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1.常温下
和
的两种溶液中,分布系数δ 与pH 的变化关系如图
所示。[比如:
]
下列叙述正确的是
A.曲线M 表示
的变化关系
B.若酸的初始浓度为
,则a 点对应的溶液中有
C.
的电离常数
D.
时,
1
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2.浸金液浸取金的原理:Au+2S2O
+Cu(NH3)
=Au(S2O3)
+2NH3(aq)+Cu(NH3) 。常温
下,往pH=10.00、c(Cu+)=0.01mol/L、c(S2O
)=0.10mol/L 的初始溶液中通入NH3配制浸金
液。不同c(NH3)体系中含Cu 微粒的分布系数如图所示,其中M、N 分别代表Cu(NH3)
或
Cu(NH3)
。如Cu(NH3)
的分布系数δ=
。下列说法错误的是
A.N 代表的物质是Cu(NH3)
B.反应Cu(NH3)
Cu(NH3)
+NH3的平衡常数K 的值为3.5
C.浸金液中存在关系:2c(S2O
)+c(HS2O )+c(OH-)=2c[Cu(NH3)
]+2c[Cu(NH3)
]+c(H+)
D.c(NH3)=1mol/L 时,c(S2O
)>c[Cu(NH3)
]>c[Cu(NH3)
]>c[Cu(S2O3)
]
3.室温下,向0.1 mol/L 的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积变化),溶液
中H3A、H2A-、HA2-和A3-的分布系数(X) (某种含A 微粒浓度与所有含A 微粒浓度之和的
比值)随pH 变化曲线如图所示。下列说法错误的是
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A.曲线d 表示A3-
B.A3-水解平衡常数Kh1=10-7.6
C.n 点:
D.pH 为5 左右时,通入HCl 发生的反应为HA2-+H+=H2A-
4.向一定浓度的H3AsO4水溶液中滴加NaOH 溶液,含砷的各物种分布系数(平衡时某物种
的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.NaH2AsO4溶液中: c(HAsO
)=c(H3AsO4)
C.P 点:pH=−
D.Na2HAsO4溶液中:c(AsO
)>c(H2AsO )+2c(H3AsO4)
5.室温下,向
柠檬酸钠
溶液中通入
气体(忽略溶液体积变化),
3
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溶液中
和
的分布系数
(某种含A 微粒浓度与所有含A 微粒浓
度之和的比值)随
变化曲线如图所示.下列说法错误的是
A.曲线c 表示
B.
的水解平衡常数
C.n 点:
D.
约为5 时,通入
发生的反应
为
6.室温下,向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液,各含硫微粒分布系数(平衡时某微粒的物质
的量占各微粒物质的量之和的分数)与溶液pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.曲线Ⅲ为
离子随溶液pH 的变化
B.
能抑制水的电离
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C.pH=7 时,
D.
的平衡常数为
7.乙二胺(
)是二元弱碱,分步电离,在溶液中的电离类似于氨。25℃时,
向10 mL 乙二胺溶液中滴加等浓度的盐酸,微粒的分布系数(平衡时某含氮微粒的浓度与各
含氮微粒浓度之和的比值)随溶液pH 的变化曲线如图。下列说法正确的是
A.曲线a 代表
的分布系数随溶液pH 的变化曲线
B.交点m 处对应加入的盐酸的体积约为5 mL
C.乙二胺的
数量级为
D.当溶液中加入10 mL 盐酸时,溶液中存在以下关系:
8.Cu2+-NH3体系中存在如下平衡:
、
、
、
,平衡常数依次为
已知
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,体系中含Cu 物种的组分分布系数δ 与
的关系如图所示,N 点的横坐标为-2.2,δ(x)=
。下列说
法错误的是
A.曲线①为
的变化曲线
B.lg
C.M 点的横坐标为-3.9
D.
时,
9.25℃时,向0.1 mol/L 的某三元羧酸(用
表示)溶液中滴加0.1 mol/L NaOH 溶液,溶
液中含A 微粒的分布系数(δ 为某种含A 微粒占所有含A 微粒的物质的量分数)随pH 变化如
下图所示,已知碳酸的
,
(
)则下列说法错误的是
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A.b 点溶液中:
B.d 点溶液的
C.反应
的平衡常数
D.
与足量
溶液反应的离子方程式为
10.25℃时,向含有1 mol 甘氨酸盐酸盐(
)的溶液中加入NaOH 固体,溶液
pH 及体系中
,
,
三种粒子的分布系数变化如
图所示。
[比如
中
的分布系数:
]
下列说法正确的是
A.a 代表
B.m 点:pH 小于2.35
C.n 点溶液中
D.曲线上任意点溶液均存在:
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参考答案:
1.D
【分析】随着pH 的增大,
、
浓度减小,
、
浓度增大,—Cl 为吸电子基团,
的酸性强于
,即
),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3、
2.8,则两种酸的电离常数分别为
,
,由
此分析解题。
【详解】A.根据分析,曲线M 表示
的变化关系,A 错误;
B.根据
,初始
,
若溶液中溶质只有
,则
,但a 点对
应的
,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,
,B 错误;
C.根据分析,CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8,C 错误;
D.电离度
,
,则
=
,
,
时,
,
,D 正确;
1
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故答案选D。
2.C
【分析】
浓度越大,
的x 值越大,则N 代表的物质是
,M 表示
物质是
,据此分析解答。
【详解】A.
浓度越大,
的x 值越大,则N 代表的物质是
,A
正确;
B.
和
浓度相等时,
,因此
,B 正确;
C.选项关系式表示的是电荷守恒,因为浸金液配制时用到硫代硫酸盐,且原溶液中
c(Cu2+)<c(
),因此溶液中可能含有其他金属阳离子如
,以及Cu(S2O3)
等阴离子,
C 错误;
D.结合图像可知:c(NH3)=1mol/L 时,c[
]>c[
]>c[
];且
δ[
]小于80%,δ[
]约为20%,δ[
]、δ[
]、δ[
]约为0,则溶液中Cu 主要以铜氨配合物形式存在,且原溶液中
c(Cu2+)=0.01mol/L,c(
)=0.10mol/L,故c(
)>c[
],综上所述,c(
)
>c[
]>c[
]>c[
],D 正确;
故选C。
3.C
【分析】0.1 mol/L 的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl 气体,依次发生反应:A3-+H+=HA2-、
HA2-+H+=H2A-、H2A-+H+=H3A,所以根据溶液pH 及含有A 微粒浓度关系可知a、b、c、d
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依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-,然后根据水解平衡常数、盐溶液中离子浓度大小关系分
析解答。
【详解】A.根据上述分析可知曲线d 表示的为A3-浓度变化与溶液pH 的关系,A 正确;
B.根据分析可知: a、b、c、d 依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-,图中几个曲线交点从左
到右依次表示
=1、
=1、
=1、与溶液pH 的关系,结合电离平衡常数
表达式,可知H3A 的三级电离平衡常数分别Ka1为10-3.13;Ka2为10-4.76,Ka3为10-6.40,A3-水
解平衡常数Kh1=
=
,B 正确;
C.n 点:c(H2A-)=c(HA2-),溶液pH<7,故c(H+)>c(OH-),电解质溶液电荷守恒式为
,故溶液中离子浓度关系为:
,C 错误;
D.根据图中信息当溶液pH 约为5 时,随着pH 减小,c(HA2-)逐渐减小、c(H2A-)逐渐增大,
发生反应HA2-+H+=H2A-,D 正确;
故合理选项是C。
4.A
【分析】根据每个交点分别得到H3AsO4的电离常数K1、K2、K3。
【详解】A.根据图中信息pH=2.2 时得到
,同理pH=7.0 时,
,pH=11.5 时,
,则
,故A 正确;
B.NaH2AsO4溶液中,由于
,电离程度大于水解程度,因此
c(HAsO
)>c(H3AsO4),故B 错误;
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C.P 点:pH=11.5,而−
=−
,故C 错误;
D.Na2HAsO4溶液中,根据电荷守恒和物料守恒得到c(AsO
)+ c(OH-)=c(H2AsO )
+2c(H3AsO4) + c(H+),由于
,电离程度小于水解程度,溶液显碱性:
则c(AsO
)<c(H2AsO )+2c(H3AsO4),故D 错误。
综上所述,答案为A。
5.C
【分析】0.1mol/L 的柠檬酸的(Na3A)溶液中通入HCl 气体,依次发生反应:A3-+H+=HA2-、
HA2-+H+=H2A-、H2A-+H+=H3A,所以根据溶液pH 及含有A 微粒浓度关系可知a、b、c、d
依次表示H3A、H2A-、HA2-、A3-,
【详解】A.银据上述分析可知,曲线c 表示
,A 正确;
B.由ab、bc、cd 交点可知,H3A 的三级电离平衡常数分别Ka1=10-3.13;Ka2=10-4.76,Ka3=10-
6.40,A3-水解平衡常数
,B 正确;
C.n 点:c(H2A-)=c(HA2-),溶液pH<7,故c(H+)>c(OH-),电解质溶液电荷守恒式为
,故溶液中离子浓度关系为:
,C 错误;
D.根据图中信息当溶液pH 约为5 时,随着pH 减小,c(HA2-)逐渐减小、c(H2A-)逐渐增大,
发生反应
,D 正确;
故选C。
6.C
【分析】向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液,亚硫酸物质的量浓度逐渐减小,亚硫酸氢根物
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质的量浓度逐渐增大,因此曲线I 为亚硫酸,曲线Ⅱ为亚硫酸氢根,再继续加NaOH 溶液,
亚硫酸氢根物质的量浓度减小,亚硫酸根物质的量浓度增大,因此曲线Ⅲ为亚硫酸根。
【详解】A.根据分析知,曲线Ⅲ为
离子随溶液pH 的变化,A 正确;
B.根据图中信息得到NaHSO3溶液pH 大约为4,说明溶液显酸性,即亚硫酸氢根的电离
程度大于水解程度,所以抑制水的电离,B 正确;
C.pH=7 时,
,再根据电荷守恒得到
,又根据
图像知,pH=7 时
,因此,
,C 错误;
D.I、Ⅱ交点时,
,pH=2,
,Ka1(H2SO3)= c(H+)=1×10-
2,Ⅱ、Ⅲ交点时,
,pH=7.2,
,Ka2(H2SO3)=
c(H+)=1×10-7.2,则
,平衡常数
,D 正确;
故选C。
7.D
【分析】根据图示,pH 值较小时浓度降低的曲线为a(H3NCH2CH2NH
),增加的曲线为
b(H2NCH2CH2NH ),交点m 处两者浓度相等,故Kb2=
=c(OH-)≈10-7.9;随着pH 的增大,c(H2NCH2CH2NH )逐渐减小,c(H2NCH2CH2NH2)逐渐增大,
n 点时两者相等,Kb1=
=c(OH-)≈10-4.9;H2NCH2CH2NH 的水
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解平衡常数Kh=
。
【详解】A. 曲线a 代表c(H3NCH2CH2NH
)的分布系数随溶液pH 的变化曲线,故A 错误;
B.
加5mL 盐酸得H2NCH2CH2NH ,
和H2NCH2CH2NH
浓度相等时,应是交点n 处,故B 错误;
C. pH 值较小时浓度降低的曲线为a(H3NCH2CH2NH
),增加的曲线为b(H2NCH2CH2NH
),交点m 处两者浓度相等,故Kb2=
=c(OH-)≈10-7.9,乙二胺
的
数量级为
,故C 错误;
D. 当溶液中加入10 mL 盐酸时,溶液中的溶质相当于H2NCH2CH2NH ,溶液中存在质子
守恒:
,故D 正确;
故选D。
8.D
【分析】随着NH3浓度的增大,含铜微粒逐渐由Cu2+生成
、
、
、
,所以曲线①为Cu2+、②为
、③为
、
④为
、⑤为
的组分分布系数δ 与
的关系。
【详解】A.由以上分析可知,曲线①为
的变化曲线,故A 正确;
B.
,N 点时,
,
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c(NH3)=10-2.2mol/L,所以lg
,故B 正确;
C.
、
=103.6,M 点时
,
所以M 点c2(NH3)=10-7.8,c(NH3)=10-3.9mol/L,lg c(NH3)=-3.9,即M 的横坐标为-3.9,故C
正确;
D.
=102.9,③与④的交点
,即交点横坐标为-2.9,
时,横
坐标减小,
,故D 错误;
故答案为:D。
9.D
【分析】向0.1 mol/L 的某三元羧酸(用
表示)溶液中滴加0.1 mol/L NaOH 溶液,以此发
生反应
、
、
,则曲线①
表示
的分布系数,曲线②表示
的分布系数,曲线③表示
的分布系数,曲线
④表示
的分布系数,a 点时,
,则
,
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同理,由b 点可得,
,由c 点可得,
。
【详解】A.b 点溶液中
,电荷守恒关系为:
,
又溶液显酸性,
,则
,故A 正确;
B.若d 点溶液的
,则可推出
,
,
又
,d 点时,
,则
,故B 正确;
C.已知反应①
、反应②
,由①-②可得反应
,故该反应的平衡常数
,故C 正确;
D.由分析以及已知信息知,
,则
与足量
溶液反应的离
子方程式为
,故D 错误;
故选D。
10.D
【分析】
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;由分布系数图像交点可知
、
;
【详解】A.由图知,c 代表
,A 错误;
B.m 点
mol 时,反应后溶液中
,但
由于
的电离平衡常数
大于
的水解平衡常数
,因
此
,根据分布系数分布图,m 点pH 大于2.35,B 错
误;
C.电荷守恒:
,
C 错误;
D.由
可得到
,D
正确;
故选D。
9