol Mg(OH)2，余0.005 mol OH―，
Q[Ca(OH)2]＝0.01×0.0052＝2.5×10
－7＜Ksp，无Ca(OH)2 析出。
【评析】本题考察方式很新颖，主要考察溶度积的计算和分析。解题时要能结合溶度积计算，
分析推断沉淀是否产生，要求较高。
58.(2011·天津·16)工业废水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—，它们会对人类及生态系统
产生很大的伤害，必须进行处理。常用的处理方法有两种。
方法1：还原沉淀法
该法的工艺流程为
其中第①步存在平衡：2CrO42—(黄色)+2H+
Cr2O72—(橙色)+H2O
(1)若平衡体系的pH=2，则溶液显色.
(2)能说明第①步反应达平衡状态的是。
a．Cr2O72—和CrO42—的浓度相同
b．2v (Cr2O72—) =v (CrO42—)
c．溶液的颜色不变
(3)第②步中，还原1mol Cr2O72—离子，需要________mol 的FeSO4·7H2O。
(4) 第③步生成的
Cr(O H ) 3
在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：
Cr(OH ) 3(s)
Cr3+(aq)+3OH—(aq)
常温下，Cr(OH ) 3 的溶度积Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶
液的pH 应调至。
【答案】(1)橙(2)c(3)6(4)5
【解析】(1 )pH=2 说明溶液显酸性，平衡向正反应方向移动，Cr 2O72—的浓度会增大，所以
溶液显橙色；(2)在一定条件下的可逆反应里，当正反应速率和逆反应速率相等，反应物的
浓度与生成物的浓度不再改变时，该可逆反应就到达化学平衡状态，因此选项a 不正确；在
任何情况下Cr2O72—和CrO42—的反应速率之比总是满足1：2，因此选项b 也不正确；溶液
颜色不再改变，这说明Cr2O72—和CrO42—的浓度不再发生改变，因此可以说明反应已经达到
化学平衡状态，c 正确。(3)Cr2O72—中Cr 的化合价是+6 价，所以1mol Cr2O72—被还原转移
2×(6－3)＝6mol 电子；Fe2+被氧化生成Fe3+，转移1 个电子，因此根据得失电子守恒可知需
要FeSO4·7H2O 的物质的量为6mol；(4)由溶度积常数的表达式Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32
可知，当c(Cr3+)＝10-5mol/L 时，c(OH—)＝10-9mol/L，所以pH＝5。
59.(2010·山东·15)某温度下，
3
F
OH
e（
）（s）分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液
pH ，金属阳离子浓度的辩护如图所示。据图分析，下列判断
错误的是
A.
2
F
OH
C
OH
sp
sp
K
e
K
3
（
）＜
u（
）
B.加适量
4
NH Cl 固体可使溶液由a 点变到b 点
C.c
d
、
两点代表的溶液中
H
c
+
（
）与
OH
c
-
（
）乘积相等
D. F
OH
e
3
（
）、
2
C
OH
u（
）分别在b 、c 两点代表的溶液中达到饱和
【答案】B
【解析】解析：b、c 两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，
9.6
(
)
10
c
c OH
，
12.7
(
)
10
b
c OH
，则
12.7 3
3
[
(
) ]
(10
)
sp
K
Fe OH
x
，
9.6 2
2
[
(
) ]
(10
)
sp
K
Cu OH
x
，故
3
2
[
(
) ]
[
(
) ]
sp
sp
K
Fe OH
K
Cu OH
，A 正确；a 点到b 点的碱性增强，而
4
NH Cl 溶解于水
后显酸性，故B 错；只要温度一定，
w
K 就一定，故C 正确；溶度积曲线上的点代表的溶液
都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是Q
K
，沉淀要析出，故D 正确。
