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第23 讲 电解质溶液中离(粒)子浓度大小比较（解析板）
目录：
【内容1 单一物质电荷守恒】
【内容2 单一物质物料守恒(也叫原子守恒)】
【内容3 单一物质质子守恒】
【内容4 单一物质离子(粒子)浓度比较】
【内容5 混合物质电荷守恒】
【内容6 混合物质物料守恒(也叫原子守恒)】
【内容7 混合物质质子守恒】
一、单一电解质溶液中“三大守恒和浓度比较”
1、电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶
液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
以常见Na2S 溶液为例
解题思路
第一步：写出Na2S 溶液中电离和水解过程
Na2S===2Na＋＋S2－（设定有1 万个）
S2－＋H2O
HS－＋OH－（第一步水解10 个）
HS－＋H2O
H2S＋OH－（第二步水解1 个）
H2O
H＋＋OH－（+ +）
第二步：分析溶液中所有的阴、阳离子
Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－
第三步：阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式
1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)化简得：
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2、物料守恒(也叫原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子
的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使
离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，
始终遵循原子守恒
以常见Na2S 溶液为例
解题思路：
第一步：分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O 元素
外)
通过分子式可以明确
，即n(Na＋)＝2n(S2－)，S2－在水中部分会水解成HS
－、H2S，共三种含硫元素的存在形式
第二步：找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
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c(Na＋)＝2（c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)）=2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
3、质子守恒——以Na2S 溶液为例
(1)妙解1：可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
(2)妙解2：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O
H＋＋OH－，水电离产生的H＋和
OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存
在。可用下列图示进行快速求解
Na2S 水溶液中的质子转移作用图
由图可得质子守恒
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
注意：得、失几个质子，微粒前面系数就乘以几
4、离子(粒子)浓度比较——以Na2S 溶液为例
存在的平衡过程
Na2S===2Na＋＋S2－（设定有1 万个）
S2－＋H2O
HS－＋OH－ （第一步水解10 个）
HS－＋H2O
H2S＋OH－ （第二步水解1 个）
H2O
H＋＋OH－（+ +）
抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
粒子浓度顺序：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)
5．常见物质浓度比较
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)
(3)0.1 mol·L－1 KHS 溶液中各粒子浓度的关系
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①电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②物料守恒：c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)
④大小关系：c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)
(4)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(H＋)
(5)0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)
(6)0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③质子守恒：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
(7)0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(8)0.1 mol·L－1 (NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(9)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)
二、四类缓冲液中“三大守恒和浓度比较”
1．以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液
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呈酸性”为例
实例：常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液和NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性（需要记住
一些常考的，如HCO3
-水解大于电离，HSO3
-电离大于水解）
写出缓冲液中存在的平衡过程
盐类完全电离NaA===Na＋＋A－（设有10000 个NaA 完全电离）
HA（弱电解质）自身电离（微弱）：HA
H＋＋A－ ①(呈酸性，相当于电离10
个)
NaA 中A－中水解（微弱）：A－＋H2O
HA＋OH－ ②(水解呈碱性，相当于水解1
个)
H2O
H＋＋OH（微小）
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒 由分子式可知n(Na＋)：n(A)＝2：1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒 将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)（可加性）
也可采用c(H＋)+电离=c(OH－)+水解
④离子(粒子)浓度比较
确定水解与电离的大小关系（记忆与题干信息）
在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，
但由于溶液呈酸性，只有HA 的电离才为酸，即电离程度大于水解程度
c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1（电离程度大于水解程度）
c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1（电离程度大于水解程度）
c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA 电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)>c(Na
＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)，可以设定数字更易比较
2．常见的四类缓冲液
(1)浓度均为0.1 mol·L－1 CH3COONa 和CH3COOH 的混合溶液(呈酸性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH4Cl 和氨水的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
③质子守恒：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②物料守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
③质子守恒：2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
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④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)浓度均为0.1 mol·L－1 NaCN 和HCN 的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
例1．某澄清透明溶液中可能含有①Na+②
Cl
③
-④
⑤
H
⑥
+
OH
⑦
-
Ba
⑧
2+中
的几种，且每种离子的个数均相等，依次进行下列实验，每步所加试剂均过量，观察
到的现象如下：
步
骤
操作
现象
(1)
向溶液中滴加2～3 滴紫色石蕊溶液
溶液变红
(2)
向溶液中滴加BaCl2溶液和稀盐酸
有白色沉淀生
成
(3)
将(2)中所得混合物过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀硝酸
有白色沉淀生
成
下列结论不正确的是
A．由操作(1)可知溶液中一定不含OH-、
、
B．肯定含有的离子是Na+、
、Cl-、H+
C．操作(2)和操作(3)中的白色沉淀分别为BaSO4和AgCl
D．肯定不含有的离子是Cl-、
、
、OH-、Ba2+
【答案】B
【分析】（1）向溶液中滴加2～3 滴紫色石蕊溶液，溶液变红，说明溶液是酸性，溶
液中存在
，则不含OH-、
、
；（2）向溶液中滴加BaCl2溶液和稀盐酸有
白色沉淀生成，此沉淀为
，说明溶液中一定有
，无
；（3）将(2)中所
得混合物过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀硝酸，有白色沉淀生成，此沉淀为
，因（2）中引入
，无法确定原溶液中是否有
，由于每种离子的个数均
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相等，且溶液呈电中性，则溶液中一定含有
，一定不含
；
【详解】A．根据分析可知，溶液是酸性，溶液中存在
，则不含OH-、
、
，故A 正确；
B．结合题干信息及分析可知，由于每种离子的个数均相等，且溶液呈电中性，则溶液
中一定含有
，一定不含
，故B 错误；
C．操作(2)和操作(3)中的白色沉淀分别为BaSO4和AgCl，故C 正确；
D．结合分析可知，肯定不含有的离子是Cl-、
、
、OH-、Ba2+，故D 正确；
答案选B。
例2．
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
溶液水解生成的
胶体粒子数少于
B．
溶液中，
数目为
C．
的原子总数为
D．25℃，
溶液由水电离出的
为
【答案】A
【详解】A．已知氯化铝水解生成氢氧化铝胶体是一个可逆反应，且胶粒是多个微粒
聚集体，故
溶液水解生成的
胶体粒子数少于2L×0.1mol/
L×NAmol-1=
，A 正确；
B．已知碳酸氢根离子在水溶液中既能发生电离又能发生水解，根据物料守恒可知，
溶液中，
、H2CO3和
的数目之和为
，B 错误；
C．
的原子总数为
=3
，C 错误；
D．25℃，
溶液中c(H+)=0.1mol/L，但由水电离出的
等于水电
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离出的c(OH-)，也等于溶液中的c(OH-)=
=10-13mol/L，D 错误；
故答案为：A。
例3．25℃时，向20mL 浓度均为0.1mol•L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
0.1mol•L-1的NaOH 溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol•L-1的NaOH 溶液滴定20mL 等
浓度的盐酸，滴定终点的pH 突跃范围4.3~9.7)。下列说法不正确的是
A．恰好中和时，溶液中醋酸根离子浓度为a，向其中加入0.002mol 的醋酸钠固体，
醋酸根离子浓度大于2a
B．滴加NaOH 溶液至pH=4.3 的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(Ac-)+c(HAc)
D．pH=7 时，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(Ac-)＞c(HAc)
【答案】B
【详解】A．恰好中和时，溶液中醋酸钠的浓度为
mol/L，向其中加入0.002mol 的
醋酸钠固体，醋酸钠的浓度变为
mol/L，浓度越大醋酸根水解程度越小，则后者的
醋酸根浓度大与前者的两倍，故A 正确；
B．0.1mol•L-1的醋酸溶液中，c(H+)=
>
，说明滴加到溶液至
pH=4.3 的过程中醋酸也参加了反应，故B 错误；
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸的分子的浓度和醋
酸根离子的浓度和，故C 正确；
D．向20mL 浓度均为0.1mol•L-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol•L-1的
NaOH 溶液，当氢氧化钠溶液的体积为20ml 时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显
酸性，要显中性，需要再滴加适量的氢氧化钠，故c(Na+)＞c(Cl-)＞c(Ac-)＞c(HAc)，D
正确。
答案选B。
例4．25℃时，用一定浓度NaOH 溶液滴定某醋酸溶液，混合溶液的导电能力变化曲
线如图所示，其中b 点为恰好反应点。下列说法不正确的是
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A．溶液的导电能力与离子种类和浓度有关
B．已知a 点溶液的
，则
C．b 点的混合溶液中，
D．b→c 过程中，
不断增大
【答案】B
【详解】A．不同离子所带电荷量不同，导电能力不同，同种离子，浓度不同，导电
能力也不同，溶液的导电能力与离子种类和浓度有关，A 正确；
B．由题干图示信息可知，a 点溶液中的溶质为等物质的量的CH3COONa 和
CH3COOH，已知a 点溶液的
，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解
程度，则
，B 错误；
C．b 点为恰好反应点，即滴定终点，此时溶液可视为醋酸钠的水溶液，由于醋酸根水
解，所以b 溶液中
，C 正确；
D．a 到b 的过程，醋酸与加入的NaOH 发生中和反应，醋酸的解离平衡正向移动，
n(CH3COO-)逐渐增大，b 到c 的过程，由于溶液中NaOH 的量逐渐增加，导致
CH3COO-的水解平衡逆向移动，n(CH3COO-)逐渐增大，因此，从b 到c 的过程，
n(CH3COO-)不断增大，D 正确；
故答案为：B。
例5．苯甲酸钠(
，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸
(HA)的抑菌能力显著高于
。已知25℃时，HA 的
，H2CO3的
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，
。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA 外，还
需加压充入CO2气体。下列说法正确的是
注：温度为25℃，不考虑饮料中其他成分
A．充CO2的饮料比不充的抑菌能力高
B．提高 CO2充气压力，饮料中
不变
C．当pH 为5.0 时，饮料中
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：
【答案】A
【详解】A．由题中信息可知，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-，充CO2的饮料中
c(HA)增大，所以相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，A 正确；
B．提高CO2充气压力，溶液的酸性增强，抑制HA 电离，所以溶液中c(A-)减小，B 错
误；
C．当pH 为5.0 时，饮料中
=
=
=
，C 错误；
D．根据电荷守恒可知，该碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：
，D 错误；
故答案为：A。
例6．
代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．向2L0.5mol/L 的HCOOH 溶液中滴加氨水至中性，铵根离子数为
B．5.6g 铁粉与标况下2.24L 的Cl2充分反应，转移的电子数目为
C．密闭容器中通入1molN2与足量H2充分反应，生成的NH3分子数目为
D．4.5g CH3CH2NH2中sp3杂化的原子数为
【答案】B
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【详解】A．根据物料守恒：
，得出铵根离子数小于
，A 错误；
B．铁粉足量，Cl2完全反应，转移的电子数目为
，B 正确；
C．合成氨为可逆反应，进行不到底，生成的NH3数目小于
，C 错误；
D．分子中C、N 原子均采用
杂化，4.5g CH3CH2NH2为0.1mol，含sp3杂化的原子
数为
，D 错误；
故答案为：B。
例7．常温下，向20mL0.1mol/LH2S 溶液中缓慢加入少量MSO4粉末（已知MS 难溶，
忽略溶液体积变化），溶液中
与
的变化关系如图所示（坐标未按比例画
出），已知：
。下列有关说法正确的是
（ ）
A．a 点溶液叫
约为
B．a、b、c 三点中由水电离的
最
大的点是点
C．b 点溶液中
D．c 点溶液中
【答案】A
【详解】A．设0.1mol/LH2S 溶液中c(H+)为x，则c(HS-)近似也为x，由
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，解得x=10-5mol/L，A 正确；
B．根据化学反应H2S+MSO4=MS+H2SO4可知，随着反应进行H2SO4浓度逐渐增大，对
水的电离的抑制作用逐渐增强，所以a、b、c 三点中a 点氢离子浓度最小，由水电离的
c(H+)最大，B 错误；
C．
，
可知，Ka1(H2S)Ka2(H2S)=1.0×10-22，结合
b 点数据，c(H+)=0.1mol/L，
,
，C
错误；
D．根据物料守恒规律可知，c 点除了溶液中含有S 元素之外，MS 沉淀中也有S 元素，
D 错误；
故选A。
例8．常温下，部分弱电解质的电离平衡常数如表：
弱电解质
HCOOH
HCN
H2CO3
NH3·H2O
电离平衡
常数
下列说法错误的是
A．结合OH-的能力：
B．0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液中存在关系：
C．等体积、等浓度的HCN 溶液与氨水混合，充分反应后溶液呈碱性
D．25℃时，pH=7 的HCOONa 与HCOOH 的混合溶液中存在关系：
【答案】B
【详解】A．酸的电离平衡常数越大，酸根离子结合氢离子的能力越小，所以酸根离
子结合氢离子能力的大小顺序是CO >CN->
，故A 正确；
B．H2CO3的第一步电离平衡常数小于NH3·H2O，则
的水解程度大于
，所以
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NH4HCO3溶液呈碱性，则c(H＋)<c(OH-)，根据电荷守恒得c(
)>c(
)，所以离
子浓度大小顺序是
，故B 错误；
C．HCN 的电离平衡常数小于NH3·H2O，等体积、等浓度的HCN 溶液与氨水混合，得
到NH4CN 溶液，溶液呈碱性，故C 正确；
D．25℃时，pH=7 的HCOONa 与HCOOH 的混合溶液呈中性，存在关系：
，故D 正确；
故选B。
例9．
为二元弱酸。常温下，配制一组
的
和NaOH 混合溶液，溶液
中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的
量浓度关系错误的是
A．
的溶液中：
B．
的溶液中：
C．
的溶液中：
D．
的溶液中：
【答案】D
【详解】A．由图像可知，
的溶液中
和
浓度之和小于
，即
，A 正确；
12
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B．依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析，
的溶液为
溶液，溶液中存在电荷守恒
和物料守
恒
，将两式合并得到(或根据
溶液
中的质子守恒得到)
，B 正确；
C．
的溶液呈中性，
，根据电荷守恒
可知，
，故
，C 正确；
D．由图像可知，
的溶液呈酸性且
，
，电荷守恒
，因为
，故
，D 错误。
故选D。
例10．在100mL 烧杯中加入50mL0.1mol·L-1的Na2SO3溶液，插入pH 传感器、温度传
感器，加热并收集数据，得到升温过程中温度-pH 变化关系如图1，然后将该溶液冷却
至常温，得到降温过程中温度-pH 变化关系如图2，下列说法错误的是
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A．温度升高，Na2SO3溶液pH 下降的原因之一是水的电离程度增大
B．恢复到室温时，pH 比原溶液小的原因是部分Na2SO3被氧化
C．a 点溶液中存在关系：
D．降温至25℃的过程中，溶液中始终存在：
【答案】C
【详解】A．升温促进水的电离，Na2SO3溶液pH 下降的原因之一是水的电离程度增大，
故A 正确；
B．Na2SO3具有还原性，易被氧气氧化为Na2SO4，Na2SO4是强酸强碱盐不水解，降温
过程中Na2SO3浓度减小，pH 变小，故B 正确；
C．a 点溶液中存在氧化生成得硫酸钠，根据电荷守恒
，故C 错误；
D．降温至25℃的过程中，溶液呈碱性，始终存在
，
故D 正确；
选C。
1．某溶液可能含有下列离子中的某几种：
、
、
、
、
、
、
和
，且所含离子的浓度均相等。某同学为了确认其成分，取部分溶液，设计
并完成了如图所示实验。
下列推断不正确的是
A．气体A 为NH3，溶液中一定存在
B．溶液C 进行焰色试验，火焰呈黄色，可以判断原溶液中一定含有Na+
C．溶液中一定含有
且
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D．溶液中
、
、
、
一定存在
【答案】B
【分析】加入过量
溶液，加热，产生气体A，则A 为NH3，溶液中一定存在
，同时得到沉淀B，沉淀B 洗涤、灼烧得到红棕色固体D，则B 为氢氧化铁，D
为氧化铁，溶液中一定存在Fe2+、Fe3+至少一种，则原溶液无
；溶液C 焰色为黄
色，由于NaOH 带入钠离子，故无法确定原溶液是否含Na+；溶液C 通入足量CO2无
现象，然后加足量BaCl2溶液和盐酸产生4.66g 固体E，则E 为BaSO4，BaSO4的物质
的量为
，原溶液中含有
，且
，则不含
，而溶液一定含有
，所含离子的浓
度均相等，由溶液呈电中性分析，溶液中一定含有阴离子
、
和阳离子
、
，一定无
、
、
和
。
【详解】A．加入过量
溶液，加热，得到无色气体，该气体为NH3，原溶液中一
定存在
，A 正确；
B．溶液C 进行焰色试验，火焰呈黄色，不能说明原溶液含有
，原因是加入的
溶液引入了
，B 错误；
C．有分析可知溶液中一定存在氯离子，
，则
，C 正确；
D．由分析可知，溶液中一定含有
、
、
、
，D 正确；
答案选B。
2．H2C2O4为二元弱酸.常温下，配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O )+c(C2O
)=0.100mol•L-1
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的H2C2O4和NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH 的变化曲线如图
所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是
A．pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4) +c(C2O
)＜c(HC2O )
B．c(Na+)=0.100mol•L-1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O
)
C．pH=7 的溶液中：c(Na+)＞2c(C2O
)
D．c(HC2O )=c(C2O
)的溶液中：c(Na+)＞0.100mol•L-1+c(HC2O )
【答案】D
【详解】A．由图像可知，
的溶液中
和
浓度之和小于
，即
，A 正确；
B．依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析，
的溶液为
溶液，溶液中存在电荷守恒
和物料守
恒
，将两式合并得到(或根据
溶液
中的质子守恒得到
，B 正确；
C．
的溶液呈中性，
，根据电荷守恒
可知，
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，故
，C 正确；
D．由图像可知，
的溶液呈酸性且
，
，电荷守恒
，因为
，故
，D 错误；
答案选D。
3．常温下，用浓度为0.0200mol•L-1的NaOH 标准溶液滴定100mL 浓度均为
0.0200mol•L-1的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随NaOH 加入体
积(V)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．水的电离程度：a＜b＜c＜d
C．a 点：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
D．b 点：c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)
【答案】B
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反
应，由滴定曲线可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，
CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半
的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与
CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成
分为NaCl、CH3COONa 和NaOH；
【详解】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，此时
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c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(CH3COO-)≈c(H+)=10-3.38mol/L，
==10-4.76，A 正确；
B．酸和碱都会抑制水的电离，且酸性或碱性越强对水的电离抑制越大；而醋酸钠水解
会促进水的电离；结合分析可知，c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离程度最大，d
点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d>b>a，物，B 错误；
C．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，C 正确；
D．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸
性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，D 正确；
故选B。
4．常温下，将
通入2LpH=12 的NaOH 溶液中，溶液中由水电离出的
浓度与
通入的
的体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A．M 点溶液中：水电离出的
B．N 点溶液中：
C．P 点溶液中：
D．R 点溶液中：
【答案】B
【分析】M 点为NaOH 溶液，M 到P 是生成Na2CO3，N 点是Na2CO3和NaOH 的混合
溶液，P 点是Na2CO3溶液，P 到R 是生成NaHCO3，R 点是NaHCO3和H2CO3的混合溶
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液，R 点溶液呈中性；
【详解】A．M 点溶液中的溶质是NaOH，抑制水电离，则水电离出的c(H+)=10-
pH=1×10-12mol•L-1，故A 正确；
B．N 点是Na2CO3和NaOH 的混合溶液，溶液呈碱性，c(H+)<c(OH-)，结合电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=2c(
)+c(
)+c(OH-)，两式相减得：c(Na+)>2c(
)+c(
)，
故B 错误；
C．P 点溶液中，当水电离出的c(OH-)最大时，说明此时的溶液是Na2CO3溶液，根据
碳物料守恒可得：c(Na+)=2[c(
)+c(
)+c(H2CO3)]，故C 正确；
D．R 点溶液中水电离出的OH-离子浓度10-7mol/L，溶液呈中性，c(H+)=1×10-7mol/L，
故D 正确；
故选：B。
5．常温下，在
溶液中滴加pH=1 的盐酸，溶液中AG(
)与盐酸体积(V)之间的关系如图所示，下列说法正确的是
A．常温下，
的电离常数约为
B．F 点溶液中：
C．水的电离程度：
D．Q 点溶液中：
【答案】C
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【详解】A．E 点MOH 溶液中
，结合
可知，
，MOH 的电离常数约为
，A 错误；
B．F 点溶液呈碱性，溶质为MCl 和MOH，物质的量相等，MOH 的电离程度大于
M+的水解程度，故离子浓度关系为：c(M+)>c(Cl−)>c(MOH)>c(OH−)>c(H+)，B 错误；
C．G 点溶液呈中性，水的电离程度无影响，P 点酸碱恰好中和，溶质为MCl，水的电
离受到促进，因此水的电离程度：P>G，C 正确；
D．Q 点加入盐酸体积为MOH 体积的2 倍，溶液中存在物料守恒：c(Cl−)=2c(MOH)
+2c(M+) ，根据电荷守恒有c(Cl−)+c(OH−)=c(H+) +c(M+) ，两式处理后有c(H+)
=2c(MOH)+c(M+) +c(OH−)，故c(H+)>2c(MOH)+c(M+) ，D 错误；
故选C。
6．下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A．
的NaHA 溶液，其
：
B．
溶液与
溶液等体积混合，所得溶液中：
C．物质的量浓度相等CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合：
D．pH 相等的CH3COONa、NaOH 和Na2CO3三种溶液：
【答案】C
【详解】A．
的NaHA 溶液，其
，则
电离程度大于水解程度，
因此有
，故A 错误；
B．
溶液与
溶液等体积混合，所得溶液中溶质为碳
酸钠，碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，则有
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，故B 错误；
C．物质的量浓度相等CH3COOH 和CH3COONa 溶液等体积混合，根据物料守恒和电
荷守恒得到：
，故C 正确；
D．由于碳酸根水解程度大于醋酸根水解程度，pH 相等的CH3COONa、NaOH 和
Na2CO3三种溶液，水解程度越大，则浓度越小，氢氧化钠电离程度大，其物质的量浓
度应最小：
，故D 错误。
综上所述，答案为C。
7．常温下，电解质溶液中的下列关系式不正确的是
A．已知
，则结合H+的能力：HB－<A－<B2－
B．在0.1 mol·L﹣1的氨水中滴加0.1 mol·L－1盐酸，恰好完全中和时溶液的pH=a，
则由水电离产生的c(OH－)=10－a mol·L﹣1
C．将c mol·L﹣1的醋酸溶液与0.02 mol·L﹣1 NaOH 溶液等体积混合后溶液恰好呈中
性，用含c 的代数式表示CH3COOH 的电离常数
D．氨水与SO2反应生成等物质的量NH4HSO3和(NH4)2SO3时：
【答案】D
【详解】A．已知A-+H2B(少量)═HA+HB-，酸性H2B＞HA＞HB-，则结合H+的能力：
HB－<A-<B2-，故A 正确；
B．在0.1mol/L 氨水中滴加0.1mol/L 盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，NH4
+水解促进
了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c(OH-)=c(H+)=10-amol•L-1，故B 正确；
C．反应后溶液呈中性，则c(OH-)=c(H+)=10-7mol•L-1，c(K+)=c(CH3COO-)=0.01mol/L，
根据物料守恒知，反应后溶液中c(CH3COOH)=(0.5c-0.1)mol/L，所以用含c 的代数式表
示CH3COOH 的电离常数Ka=
，故C 正确；
D．氨水与SO2反应生成等物质的量NH4HSO3和(NH4)2SO3时，由物料守恒可知：
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，故D 错误；
故选D。
8．室温下
的
、
，实验室模拟以
和纯碱为原
料制备无水
的实验步骤如下：
①边搅拌边向
溶液中通入
至溶液
为4，停止通
，得
溶液
②边搅拌边向
溶液中滴加
溶液，至溶液
为10 时，停止滴加
溶液
③加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在高于34℃条件下趁热过滤，得无水
下列说法正确的是
水溶液中
、
、
随
的分布图
A．原
溶液中：
B．步骤①通入
至溶液
为9 时，溶液中：
C．所得
溶液中：
D．步骤②所得溶液：
【答案】AC
【分析】用Na2CO3制备无水Na2SO3，在Na2CO3溶液中通入过量的二氧化硫生成
NaHSO3，然后在NaHSO3溶液中加入NaOH 溶液可生成Na2SO3，以此解答。
【详解】A．
溶液中存在电荷守恒：
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，而
溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+)，
则
，故A 正确；
B．由图可知，步骤①通入SO2至溶液pH 为9 时，得到Na2SO3溶液，同时
转
化为H2CO3，H2CO3的第一步电离能大于第二步电离，则
，故B 错
误；
C．由图可知，当pH=4 时得到
溶液，说明
的电离程度大于其水解程度，
则
、
，则
，故C
正确；
D．步骤②所得溶液为Na2SO3溶液，根据电荷守恒：
，物料守恒：
，得到
，
故D 错误；
故选AC。
9．常温下，下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/L
溶液中：
B．等物质的量浓度的HCN 溶液与NaCN 溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液中：
C．将等体积等物质的量浓度的
和NaF 溶液混合：
D．将
和
的稀溶液混合恰好至溶液中
：
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【答案】BC
【详解】A．硫酸铵溶液中铵根离子水解溶液呈酸性，但水解程度小，故
0.1mol•L-1(NH4)2SO4溶液中：c(
)＞c(
)＞c(H+)＞c(OH-)，故A 错误；
B．等物质的量浓度的HCN 溶液与NaCN 溶液等体积混合，溶液显碱性，则则HCN 的
电离程度小与CN-的水解程度，溶液中：c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)，故
B 正确；
C．将等体积等物质的量浓度的CH3COONa 和NaF 溶液混合，溶液中存在电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(F-)，存在物料守恒c(Na+)=2c(CH3COO-)
+2c(CH3COOH)=2c(F-)+2c(HF)，根据电荷守恒和物料守恒得c(CH3COOH)+c(HF)
+c(H+)=c(OH-)，则c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)-c(H+)，故C 正确；
D．
的水解程度大于
的电离程度，要使混合溶液中c(
)=c(
)，则
加入的n(Na2CO3)＞n(NaHCO3)，所以2c(Na+)＞3c(
)+3c(
)+3c(H2CO3 )，故D
错误；
故选：BC。
10．下列说法不正确的是
A．
的
溶液中，水电离产生的
B．
的
和
混合溶液中，
C．
的
溶液中，
D．
的
溶液中，水电离产生的
【答案】BD
【详解】A．
的
溶液中，
，
，
碳酸氢钠水解显碱性，因此溶液中的氢氧根浓度是水电离出的，因此水电离产生的
，故A 正确；
B．
的
和
混合溶液中，根据电荷守恒和溶液呈碱性，得
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到
，故B 错误；
C．
的
溶液中，醋酸根、铵根都要水解，且两者水解程度相等，则
，故C 正确；
D．
的
溶液中，
，
，醋酸
抑制水的电离，则水电离产生的
，故D 错误。
综上所述，答案为BD。
25
