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专项训练 速率方程的有关计算(解析版)
一、填空题
1.
是一种常用的还原剂。一定条件下,反应
的速率方程为
(k 为速率常数,只与温度、催化剂有关。与浓度无
关)。某温度下,该反应在不同浓度下反应速率如下表所示:
反应速率
①
0.10
0.10
②
0.20
0.10
2
③
0.20
0.20
4
(1)根据表中测定结果,推断出a= 、b= 。
(2)改变下列反应条件,反应速率增大的是___________(填字母)。
A.降温
B.缩小体积
C.加入催化剂
D.减压
【答案】
(1) 1 1
(2)BC
【详解】
(1)由表格中①②的数据可得:
=
,解得a=1;由表格中③②的数据可
得:
=
,解得b=1,故答案为:1;1;
(2)A.降低温度,化学反应速率减小,故不符合题意;
B.缩小容器体积,混合气体的压强增大,化学反应速率增大,故符合题意;
C.加入催化剂,化学反应速率增大,故符合题意;
D.减小压强,化学反应速率减小,故不符合题意;
故选BC;
2.我国力争于2030 年前做到碳达峰,2060 年前实现碳中和,因此,研发二氧碳利用
技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。在一定催化剂催化作用下CO2加氢合
成甲酸发生反应如下:CO2(g)+H2(g)
HCOOH(g) ΔH1=-30.9kJ/mol
1
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(1)温度为T1℃时,该反应平衡常数K=2,将等物质的量的CO2和H2充入体积为1L 的
密闭容器中,实验测得:v 正=k 正·c(CO2)·c(H2),v 逆=k 逆·c(HCOOH),k 正、k 逆为速率常
数。T1℃时,k 逆= k 正。
(2)当温度改变为T2℃时,k 正=1.9 k 逆,则T2℃时平衡压强 (填“>”“<”或
“=”) T1℃时平衡压强。
(3)该反应的 Arrhenius 经验公式的实验数据如图中的曲线d 所示,已知 Arrhenius 经验
公式为Rlnk=-
+C(Ea 为活化能,k 为速率常数,R 和C 为常数),则该反应的活化能
Ea= kJ/mol。改变外界条件,实验数据如图中的曲e 所示,则实验可能改变
的外界条件是 。
【答案】(1)0.5
(2)>
(3) 1120 使用更高效的催化剂
【详解】(1)反应达到平衡时,v 正=v 逆,v 正=k 正·c(CO2)·c(H2),v 逆=k 逆·c(HCOOH),
=2,则k 逆=0.5k 正;
(2)当温度改变为T2℃时,k 正=1.9k 逆,则K=
=1.9<2,说明平衡逆向移动,则气
体体积增大,则压强增大,则T2℃时平衡压强>T1℃时平衡压强;
(3)根据图象并结合公式可得:336=-3.2Ea+C,112=-3.4Ea+C,联立方程,解得
Ea=1120kJ/mol,当改变外界条件时,实验数据如图中的曲线B 所示,此时满足:
336=-3.2Ea+C,37=-3.6Ea+C,联立方程,解得Ea=747.5kJ/mol,活化能减小,则实验可
能改变的外界条件是更换了更高效的催化剂,故答案为:1120;更换了更高效的催化
剂。
3.碘蒸气存在能大幅度提高N2O 的分解速率,反应历程为:
2
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第一步:I2(g)→2I(g)(快反应)
第二步:I(g)+N2O(g)→N2(g)+IO(g)(慢反应)
第三步:IO(g)+N2O(g)→N2(g)+O2(g)+I2(g)(快反应)
(1)实验表明,含碘时N2O 分解速率方程v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5(k 为速率常数)。下列表
述正确的是_______。
A.N2O 分解反应中,k 值与碘蒸气浓度大小有关
B.v(第二步的逆反应)<v(第三步反应)
C.IO 为反应的催化剂
D.第二步活化能比第三步大
(2)为避免汽车尾气中的氮氧化合物对大气的污染,需给汽车安装尾气净化装置。在净
化装置中CO 和NO 发生反应2NO(g)+2CO(g)
N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8kJ-mol-1.实
验测得:v 正=k 正·p2(NO)·p2(CO),v 逆=k 逆·p(N2)·p2(CO2)。其中k 正、k 逆分别为正、逆反
应速率常数,只与温度有关;p 为气体分压(分压=物质的量分数x 总压)。
①达到平衡后,仅升高温度,k 正增大的倍数 (填“大于”“小于”或“等
于”)k 逆增大的倍数。
②一定温度下在刚性密闭容器中充入CO、NO 和N2物质的量之比为2:2:1,压强为
P0kPa。达平衡时压强为0.9P0kPa,则平衡时CO 的转化率为 ,
。
【答案】(1) BD
(2) 小于 50%
【详解】(1)
A. N2O 分解反应中,k 值只与温度有关,与碘蒸气浓度大小无关,故错误;B.第二步
反应为慢反应,故v(第二步的逆反应)<v(第三步反应),故正确;
C. IO 在第二步反应中生成,在第三不反应中又消失,为中间产物,不是反应的催化剂,
故错误;
D. 活化能大,反应速率慢,第二步反应速率最慢,故活化能比第三步大,故正确。故
选BD。
(2)①正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则k 正增大的倍数小于k 逆增大
的倍数;
3
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,则有
,解x=0.5mol,则一氧化碳的转化率为
,
,当反应到平衡时,正逆反应速率相等,
即v 正= v 逆=k 正·p2(NO)·p2(CO) =k 逆·p(N2)·p2(CO2),
=
=
。
4. 一定温度下,固定容积的密闭容器中发生反应:
。
其中,正、逆反应速率分别满足以下关系:
(
、
表示速率常数,与温度有关)
①若该温度下平衡常数K=10,则
,升高温度,
增大的倍数
(填“大于”“小于”或“等于”)
增大的倍数。
②在该条件下反应达平衡后,再充入一定量的
,则
(填“变
大”、“变小”或“不变”)。
【答案】①10 大于 ② 变小
【详解】一定温度下,固定容积的密闭容器中发生反应:
4
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。
①已知:
,平衡时,v 正=v 逆,则k 正c(N2O4)=k 逆
c2(NO2),若该温度下平衡常数K=10,即
=10,得k 正=10k 逆;该反
应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,k 正、k 逆均增大,k 正增大的倍数大于k 逆增
大的倍数。
②在该条件下反应达平衡后,再充入一定量的
,等效于增压后平衡左移,则
变小。
5.氮气转化为氮的化合物对于工业制备硝酸有着重要的意义。回答下列问题。
(1)
某反应(假设只涉及气体)的平衡常数表达式为
,则该反应
的热化学方程式为 。
(2)已知反应
的速率方程为
,
,其中
、
是正、逆反应的速率常数,只与温度有关,且
随温度升高而增大。
温度下,在2L 恒容密闭容器中充入一定量
气体发生上述
反应,测得容器中不同时刻
如表所示:
时间/s
0
1
2
3
4
5
2.00
1.60
1.32
1.14
1.00
1.00
1~4s
①
内该反应的平均反应速率
。
5
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②
温度下达到化学平衡时,
。
③若将容器的温度改为
,其他条件不变,
,则
(填“<”“>”或
“=”)。
【答案】(1)
(2)
0.25 >
【详解】(1)根据盖斯定律可以得到,
,所以热化学方程式为
。
(2)①根据表中数据,1~4s 内二氧化氮浓度减少
,
1~4s 内二氧化氮的平均反应速率是
。
②利用三段式求K;
化学反应达到平衡时,
,
,
。
③如果将温度变为
,其
,得到
,平衡常数变大,说明平衡正向移动,该
反应是吸热反应,所以
。
6.温度为T1时,在一个容积均为1L 的密闭容器中仅发生反应:
。实验测得:
正=
(NO)消耗=2
(O2)消耗=k 正
c2(NO)·c(O2),
逆=
(NO2)消耗=k 逆c2(NO2),k 正、k 逆为速率常数,受温度影响。
物质的起始浓度/mol/L
物质的平衡浓度/mol/L
6
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c(NO)
c(O2)
c(NO2)
c(O2)
0.6
0.3
0
0.2
温度为T1时,
(填数据);当温度升高为T2时,k 正、k 逆分别增大m 倍和n
倍,则m n(填“>”、“<”或“=”)
【答案】
1.25 <
【详解】结合
正=
(NO)消耗=2
(O2)消耗=k 正c2(NO)•c(O2),得出k 正=
,利
用
逆=
(NO2)消耗=k 逆c2 (NO2),得出k 逆=
,因为平衡时
(NO)消耗=
(NO2)消
耗,所以
=
=K,根据三段式分析可知:
,K=
=
=1.25,2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)△H<0,此反应正反应是放热反应,升高温度,平衡逆
向移动,平衡常数减小,由于
=K,当温度升高为T2时,k 正、k 逆分别增大m 倍和n
倍,则m<n,故答案为:1.25;<;
7.为保护环境,需给汽车安装尾气净化装置,装置中发生反应为:
。一定温度下,将等物质的量的CO 和
NO 气体充入刚性容器中发生反应,测得容器内的压强变化如图中曲线Ⅰ所示。
7
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回答下列问题:
(1)已知该反应的正反应速率
,逆反应速率
,其中
、
为速率常数,只与温度有关。则反应达平衡时,
(填“>”、“<”或“=”)。
(2)从曲线Ⅰ到曲线Ⅱ可能改变的反应条件是 ,此时
与Ⅰ相比将 (填
“增大”、“减小”或“不变”)。
【答案】(1) <
(2) 使用催化剂 不变
【详解】(1)反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,则
,即
,
,升高温度平衡
逆向移动,K 减小,所以
减小,则升高温度,
增大的倍数<
增大的倍数,故
答案为:<;
(2)从曲线Ⅰ到曲线Ⅱ起始压强相等,Ⅱ反应速率增大,但平衡不移动,则可能改变
的反应条件是使用催化剂;平衡常数只与温度有关,与压强无关,故K 不变,此时
与Ⅰ相比,也不变,答案为使用催化剂;不变。
8.丙酮的碘代反应CH3COCH3+I2→CH3COCH2I+HI 的速率方程为
v=k·cm(CH3COCH3)·cn(I2)·cp(H+),其半衰期(当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时
8
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间)为
,其中k=A
(k 为速率常数,Ea为活化能,A 为比例系数)。
(1)在保持酸性不变的条件下,改变下列条件时,反应的瞬时速率如表所示。
序
号
温度
c(CH3COCH3)/(mol•L-1)
c(I2)/(mol•L-1)
v/(10-3mol•L-1•min-1)
1
T1
0.25
0.050
1.4
2
T1
0.50
0.050
2.8
3
T1
1.00
0.050
5.6
4
T1
0.50
0.100
2.8
5
T2
0.50
0.100
①下列关于速率常数k 的说法中正确的是 (填标号)。
A.速率常数k 只受温度影响
B.加入催化剂,可使k 增大
C.可逆反应中的正逆反应速率常数k 正和k 逆相等
②当T2>T1时,vx 2.8mol•L-1•min-1(填:“大于”、“小于”或“等于”)。
③速率方程中:m= ;n= ;k= 。
(2)若T1℃时,v=k·cm(CH3COCH3)·cn(I2)·cp(H+),c(I2)、c(CH3COCH3)、c(H+)的起始浓度
依次是0.01mol•L-1、0.1mol•L-1、0.01mol•L-1。当c(I2)的浓度降低为原来一半时,反应
速率将 (填:“变大”、“变小”或“不变”)。
(3)在过量的I2存在,c(H+)=1mol•L-1时。反应掉75%的CH3COCH3所需的时间是
min。
【答案】(1) A 大于 1 0 5.6×10-3 min-1
(2)不变
(3)250
【详解】(1)①A.速率常数k 只受温度影响,与浓度无关,故A 正确;
B.速率常数k 只受温度影响,加入催化剂,可使k 不变,故B 错误;
C.k 正、k 逆是两个不同的常数,k 正是用来描述v 正的,k 逆是描述v 逆的,二者不相等,
故C 错误;
故选A;
②对比实验4 和实验5,当T2>T1时,温度升高反应速率增大,vx大于
2.8mol•L-1•min-1;
③对比实验1 和实验2,c(CH3COCH3)增大一倍,v 增大一倍,由
v=k·cm(CH3COCH3)·cn(I2)·cp(H+)可知,m=1;对比实验2 和实验4,c(I2)增大一倍,v 不
9
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变,由v=k·cm(CH3COCH3)·cn(I2)·cp(H+)可知,n=0;若反应开始时只充入CH3COCH3和
I2,此时c(H+)=0,但v 不为0,说明p=0,代入实验3 数据得v=5.6×10-3min-1=k。
(2)由(1)可知v=k·c (CH3COCH3),则瞬时速率与I2的浓度无关,当c(I2)的浓度降
低为原来一半时,反应速率将不变。
(3)由选项(1)知k=5.6×10−3min−1,经历一个半衰期所需时间为
=
=125min,反应掉75%的CH3COCH3,相当于该反应经历了2 个半衰期,所需的时间是
125min×2=250min。
9. 一定温度下,向一恒容密闭容器中一入定量CH4(g)和H2O(g),发生CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g)吸热反应。实验测得速率方程:v 正=k 正c(CH4)c(H2O),v 逆=k 逆
(CO)c3(H2)(k 正、k 逆为正、逆反应速率常数,只与温度、催化剂、固体表面积有关,与
浓度无关)。
①他条件不变,升高温度.k 正 (填“增大”、“减小”或“不变”,下同);加入催
化剂,v 逆 。
②达到平衡时,
= (用含k 正、k 逆的代数式表示)。
【答案】
① 增大 增大
②
【详解】
①他条件不变时,升高温度,正逆反应速率都增大,k 正增大;加入催化剂,正逆反应
速率都增大,v 逆增大。
②达到平衡时,v 正= v 逆,k 正c(CH4)c(H2O)=k 逆(CO)c3(H2),
=
。
10.乙烯、环氧乙烷是重要的化工原料,用途广泛。
实验测得 2CH2=CH2(g)+O2(g)
2
(g)
H
0
△﹤中,v 逆=k 逆·c2(
),v 正=k 正
c2(CH2=CH2)·c(O2)(
为速率常数,只与温度有关)。
(1)反应达到平衡后,仅降低温度,下列说法正确的是_______(填字母)。
10
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A.
均增大,且
增大的倍数更多
B.
均减小,且
减小的倍
数更少
C.
增大、
减小,平衡正向移动
D.
均减小,且
减小的倍数更
少
(2)若在
的密闭容器中充入
和
,在一定温度下只发生上
述反应,经过
反应达到平衡,体系的压强变为原来的0.875 倍,则
内
,
。
【答案】(1)B
(2)
0.75
【详解】(1)降低温度,正逆反应速率均减小,该反应为放热反应,降温化学平衡正
向移动,逆反应速率下降幅度大于正反应速率,则k 正降幅小于k 逆
A.k 正、k 逆均减小,A 错误;
B.k 正、k 逆均减小,且k 正减小的倍数更少,B 正确;
C.k 正、k 逆均减小,化学平衡正向移动,C 错误;
D.k 正、k 逆均减小,且k 正减小的倍数更少,D 错误;
故答案选B。
(2)2CH2=CH2(g)+O2(g)
2
(g),设反应消耗CH2=CH22xmol,则消耗O2xmol,
生成
2xmol,反应后气体总物质的量为(1-2x+1-x+2x)mol=(2-x)mol,则
,
x=0.25mol,0-10min 内v(O2)=
。
。
11.已知基元反应mA+nB→pC+qD 的速率方程为v=kcm(A)cn(B)(k 为只与温度有关的速
率常数),一般反应的速率由基元反应中的慢反应决定,反应3ClO-(aq)
(aq)
11
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+2Cl-(aq)可能的机理有如下几种:
I、3C1O-→
+2Cl-
II、ClO-→Cl-+O(慢)、O+ClO-→Cl-+O2(快)、C1O-+O2→
(快)
III、ClO-+ClO-→
+Cl-(慢)、ClO-+
→
+Cl-(快)
则机理II 的中间体是 。若反应3ClO-(aq)
(aq)+2Cl-(aq)的速率方程
为v=kc2(ClO-),则该反应的历程可能是 (填标号)。
【答案】
O、O2 Ⅲ
【详解】根据反应机理Ⅱ得到机理Ⅱ的中间体是O、O2。若反应3ClO-→
+2Cl-的速
率方程为v=kc2(ClO-),说明慢反应中ClO-的计量数为2,根据机理反应得到该反应的
历程可能是Ⅲ,故答案为:O、O2;Ⅲ。
12.羰基硫(COS),用于合成除草剂、杀虫剂等,还能作为粮食熏蒸剂。CO、CO2分
别与H2S 反应均能制得COS,反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
已知:在相同条件下,向两个容积相同且不变的密闭容器中按下表投料(N2不参与反
应),分别发生上述反应。温度相同时,反应Ⅰ的平衡常数大于反应Ⅱ的平衡常数。实
线a、b 表示在相同的时间内两反应中n(COS)随温度的变化关系如下图所示;虚线c、
d 表示两反应的平衡曲线。
反应Ⅰ
反应Ⅱ
起始投料
CO
H2S
N2
CO2
H2S
N2
起始物质的量(mol)
1
1
3
1
1
3
12
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完成下列填空:
实验测得反应Ⅱ的速率方程为:
,
,k 为速
率常数,则达到平衡后,仅升高温度k 正增大的倍数 (填“>”、“<”或
“=”)k 逆增大的倍数。
【答案】
<
【详解】
c、d 均随温度的升高,生成物COS 的物质的量减小,说明升高温度,化学平衡逆向移
动,逆反应为吸热反应,则反应Ⅰ、Ⅱ的正反应均为放热反应,升高温度,正、逆反
应速率都增大,平衡逆向移动,v 正<v 逆,则k 正增大的倍数<k 逆增大的倍数;
13.利用天然气分解也可制备
,反应如下:
反应1:
反应2:
已知:
、
分别为正反应速率常数和逆反应速率常数,该常数只与温度、催化剂有
关。通过实验测得反应Ⅲ的正反应速率和逆反应速率方程:
,
。一定温度时测得
,则该温度时的平衡常数
。
【答案】
5.2
【详解】
13
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达到平衡时,
,即
,则
。
14.工业上利用氨气制备氢氰酸(HCN)的反应为CH4(g)+NH3(g)
HCN(g)+3H2(g)
△H>0。速率方程为
,
,
k(正)、k(逆)分别为正、逆反应速率常数,只与温度、催化剂有关。
①其他条件不变,反应达到平衡后,NH3转化率随着条件X 的增大而减小,则X 可能
是 (答一种即可)。
②当平衡常数K=20,k(逆)=2 时,k(正)= 。
【答案】
(
①增大) NH3浓度;(增大)压强;(增大)HCN 或H2浓度 ② 40
【详解】
①增大压强;增大HCN 或H2浓度,可使用平衡逆向移动,NH3平衡转化率减小,增大
NH3浓度,虽然平衡正向移动,NH3的平衡转化率仍然减小,所以X 可能是:(增大)
NH3浓度,(增大)压强;(增大)HCN 或H2浓度;
②平衡时,正、逆反应速率相等,
,故k(正)=20×2=40。答案为:(增大)
NH3浓度,(增大)压强;(增大)HCN 或H2浓度;40。
15.甲醇气相脱水制甲醚(CH3OCH3)的反应可表示为: 2 CH3OH(g)
CH3OCH3(g) +
H2O(g) ΔH=-25 kJ/mol。若其正、逆反应速率分别可表示为v 正=k 正c2(CH3OH)、v 逆=k 逆
c (CH3OCH3)·c (H2O),k 正、k 逆 分别为正、逆反应速率常数,只与温度有关。则如图
(pk=-lgk)所示①、②、③、④四条斜线中,能表示pk 正随温度T 变化关系的是斜线
。
14
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【答案】
③
【详解】
该反应为放热反应,升高温度,v 正、v 逆均增大,则pk 正、pk 逆均减小,平衡向逆反应
方向移动,则v 逆>v 正,pk 逆<pk 正,由图象可知,能表示以pk 正随T 变化关系的是斜线
③;故答案为:③;
16.甲烷水蒸气催化重整是制备高纯氢的方法之一。反应如下:
反应ⅰ.
;
反应ⅱ.
;
某科研小组研究了反应ⅱ的动力学,获得其速率方程
,k 为
速率常数(只受温度影响),m 为
的反应级数。在某温度下进行实验,测得各组分
初浓度和反应初速率如下:
实验序号
1
0.100
0.100
2
0.100
0.200
的反应级数
,当实验2 进行到某时刻,测得
,
则此时的反应速率
(保留3 位有效数字,已知
)。
【答案】
1
【详解】
15
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将表格数据代入
,计算m=1。则
,即
k=0.4,当实验2 进行到某时刻,测得
,
则此时的反应速率
=
。
17.机动车尾气的主要污染物是氮的氧化物,采用合适的催化剂可分解NO,反应为
2NO(g)⇌N2(g)+O2(g) ΔH,在T1℃和T2℃时,分别在容积均为1 L 的密闭容器中通入
1 mol NO,并发生上述反应,NO 的转化率随时间的变化曲线如下图所示:
(1)T1℃ (填“>”或“<”,下同)T2℃,ΔH 0。
(2)温度为T1℃时该反应的平衡常数K= (结果保留3 位小数)。已知反应速
率v 正=k 正c2(NO),v 逆=k 逆c(N2)·c(O2),k 正、k 逆分别为正反应速率常数和逆反应速率常
数,则a 点处
= 。
【答案】(1) > <
(2) 0.018 1.152
【详解】(1)由图象可知,T1℃下反应先达到化学平衡,故T1℃>T2℃,又T1℃下
NO 的平衡转化率低于T2℃下NO 的平衡转化率,即降低温度,平衡向正反应方向移动,
故ΔH<0;
(2)T1℃条件下NO 的平衡转化率为21%,利用“三段式”法计算:
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2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)
起始量/mol 1 0 0
转化量/mol 0.21 0.105 0.105
平衡量/mol 0.79 0.105 0.105
则平衡常数K=0.105 mol·L-1×0.105 mol·L-1/(0.79 mol·L-1)2=0.018.反应达到平衡时,v 正=v
逆,故k 正c2(NO)=k 逆c(N2)·c(O2),即
=K=0.018.a 点对应的NO 的转化率为20%,利
用“三段式”法计算:
2NO(g)⇌N2(g)+O2(g)
起始量/mol 1 0 0
转化量/mol 0.2 0.1 0.1
平衡量/mol 0.8 0.1 0.1
故a 点处
=K×
=0.018×
=1.152;
18.工业上用二氧化碳催化加氢可合成乙醇,其反应原理为: 2CO2(g)+
6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)
H
△。
①该反应的△H (填“>”“<”或“=”) 0;其正反应在 (填“高温”、“低
温”或“任何温度”)下能自发进行。
②该反应的反应速率表达式为v 正 =k 正 ·c2 (CO2)· c6(H2),v 逆 =k 逆
·c(C2H5OH)·c3(H2O),其中k 正、k 逆为速率常数。则该反应的平衡常数K = (用含
k 正、k 逆的代数式表示),若其他条件不变,降低温度,则下列推断合理的是
(填标号)。
A.k 正增大,k 逆减小 B.k 正减小,k 逆增大
C. k 正减小的倍数大于k 逆 D.k 正减小的倍数小于k 逆
【答案】 ① < 低温 ②
D
【详解】(1)①2CO2(g)+ 6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)生成气体物质的量减少,
△S<0。该反应能自发进行,根据
,该反应的△H<0;其正反应在低温下
能自发进行。
②反应达到平衡时k 正 ·c2 (CO2)· c6(H2) =k 逆·c(C2H5OH)·c3(H2O),
。
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A.降低温度,正逆反应速率均减小,所以 k 正减小、k 逆减小,故A 错误;
B.降低温度,正逆反应速率均减小,所以k 正减小,k 逆减小,故B 错误;
C.正反应放热,降低温度,平衡正向移动,v 正>v 逆,k 正减小的倍数小于于k 逆减小
的倍数,故C 错误;
D.正反应放热,降低温度,平衡正向移动,v 正>v 逆,k 正减小的倍数小于于k 逆减小
的倍数,故D 正确;
选D。
19.以CO2、H2为原料合成CH3OH 涉及的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)反应I、II 的1nK(K 代表化学平衡常数)随
(温度的倒数)的变化如图所示。据图判
断,升高温度时,反应CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)的化学平衡常数将 (填
“增大”“减小”或“不变”)。
(2)已知反应Ⅱ的速率方程可表示为
,
,其中
分别为正、逆反应的速率常数,1gk 与
的关系
如图所示,①、②、③、④四条斜线中,表示1gk 正的是 ;230℃下,图中
A、B、C、D 点的纵坐标分别为
,达到平衡时,测得体系中
,以物质的分压表示的反应I 的平衡常数
。(已知:
10-0.48=0.33,10-0.52=0.30)
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【答案】(1)减小
(2)
④
【详解】(1)由反应Ⅰ.
,
Ⅱ.
分析,利用盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ 可得热化学方
程式为:CO(g)+H2(g)
CH3OH(g)
,结合图分析,反应Ⅰ的1nK 随着
增
大而增大,说明降低温度,平衡正向移动,则反应Ⅰ为放热反应,
反应Ⅱ的
1nK 随着
增大而减小,说明降低温度,平衡逆向移动,则反应Ⅱ为吸热反应,
,则
<0,升温平衡逆向移动,平衡常数减小。
(2)该反应为吸热反应,温度越低,正逆反应速率越小,
越小,平衡逆向移动,
则
,故表示1gk 正的是④。
为③,根据平衡时
,
,KP2=
,
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平衡时二氧化碳为(1-x-y)mol,氢气为(3-3x-y)mol,甲醇xmol,水(x+y)mol,一
氧化碳为ymol,根据
有3(1-x-y)=2 x+y,解x+y=0.6mol。又
KP2=0.30 分析,有
,解2y=1-x,二者联
立,解x=0.2,y=0.4。KP1=
20.顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为:v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常
数,分别称作正,逆反应速率常数。回答下列问题:
(1)已知:t1温度下,
,
,该温度下反应的平衡常数值K1=
。
(2)t2温度下,下图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是 (填曲线
编号),平衡常数值K2= 。
【答案】(1)3
(2) B
【详解】(1)平衡时,反应方程式中反应物、生成物对应的正、逆反应速率之比等于
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计量系数比,即v(正):v(逆)=1:1,则v(正)=v(逆),将v(正)=k(正)c(顺)、v(逆)=k(逆)c(反)代入K1解得
。
(2)随着时间的推移,顺式异构体的质量分数不断减少,且初始速率快,之后速率逐
渐减慢,曲线B 符合这个变化特点;设顺式异构体起始浓度为1mol/L,由图象可知平
衡时c(顺)=1×30%=0.3 mol/L,根据方程式计量系数可知c(反)=0.7 mol/L,则平衡常数
。
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