文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
判断电解质溶液中粒子浓度的关系是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度
进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和难点。电离理论和水解理
论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据；电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液
中粒子浓度等量关系的重要依据。该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质成分及其量的关系，以及离
子的电离程度和水解程度的大小。
1．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
第41 讲 水溶液中的三大守恒和浓度大小比较
01 考情分析 02 真题精研 03 规律·方法·技巧 04 经典变式练
05 核心知识精炼 06 基础测评 07 能力提升
考情分析
真题精研
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
D．N 点：
掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法
1．（2024·全国·高考真题）常温下
和
的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关
系如图所示。[比如：
]
规律·方法·技巧
经典变式练
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
D．
时，
一、微粒浓度的大小比较理论依据
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (HS
－ ) ＞
c (S
2 － ) 。
(2)水解理论——弱电解质离子的水解过程一般是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱
性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H2CO3)。
核心知识精炼
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
二、溶液中微粒种类的判断
我们在判断溶液中微粒浓度大小时，首先要判断溶液中微粒的种类，然后再进行比较。判断溶液中微粒种
类的方法是正确写出溶液中所有的电离方程式、水解方程式，然后结合溶液中的溶质即可判断溶液中的微
粒种类。
注意：在书写电离方程式时，不要丢掉水的电离方程式。
如：NaHCO3 溶液中存在三种电离：NaHCO3===Na＋＋HCO、HCO
H＋＋CO、H2O
H＋＋OH
－；一种水解：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－所以溶液中的离子为Na＋、CO、HCO、OH－、H＋，分子为
H2CO3、H2O。
三、离子浓度大小比较的方法
(1)考虑水解因素：如Na2CO3溶液。
CO＋H2O
HCO＋OH－
HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
所以c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)。
(2) 不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同浓度的a.NH4Cl 、
b.CH3COONH4、c.NH4HSO4三种溶液中c(NH)由大到小的顺序是c＞a＞b。
(3)混合液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素，如相同浓度的NH4Cl 和氨水混合液中，因
NH3·H2O 的电离＞NH 的水解，故离子浓度顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
四、三个守恒
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液均呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正
电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S 溶液中S2－、HS－都能
水解，故S 元素以S2－、HS－、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋
2c(H2S)。
3．质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：
即c(H2CO3)＋c(H＋)===c(CO)＋c(OH－)。
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
如Na2S 水溶液中的质子转移情况如图所示：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
质子守恒式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S 水溶液中电荷守恒式为
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(HS-)＋2c(S2-)①，
物料守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS-)＋c(S2-)＋c(H2S)]②，
由①式－②式，消去没有参与变化的Na＋，即可得到质子守恒式：
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。
五、常见几种物质的微粒浓度比较(溶液中水分子除外)。
项目
0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液
0.1 mol·L-1CH3COONa 溶液
粒子
种类
CH3COO-、CH3COOH 、OH-、H+
Na+、CH3COO-、CH3COOH 、、OH-、H+
离子浓
度比较
c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)
电荷
守恒
c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)
物料
守恒
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0．1 mol·L-1
c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝c(Na+)＝0.1 mol·L-1
项目
0.1 mol·L－1的
NaHCO3溶液
0.1 mol·L－1的
Na2CO3溶液
粒子
种类
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋
离子浓
度比较
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)
c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)
电荷
守恒
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
物料
守恒
c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
质子
c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
守恒
易错提醒：选好参照物
不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物，分组比较各个击破。如25 ℃时，相同物质的量浓度
的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到
小的顺序为⑤＞④＞③＞①＞②。分析流程为：
分组――→④⑤中c(NH)要大于①②③
1．（2023·天津·高考真题）在浓度为
的
溶液中，如下说法正确的是
A．溶液中浓度最大的离子是
B．
C．
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为
2．（2024·重庆·模拟预测）下列叙述正确的是
A．向蒸馏水中加入浓硫酸，KW不变
B．向稀氨水中加少量 NH4Cl 固体，
将减小
C．向 CH₃COONa 溶液中通入HCl 气体至溶液呈中性，
D．0.2mol/L H2S 溶液与0.2mol/L NaOH 溶液等体积混合，忽略溶液混合的体积变化：
3．（23-24 高三下·四川攀枝花·阶段练习）在25℃时，向体积均为20 mL、浓度均为
的两种酸
HX、HY 溶液中分别滴加
的NaOH 溶液，所加NaOH 溶液体积与反应后溶液的pH 的关系如图所
示。下列叙述正确的是
基础测评
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．HX 电离方程式为
B．
的数量级约为
C．
时，反应后的两种溶液中
D．b 点时：
4．（2024·重庆·模拟预测）室温下，用pH 计测定强碱滴定混酸过程的pH 变化如图所示，所用NaOH、
HCl 和CH3COOH 溶液的浓度均相等，且混酸的体积为20mL，下列说法正确的是
A．M 点，c(H+)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(OH-)>c(CH3COO-)
B．N 点，c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)=c(H+)>c(OH-)
C．P 点，c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．Q 点，c(Na+)+c(H+)=2c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(OH-)
5．（2024·广东深圳·模拟预测）侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943 年创立的，是生产纯碱和
氯化铵两种产品的方法。其原理为
，
，下列说法正确的是
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．氨水加水稀释过程中，
逐渐减小
B．NH4Cl 溶液中存在：
C．等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D．0.1mol·L-1NaHCO3溶液中：
6．（2024·河北唐山·二模）已知室温下的电离常数：
电解质
电离常
数
下列溶液中的离子浓度关系正确的是
A．
溶液中：
B．
与
反应后的溶液中：
C．等浓度的
溶液中
D．
与
反应后的溶液中：
7．（2024·天津南开·二模）25℃时，0.1mol/L
溶液显酸性，下列有关判断正确的是
A．
B．
C．
D．加水稀释，溶液酸性减弱，
的值不变
8．（2024·天津·二模）常温下，浓度均为0.1mol/L 的三种溶液：①
②
③
，下列说法正确的是
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．溶液①：
B．溶液②：
C．溶液③：
D．三种溶液中，②中的
浓度最大
9．（2024·北京·三模）室温下，某二元碱
水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH 变化的曲
线如图所示，下列说法错误的是
A．由图可知
一级、二级电离平衡常数
B．
水溶液显碱性
C．等物质的量的
和
混合溶液中
D．在pH=6 的水溶液中：
10．（2024·陕西·一模）25℃时，向一定浓度的
溶液中滴加NaOH 溶液，混合液中
随pOH 的变
化如图所示，下列说法错误的是
9
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
已知：①
中x 表示
、
、
；
②
。
A．曲线III 表示
随pOH 的变化关系
B．M 点时，
C．当溶液
时，
D．
的平衡常数为
1．（2024·天津·模拟预测）下列说法正确的是
A．Na2C2O4溶液：c(OH-)=c(H+)+c(
)+2c(H2C2O4)
B．常温下pH 为3.75 的KHSO3溶液中，c(
)<c(H2SO3)
C．amol/L 的HCN 溶液与bmol/L 的NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中c(Na+)>c(CN-)，则a 一定小于
b
D．将pH 均为a 的氢氧化钠溶液和氨水分别加水稀释100 倍，pH 变为b 和c，则a、b、c 的大小关系
能力提升
10
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
是：b>c>a
2．（2024·浙江·三模）下列关于电解质溶液的说法不正确的是
A．室温下，
弱酸HA 的
，HA 的电离度为1%
B．室温下，
稀溶液中，
C．室温下，
的
溶液的
D．室温下，加水稀释
溶液，
保持不变
3．（2024·北京东城·二模）下列关于浓度均为
的
溶液和
溶液的说法不正确的是
A．溶液
：
B．两种溶液中粒子种类不相同
C．均能与
反应产生沉淀
D．溶液中均存在：
4．（2024·河北邯郸·三模）饱和
溶液中，
随
而变化，在
温度下，
与
关系如右图所示。下列说法错误的是
11
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．
的溶度积
B．若忽略
的第二步水解，
C．饱和
溶液中
随
增大而减小
D．
点溶液中：
5．（2024·云南·模拟预测）常温下，某浓度
溶液在不同
下，测得
变化
如图所示(稀溶液中
)。下列有关说法错误的是
A．常温下，
B．b 点时，
C．
时，
D．溶液中
的量保持不变
6．（2024·贵州贵阳·模拟预测）
时，用
气体调节
氨水的
，体系中粒子浓度的对数
、反应物的物质的量之比
与溶液
的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变
化，下列有关说法错误的是
12
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．
点溶液中：
B．
点溶液中：
C．
时，
的水解平衡常数的数量级为
D．
时，
7．（2024·河北·模拟预测）常温下，向体积均为
、浓度均为
的一元酸
和
溶液
中分别滴加
的NaOH 溶液，溶液pH 随滴加NaOH 溶液体积的变化情况如图所示。下列说法正确
的是
A．
B．
C．
时，
D．
时，
溶液中，
13
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
8．（2024·北京大兴·三模）常温下，用
溶液滴定
溶液，消耗
溶液的体积与混合液
关系如图所示。滴定过程中有白色沉淀生成，但整个过程未见气泡产生。
已知：碳酸
。下列说法正确的是
A．
段
升高的主要原因：
B．
段溶液不可能出现白色沉淀
C．
点：
D．点：
9．（2024·山西晋中·模拟预测）已知三种一元弱酸的相对强弱为：HCOOH＞
＞HCN，在浓度
均为0.1mol/L 的HCOONa，NaCN、
的混合溶液中，通入HCl 气体，随着pOH 增大，溶液中
的
与HA（
代表三种酸根离子，HA 表示三种弱酸）的分布系数变化如图所示，下列说法中正确的是
A．HCN 的电离常数数量级为
14
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
B．反应
的
C．交点a 处的pOH＝7.2
D．原混合溶液中：
10．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时，
饱和溶液浓度约为
，
，
，
，
。下列说法错误的是
A．
溶液中：
B．
溶液中：
C．向
的溶液中加入
，可使
D．向
的溶液中通入
气体至饱和，所得溶液中：
15
