文档文本内容
2020 年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合能力测试 化学
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 S 32 Fe 56 Cu 64
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.宋代《千里江山图》描绘了山清水秀的美丽景色,历经千年色彩依然,其中绿色来自孔雀
石颜料(主要成分为Cu(OH)2·CuCO3),青色来自蓝铜矿颜料(主要成分为Cu(OH)2·2CuCO3)。
下列说法错误的是
A. 保存《千里江山图》需控制温度和湿度
B. 孔雀石、蓝铜矿颜料不易被空气氧化
C. 孔雀石、蓝铜矿颜料耐酸耐碱
D. Cu(OH)2·CuCO3 中铜的质量分数高于Cu(OH)2·2CuCO3
【答案】C
【解析】
【详解】A.字画主要由纸张和绢、绫、锦等织物构成,为防止受潮和氧化,保存古代字画
时要特别注意控制适宜的温度和湿度,A 说法正确;
B.由孔雀石和蓝铜矿的化学成分可知,其中的铜元素、碳元素和氢元素均处于最高价,其
均为自然界较稳定的化学物质,因此,用其所制作的颜料不易被空气氧化,B 说法正确;
C.孔雀石和蓝铜矿的主要成分均可与酸反应生成相应的铜盐,因此,用其制作的颜料不耐
酸腐蚀,C 说法错误;
D.因为氢氧化铜中铜元素的质量分数高于碳酸铜,所以Cu(OH)2∙CuCO3 中铜的质量分数高
于Cu(OH)2∙2CuCO3,D 说法正确。
综上所述,相关说法错误的是C,故本题答案为C。
2.金丝桃苷是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的黄酮类化合物,结构式如下:
下列关于金丝桃苷的叙述,错误的是
A. 可与氢气发生加成反应
B. 分子含21 个碳原子
C. 能与乙酸发生酯化反应
D. 不能与金属钠反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.该物质含有苯环和碳碳双键,一定条件下可以与氢气发生加成反应,故A 正
确;
B.根据该物质的结构简式可知该分子含有21 个碳原子,故B 正确;
C.该物质含有羟基,可以与乙酸发生酯化反应,故C 正确;
D.该物质含有普通羟基和酚羟基,可以与金属钠反应放出氢气,故D 错误;
故答案为D。
3.NA 是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 22.4 L(标准状况)氮气中含有7NA 个中子
B 1 mol 重水比1 mol 水多NA 个质子
C. 12 g 石墨烯和12 g 金刚石均含有NA 个碳原子
D. 1 L 1 mol·L−1 NaCl 溶液含有28NA 个电子
【答案】C
【解析】
【详解】A.标准状况下22.4L 氮气的物质的量为1mol,若该氮气分子中的氮原子全部为
14N,则每个N2 分子含有(14-7)×2=14 个中子,1mol 该氮气含有14NA 个中子,不是7NA,且
构成该氮气的氮原子种类并不确定,故A 错误;
B.重水分子和水分子都是两个氢原子和一个氧原子构成的,所含质子数相同,故B 错误;
C.石墨烯和金刚石均为碳单质,12g 石墨烯和12g 金刚石均相当于12g 碳原子,即
12g
12g/mol
=1molC 原子,所含碳原子数目为NA 个,故C 正确;
D.1molNaCl 中含有28NA 个电子,但该溶液中除NaCl 外,水分子中也含有电子,故D 错
误;
故答案为C。
4.喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体—溶液,能出现喷泉现象的是
气体
溶液
A.
H2S
稀盐酸
B.
HCl
稀氨水
C.
NO
稀H2SO4
D.
CO2
饱和NaHCO3 溶液
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】
【分析】
能够发生喷泉实验,需要烧瓶内外产生明显的压强差;产生压强差可以通过气体溶于水的方
法,也可以通过发生反应消耗气体产生压强差,据此分析。
【详解】A.由于硫化氢气体和盐酸不发生反应且硫化氢在水中的溶解度较小,烧瓶内外压
强差变化不大,不会出现喷泉现象,A 错误;
B.氯化氢可以和稀氨水中的一水合氨发生反应,使烧瓶内外产生较大压强差,能够出现喷
泉实验,B 正确;
C.一氧化氮不与硫酸发生反应且不溶于水,烧瓶内外不会产生压强差,不能发生喷泉现
象,C 错误;
D.二氧化碳不会溶于饱和碳酸氢钠溶液中,烧瓶内外不会产生压强差,不能发生喷泉实
验,D 错误;
故选B。
5.对于下列实验,能正确描述其反应的离子方程式是
A. 用Na2SO3 溶液吸收少量Cl2:
2
-
2
3
2
2
3
4
3SO
+Cl +H O =2HSO +2Cl +SO
B. 向CaCl2 溶液中通入CO2:
2+
+
2
2
3
Ca
+H O+CO =CaCO
+2H
C. 向H2O2 溶液中滴加少量FeCl3:
3+
+
2+
2
2
2
2Fe +H O =O
+2H +2Fe
D. 同浓度同体积NH4HSO4 溶液与NaOH 溶液混合:
+
4
NH
3
2
+OH =NH
H O
-
【答案】A
【解析】
【详解】A.用Na2SO3 溶液吸收少量的Cl2,Cl2 具有强氧化性,可将部分
氧化为
2-
3
SO
2-
4
SO
,同时产生的氢离子与剩余部分
结合生成
,Cl2 被还原为Cl-,反应的离子反应方
2-
3
SO
-
3
HSO
程式为:3
+Cl2+H2O=2
+2Cl-+
,A 选项正确;
2-
3
SO
-
3
HSO
2-
4
SO
B.向CaCl2 溶液中通入CO2,H2CO3 是弱酸,HCl 是强酸,弱酸不能制强酸,故不发生反
应,B 选项错误;
C.向H2O2 中滴加少量的FeCl3,Fe3+的氧化性弱于H2O2,不能氧化H2O2,但Fe3+能催化
H2O2 的分解,正确的离子方程式应为2H2O2
2H2O+O2↑,C 选项错误;
3+
Fe
D.NH4HSO4 电离出的H+优先和NaOH 溶液反应,同浓度同体积的NH4HSO4 溶液与NaOH
溶液混合,氢离子和氢氧根恰好完全反应,正确的离子反应方程式应为:H++OHˉ=H2O,D
选项错误;
答案选A。
【点睛】B 选项为易错点,在解答时容易忽略H2CO3 是弱酸,HCl 是强酸,弱酸不能制强酸
这一知识点。
6.一种高性能的碱性硼化钒(VB2)—空气电池如下图所示,其中在VB2 电极发生反应:
该电池工作时,下列说法错误的是
-
-
3-
-
2
4
4
2
VB +16OH -11e =VO +2B(OH) +4H O
A. 负载通过0.04 mol 电子时,有0.224 L(标准状况)O2 参与反应
B. 正极区溶液的pH 降低、负极区溶液的pH 升高
C. 电池总反应为
3
2
2
2
4
4
4VB
11O
20OH
6H O
8B(OH)
4VO
D. 电流由复合碳电极经负载、VB2 电极、KOH 溶液回到复合碳电极
【答案】B
【解析】
【分析】
根据图示的电池结构,左侧VB2 发生失电子的反应生成
和
,反应的电极方程
3-
4
VO
-
4
B(OH)
式如题干所示,右侧空气中的氧气发生得电子的反应生成OH-,反应的电极方程式为O2+4e-
+2H2O=4OH-,电池的总反应方程式为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8
+4
,据此分
-
4
B(OH)
3-
4
VO
析。
【详解】A.当负极通过0.04mol 电子时,正极也通过0.04mol 电子,根据正极的电极方程
式,通过0.04mol 电子消耗0.01mol 氧气,在标况下为0.224L,A 正确;
B.反应过程中正极生成大量的OH-使正极区pH 升高,负极消耗OH-使负极区OH-浓度减小
pH 降低,B 错误;
C.根据分析,电池的总反应为4VB2+11O2+20OH-+6H2O=8
+4
,C 正确;
-
4
B(OH)
3-
4
VO
D.电池中,电子由VB2 电极经负载流向复合碳电极,电流流向与电子流向相反,则电流流
向为复合碳电极→负载→VB2 电极→KOH 溶液→复合碳电极,D 正确;
故选B。
【点睛】本题在解答时应注意正极的电极方程式的书写,电解质溶液为碱性,则空气中的氧
气得电子生成氢氧根;在判断电池中电流流向时,电流流向与电子流向相反。
7.W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,四种元素的核外电子总数满足
X+Y=W+Z;化合物XW3 与WZ 相遇会产生白烟。下列叙述正确的是
A. 非金属性:W> X>Y> Z
B. 原子半径:Z>Y>X>W
C. 元素X 的含氧酸均为强酸
D. Y 的氧化物水化物为强碱
【答案】D
【解析】
【分析】
根据题干信息可知,W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,化合物XW3 与WZ
相遇会产生白烟,则WX3 为NH3,WZ 为HCl,所以W 为H 元素,X 为N 元素,Z 为Cl 元
素,又四种元素的核外电子总数满足X+Y=W+Z,则Y 的核外电子总数为11,Y 为Na 元
素,据此分析解答。
【详解】根据上述分析可知,W 为H 元素,X 为N 元素,Y 为Na 元素,Z 为Cl 元素,则
A.Na 为金属元素,非金属性最弱,非金属性Y<Z,A 选项错误;
B.同周期元素从左至右原子半径依次减小,同主族元素至上而下原子半径依次增大,则原
子半径:Na>Cl>N>H,B 选项错误;
C.N 元素的含氧酸不一定全是强酸,如HNO2 为弱酸,C 选项错误;
D.Y 的氧化物水化物为NaOH,属于强碱,D 选项正确;
答案选D。
二、非选择题
(一)必考题
8.氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置(部分
装置省略)制备KClO3 和NaClO,探究其氧化还原性质。
回答下列问题:
(1)盛放MnO2 粉末的仪器名称是________,a 中的试剂为________。
(2)b 中采用的加热方式是_________,c 中化学反应的离子方程式是________________,采用
冰水浴冷却的目的是____________。
(3)d 的作用是________,可选用试剂________(填标号)。
A.Na2S B.NaCl C.Ca(OH)2 D.H2SO4
(4)反应结束后,取出b 中试管,经冷却结晶,________,__________,干燥,得到KClO3 晶
体。
(5)取少量KClO3 和NaClO 溶液分别置于1 号和2 号试管中,滴加中性KI 溶液。1 号试管溶
液颜色不变。2 号试管溶液变为棕色,加入CCl4 振荡,静置后CCl4 层显____色。可知该条件
下KClO3 的氧化能力____NaClO(填“大于”或“小于”)。
【答案】 (1). 圆底烧瓶 (2). 饱和食盐水 (3). 水浴加热 (4).
Cl2+2OH−=ClO−+Cl−+H2O (5). 避免生成NaClO3 (6). 吸收尾气(Cl2) (7). AC (8).
过滤
(9). 少量(冷)水洗涤
(10). 紫
(11). 小于
【解析】
【分析】
本实验目的是制备KClO3 和NaClO,并探究其氧化还原性质;首先利用浓盐酸和MnO2 粉末
共热制取氯气,生成的氯气中混有HCl 气体,可在装置a 中盛放饱和食盐水中将HCl 气体除
去;之后氯气与KOH 溶液在水浴加热的条件发生反应制备KClO3,再与NaOH 溶液在冰水
浴中反应制备NaClO;氯气有毒会污染空气,所以需要d 装置吸收未反应的氯气。
【详解】(1)根据盛放MnO2 粉末的仪器结构可知该仪器为圆底烧瓶;a 中盛放饱和食盐水除
去氯气中混有的HCl 气体;
(2)根据装置图可知盛有KOH 溶液的试管放在盛有水的大烧杯中加热,该加热方式为水浴加
热;c 中氯气在NaOH 溶液中发生歧化反应生成氯化钠和次氯酸钠,结合元素守恒可得离子
方程式为Cl2+2OHˉ=ClOˉ+Clˉ+H2O;根据氯气与KOH 溶液的反应可知,加热条件下氯气可
以和强碱溶液反应生成氯酸盐,所以冰水浴的目的是避免生成NaClO3;
(3)氯气有毒,所以d 装置的作用是吸收尾气(Cl2);
A.Na2S 可以将氯气还原成氯离子,可以吸收氯气,故A 可选;
B.氯气在NaCl 溶液中溶解度很小,无法吸收氯气,故B 不可选;
C.氯气可以Ca(OH)2 或浊液反应生成氯化钙和次氯酸钙,故C 可选;
D.氯气与硫酸不反应,且硫酸溶液中存在大量氢离子会降低氯气的溶解度,故D 不可选;
综上所述可选用试剂AC;
(4)b 中试管为KClO3 和KCl 的混合溶液,KClO3 的溶解度受温度影响更大,所以将试管b 中
混合溶液冷却结晶、过滤、少量(冷)水洗涤、干燥,得到KClO3 晶体;
(5)1 号试管溶液颜色不变,2 号试管溶液变为棕色,说明1 号试管中氯酸钾没有将碘离子氧
化,2 号试管中次氯酸钠将碘离子氧化成碘单质,即该条件下KClO3 的氧化能力小于
NaClO;碘单质更易溶于CCl4,所以加入CCl4 振荡,静置后CCl4 层显紫色。
【点睛】第3 小题为本题易错点,要注意氯气除了可以用碱液吸收之外,氯气还具有氧化
性,可以用还原性的物质吸收。
9.某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物,还有少量其他不溶
性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH 如下表所示:
金属离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH
沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH
7.2
8.7
3.7
4.7
2.2
3.2
7.5
9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”中NaOH 的两个作用分别是______________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调
为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式______________。
(2)“滤液②”中含有的金属离子是______________。
(3)“转化”中可替代H2O2 的物质是______________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即
“滤液③”中可能含有的杂质离子为______________。
(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2 的Ksp=______________(列出计算式)。如果“转化”后的
溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH 范围是______________。
(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO 氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出
该反应的离子方程式______________。
(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是______________。
【答案】 (1). 除去油脂、溶解铝及其氧化物 (2).
+H++H2O=Al(OH)3↓或
-
2
AlO
+H+=Al(OH)3↓+H2O (3). Ni2+、Fe2+、Fe3+ (4). O2 或空气 (5). Fe3+ (6).
-
4
Al OH
(7).
3.2~6.2
(8).
2
2
7.2-14
-5
8.7-14
0.01
10
10
10
或
2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O
(9). 提高镍回收率
【解析】
【分析】
由工艺流程分析可得,向废镍催化剂中加入NaOH 溶液进行碱浸,可除去油脂,并发生反应
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、2Al2O3+4NaOH=4NaAlO2+2H2O 将Al 及其氧化物溶解,
得到的滤液①含有NaAlO2,滤饼①为Ni、Fe 及其氧化物和少量其他不溶性杂质,加稀
H2SO4 酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的滤液②,Fe2+经H2O2 氧化为Fe3+后,加入NaOH
调节pH 使Fe3+转化为Fe(OH)3 沉淀除去,再控制pH 浓缩结晶得到硫酸镍的晶体,据此分析
解答问题。
【详解】(1)根据分析可知,向废镍催化剂中加入NaOH 溶液进行碱浸,可除去油脂,并将
Al 及其氧化物溶解,滤液①中含有NaAlO2(或Na[Al(OH)4]),加入稀硫酸可发生反应
-
2
AlO
+H++H2O=Al(OH)3↓或
+H+=Al(OH)3↓+H2O,故答案为:除去油脂、溶解铝及其氧化
-
4
Al OH
物;
+H++H2O=Al(OH)3↓或
+H+=Al(OH)3↓+H2O;
-
2
AlO
-
4
Al OH
(2)加入稀硫酸酸浸,Ni、Fe 及其氧化物溶解,所以“滤液②”中含有的金属离子是Ni2+、
Fe2+、Fe3+,故答案为:Ni2+、Fe2+、Fe3+;
(3)“转化”在H2O2 的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,可用O2 或空气替代;若将工艺流程改为先
“调pH”后“转化”,会使调pH 过滤后的溶液中含有Fe2+,则滤液③中可能含有转化生成的
Fe3+,故答案为:O2 或空气;Fe3+;
(4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-
8.7mol·L-1,则c(OH-)=
,则Ni(OH)2 的
-14
8.7-14
w
-8.7
+
10
=
=10
1.0 10
H
K
c
;或者当Ni2+开始沉淀时pH=7.2,此时
2
2+
2
-
-5
8.7-14
sp =
Ni
OH
=10
10
K
c
c
c(Ni2+)=0.01mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,则c(OH-)=
,则
-14
7.2-14
w
-7.2
+
10
=
=10
1.0 10
H
K
c
Ni(OH)2 的
;如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为
2
2+
2
-
7.2-14
sp =
Ni
OH
=0.01
10
K
c
c
1.0mol·L-1,为避免镍离子沉淀,此时
,
2
7.2-14
sp
-
-7.8
-1
2+
0.01
10
OH
=
=
=10
mol L
1.0
Ni
K
c
c
则
,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH 为3.2,因此“调节pH”应
-14
+
-6.2
w
-7.8
-
10
H
=
=
=10
10
OH
K
c
c
控制的pH 范围是3.2~6.2,故答案为:
;3.2~6.2;
2
2
7.2-14
-5
8.7-14
0.01
10
10
10
或
(5)由题干信息,硫酸镍在强碱中被NaClO 氧化得到NiOOH 沉淀,即反应中Ni2+被氧化为
NiOOH 沉淀,ClOˉ被还原为Clˉ,则根据氧化还原得失电子守恒可得离子方程式为
2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O,故答案为:2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O;
(6)分离出硫酸镍晶体后的母液中还含有Ni2+,可将其收集、循环使用,从而提高镍的回收
率,故答案为:提高镍的回收率。
【点睛】本题主要考查金属及其化合物的性质、沉淀溶解平衡常数Ksp 的计算、氧化还原离
子反应方程式的书写等知识点,需要学生具有很好的综合迁移能力,解答关键在于正确分析
出工艺流程原理,难点在于Ksp 的计算及“调pH”时pH 的范围确定。
10.二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2 的热点研究领域。回答下列问题:
(1)CO2 催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比
n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填
“变大”“变小”或“不变”)。
(2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡
时,四种组分的物质的量分数x 随温度T 的变化如图所示。
图中,表示C2H4、CO2 变化的曲线分别是______、______。CO2 催化加氢合成C2H4 反应的
ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
(3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计
算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8 等低碳烃。一
定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。
【答案】 (1). 1∶4 (2). 变大 (3). d (4). c (5). 小于 (6).
或
3
9
1
4
0. 039
等
(7). 选择合适催化剂等
4
3
6
2
0. 39
0. 39
1
4
0. 39
0. 1
0. 39
(
)
3
【解析】
【分析】
根据质量守恒定律配平化学方程式,可以确定产物的物质的量之比。根据可逆反应的特点分
析增大压强对化学平衡的影响。根据物质的量之比等于化学计量数之比,从图中找到关键数
据确定代表各组分的曲线,并计算出平衡常数。根据催化剂对化反应速率的影响和对主反应
的选择性,工业上通常要选择合适的催化剂以提高化学反应速率、减少副反应的发生。
【详解】(1)CO2 催化加氢生成乙烯和水,该反应的化学方程式可表示为2CO2+6H2 ⇌ CH2 =
CH2+4H2O,因此,该反应中产物的物质的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。由于该反应是气
体分子数减少的反应,当反应达到平衡状态时,若增大压强,则化学平衡向正反应方向移
动,n(C2H4)变大。
(2) 由题中信息可知,两反应物的初始投料之比等于化学计量数之比;由图中曲线的起点坐
标可知,c 和a 所表示的物质的物质的量分数之比为1:3、d 和b 表示的物质的物质的量分数
之比为1:4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化
曲线的是c。由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平
衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,∆H 小于0。
(3) 原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1Mpa 建立平衡。由A 点坐标可知,
该温度下,氢气和水的物质的量分数均为0.39,则乙烯的物质的量分数为水的四分之一,即
,二氧化碳的物质的量分数为氢气的三分之一,即
,因此,该温度下反应的平衡
0.39
4
0.39
3
常数
(MPa)-3=
(MPa)-3。
4
2
3
6
0.39
0.39
1
4
0.1
0.39
0.39
3
p
K
3
9
1
4
0.039
(4)工业上通常通过选择合适的催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选
择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,
应当选择合适的催化剂。
【点睛】本题确定图中曲线所代表的化学物质是难点,其关键在于明确物质的量的分数之比
等于各组分的物质的量之比,也等于化学计量数之比(在初始投料之比等于化学计量数之比
的前提下,否则不成立)。
(二)选考题
[化学——选修3:物质结构与性质]
11.氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好,是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问
题:
(1)H、B、N 中,原子半径最大的是______。根据对角线规则,B 的一些化学性质与元素
______的相似。
(2)NH3BH3 分子中,N—B 化学键称为____键,其电子对由____提供。氨硼烷在催化剂作用下
水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O=3NH3+
+9H2,
的结构如图所示:
3
3
6
B O
3
3
6
B O
在该反应中,B 原子的杂化轨道类型由______变为______。
(3)NH3BH3 分子中,与N 原子相连的H 呈正电性(Hδ+),与B 原子相连的H 呈负电性(Hδ-),
电负性大小顺序是__________。与NH3BH3 原子总数相等的等电子体是_________(写分子
式),其熔点比NH3BH3____________(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3 分子之间,存在
____________________,也称“双氢键”。
(4)研究发现,氦硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为a pm、b pm、c
pm,α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2 超晶胞结构如图所示。
氨硼烷晶体的密度ρ=___________g·cm−3(列出计算式,设NA 为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】 (1). B (2). Si(硅) (3). 配位 (4). N (5). sp3 (6). sp2 (7). N>H
>B
(8). CH3CH3
(9). 低
(10). Hδ+与Hδ−的静电引力
(11).
- 30
A
62
N abc 10
【解析】
【分析】
根据元素在周期表中的位置比较和判断元素的相关性质;根据中心原子的价层电子对数确定
其杂化轨道的类型;运用等量代换的方法寻找等电子体;根据电负性对化合价的影响比较不
同元素的电负性;根据晶胞的质量和体积求晶体的密度。
【详解】(1)在所有元素中,H 原子的半径是最小的,同一周期从左到右,原子半径依次减
小,所以,H、B、N 中原子半径最大是B。B 与Si 在元素周期表中处于对角张的位置,根
据对角线规则,B 的一些化学性质与Si 元素相似。
(2)B 原子最外层有3 个电子,其与3 个H 原子形成共价键后,其价层电子对只有3 对,还有
一个空轨道;在NH3 中,N 原子有一对孤对电子,故在NH3BH3 分子中,N—B 键为配位
键,其电子对由N 原子提供。NH3BH3 分子中,B 原子的价层电子对数为4,故其杂化方式
为sp3。NH3BH3 在催化剂的作用下水解生成氢气和B3O63-,由图中信息可知,B3O63-中每个
B 原子只形成3 个σ 键,其中的B 原子的杂化方式为sp2,因此,B 原子的杂化轨道类型由
sp3 变为sp2。
(3) NH3BH3 分子中,与N 原子相连的H 呈正电性,说明N 的电负性大于H;与B 原子相连
的H 呈负电性,说明H 的电负性大于B,因此3 种元素电负性由大到小的顺序为N>H>
B。NH3BH3 分子中有8 个原子,其价电子总数为14,N 和B 的价电子数的平均值为4,依据
等量代换的原则,可以找到其等电子体为CH3CH3。由于NH3BH3 分子属于极性分子,而
CH3CH3 属于非极性分子,两者相对分子质量接近,但是极性分子的分子间作用力较大,故
CH3CH3 熔点比NH3BH3 低。NH3BH3 分子间存在“双氢键”,类比氢键的形成原理,说明其分
子间存在Hδ+与Hδ-的静电引力。
(4)在氨硼烷的222 的超晶胞结构中,共有16 个氨硼烷分子,晶胞的长、宽、高分别为
2apm、2bpm、2cpm,若将其平均分为8 份可以得到8 个小长方体,则平均每个小长方体中
占有2 个氨硼烷分子,小长方体的长、宽、高分别为apm、bpm、cpm,则小长方体的质量为
,小长方体的体积为
,因此,氨硼烷晶体的密度为
31 2
A
g
N
30
3
abc 10
cm
g∙cm-3。
30
3
30
31 2
62
abc 10
10
A
A
g
N
cm
N abc
【点睛】本题最后有关晶体密度的计算是难点,要求考生能读懂题意,通过观察晶胞结构,
确定超晶胞结构中的分子数,并能合理分成8 份,从而简化计算。
[化学——选修5:有机化学基础]
12.苯基环丁烯酮(
PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应
合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO 与醛或酮发生[4+2]环加成反应,
合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如下:
已知如下信息:
回答下列问题:
(1)A 的化学名称是___________。
(2)B 的结构简式为___________。
(3)由C 生成D 所用的试别和反应条件为___________;该步反应中,若反应温度过高,C 易
发生脱羧反应,生成分子式为C8H8O2 的副产物,该副产物的结构简式为________。
(4)写出化合物E 中含氧官能团的名称__________;E 中手性碳(注:连有四个不同的原子或基
团的碳)的个数为___________。
(5)M 为C的一种同分异构体。已知:1 mol M 与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol 二
氧化碳;M 与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M 的结构简式为__________。
(6)对于
,选用不同的取代基R',在催化剂作用下与PCBO 发生的[4+2]反
应进行深入研究,R'对产率的影响见下表:
R'
—CH3
—C2H5
—CH2CH2C6H5
产率/%
91
80
63
请找出规律,并解释原因___________。
【答案】 (1). 2−羟基苯甲醛(水杨醛) (2).
(3). 乙醇、浓硫
酸/加热 (4).
(5). 羟基、酯基 (6). 2 (7).
(8). 随着R'体积增大,产率降低;原因是R'体积增
大,位阻增大
【解析】
【分析】
根据合成路线分析可知,A(
)与CH3CHO 在NaOH 的水溶液中发生已知反应生成
B,则B 的结构简式为
,B 被KMnO4 氧化后再酸化得到C(
),C 再与CH3CH2OH 在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D(
),D 再反应得到E(
),据此分
析解答问题。
【详解】(1)A 的结构简式为
,其名称为2-羟基苯甲醛(或水杨醛),故答案为:2-
羟基苯甲醛(或水杨醛);
(2)根据上述分析可知,B 的结构简式为
,故答案为:
;
(3)C 与CH3CH2OH 在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D(
),即所用试剂为乙醇、浓硫酸,反应条件为加热;在该步反应中,若反应温度过高,根据副
产物的分子式可知,C 发生脱羧反应生成
,故答案为:乙醇、浓硫酸/加热;
;
(4)化合物E 的结构简式为
,分子中的含氧官能团为羟基
和酯基,E 中手性碳原子共有位置为
的2 个手性碳,
故答案为:羟基、酯基;2;
(5)M 为C 的一种同分异构体,1molM 与饱和NaHCO3 溶液反应能放出2mol 二氧化碳,则
M 中含有两个羧基(—COOH),又M 与酸性高锰酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸,则M 分
子苯环上只有两个取代基且处于对位,则M 的结构简式为
,故答案为:
;
(6)由表格数据分析可得到规律,随着取代基R′体积的增大,产物的产率降低,出现此规律的
原因可能是因为R′体积增大,从而位阻增大,导致产率降低,故答案为:随着R′体积增大,
产率降低;原因是R′体积增大,位阻增大。