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高中化学反应原理综合题


化学反应原理综合题
热点设问01 热力学(∆H,∆G)
析典例·明思路
1.(2025·黑吉辽蒙卷)18. 乙二醇是一种重要化工原料,以合成气
为原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:
,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度 | 298K | 355K | 400K |
平衡常数 |
| 1.0 |
|
(2)已知
的燃烧热
分别为
,则上述合成反应的
_______
(用a、b和c表示)。
【答案】 (2)-2a-3b+c(或c-2a-3b)
【思路】(2)盖斯定律是热化学中最重要的定律,如果遇到热化学问题几乎都要运用盖斯定律解决问题,这里很显然是根据燃烧热的数据,用盖斯定律计算新的反应的焓变。只是容易出错的是:燃烧热定义:1mol 纯物质生产稳定氧化物(如:C→CO₂、H→H₂O (l))放出的热量;所以燃烧热的化学方程式燃料物的系数为1。
【解析】(2)根据已知条件可以写出如下热化学方程式:



根据盖斯定律,用反应①的2倍加上反应②的3倍减去反应③即可得到目标方程式,故目标方程式的ΔH=c-2a-3b kJ·mol-1。
2. (2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用
催化氧化法处理
废气:
。将
和
分别以不同起始流速通入反应器中,在
和
下反应,通过检测流出气成分绘制
转化率(
)曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。

回答下列问题:
(1)
_______0(填“>”或“<”);
(2)结合以下信息,可知
的燃烧热
_______
。




【答案】(1) ①. <
(2)-285.8
【思路】(1) 熵变:即体系混乱度的变化量,混乱度越大,熵值越大;一般混乱度:气体 > 液体 > 固体。判断反应熵变:1. 看物质状态:固体→液体 / 气体、液体→气体:混乱度增大ΔS>0(熵增);反之则ΔS<0(熵减)。2.看气体分子数,反应后气体总物质的量增多:ΔS>0;反应后气体总物质的量减少:ΔS<0;气体分子数不变:熵变很小,近似ΔS≈0。
(2)又是一道运用盖斯定律的问题,只不过和25年不一样的是,本题运用盖斯定律计算燃烧热,
大同小异,详见2025年高考18题(2)。
【解析】(1)反应前后的气体分子数目在减小,所以该反应 <0,
(2)表示氢气燃烧热的热化学方程式为④,设①,②,③ ,则,因此氢气的燃烧热-57.2kJ/mol-184.6kJ/mol-44kJ/mol=-285.8
研考点·通技法
近三年高考对热力学的考查:稳定聚焦 “盖斯定律、焓变判断、反应自发性、热化学方程式” 四大核心,并结合工业情境与数据,难度中等,重逻辑与计算。核心考点深度总结(热力学)如下:
一、盖斯定律(核心必考)
转化关系 | 反应热间的关系 |
aAΔH1B、AΔH21aB | ΔH1=aΔH2 |
AΔH1ΔH2B | ΔH1=-ΔH2 |
| ΔH=ΔH1+ΔH2 |
二、燃烧热 / 生成焓
u燃烧热:1mol 纯物质→稳定氧化物(C→CO₂、H→H₂O (l)、S→SO₂);
u键能计算:ΔH=ΣE (反应物键能)−ΣE (生成物键能)
u公式:ΔH=Σν(生成物)ΔHf − Σν(反应物)ΔHf;或 ΔH=−Σν(反应物)ΔH 燃烧 + Σν(生成物)ΔH 燃烧
三、吉布斯自由能
ΔG=ΔH−TΔS
ΔH | ΔS | 自发条件 |
− | + | 任何温度自发 |
− | − | 低温自发(T<ΔH/ΔS) |
+ | + | 高温自发(T>ΔH/ΔS) |
+ | − | 任何温度非自发 |
四、热化学方程式书写
四要素:配平、状态(s/l/g/aq)、ΔH(正负 + 数值 + 单位 kJ・mol⁻¹)、条件(25℃/101kPa 可省略);
破类题·提能力
1、(2026·长春市高三·一模). 18. 苯乙烯(
)是重要的化工原料,主要工业生产方法为乙苯(
)催化脱氢。
反应:

回答下列问题:
(1)一定条件下,某些物质的相对能量如图1所示。该条件下苯乙烯的相对能量
_______
。

【答案】(1)+147
【解析】(1)
=生成物的总能量-反应物总能量,所以苯乙烯的相对能量=
+反应物总相对能量-氢气相对能量=
。
2、(2026·大连市·一模)18. 氨是重要的化工原料,氨的合成曾三次获得诺贝尔化学奖。科研人员开发了以下三种新型合成氨的方法。回答下列问题:
方法一:N2和H2O合成氨。
该方法以水为氢源,CO为氧受体,在催化剂上实现氮气和水直接合成氨。该过程可在低至100℃的条件下实现氨高效节能生产。
已知:①

②

③

(1)
___________
。
(2)结合反应①、②的
(自由能的变化)随温度变化情况图,说明CO的作用是___________。

【答案】(1)-215.8
(2)使反应③在一定温度下
,可以自发进行
【解析】(1)根据盖斯定律,反应③=①×
+②×
;
(2)从图中看出,随温度升高,反应①的
,反应不能自发进行,反应②
,反应能自发进行,反应过程中,
的作用是消耗反应①产生的氧气,降低体系自由能,使
,反应③能自发进行;


