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十年高考真题分类汇编(2010-2019) 化学
专题12 弱电解质的电离平衡
题型一：弱电解质的电离平衡....................................................1
题型二：电离常数的应用.......................................................14
题型一：弱电解质的电离平衡
1.(2019·天津·5)某温度下，HNO2 和CH3COOH 的电离常数分别为5.0×10-4
和1.7×10-5。将
pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确
的是
A.曲线Ⅰ代表HNO2 溶液
B.溶液中水的电离程度:b 点>c 点
C.从c 点到d 点,溶液中
保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根
离子)
D.相同体积a 点的两溶液分别与NaOH 恰好中和后,溶液中n(Na+)相同
【答案】C
【解析】本题考查弱电解质溶液的稀释图像分析，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。
根据HNO2 和CH3COOH 的电离常数，可知酸性：HNO2＞CH3COOH。相同pH 的两种酸溶
液，稀释相同倍数时，弱酸的pH 变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH 溶液，A 项错误；两
种酸溶液中水的电离受到抑制，b 点溶液pH 小于c 点溶液pH，则b 点对应酸电离出的c (H+)
大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b 点＜c 点，B 项错误；溶液中
＝
，从c 点到d 点，HA 的电离平衡正向移动，但KW、
Ka(HA)的值不变，故
不变，C 项正确；相同体积a 点的两溶液中，由于
c(CH3COOH)＞c(HNO2)，故n(CH3COOH)＞n(HNO2)，因此与NaOH 恰好中和后，溶液中
n(Na+)不同，D 项错误。
【解后反思】对于pH 相同的两种酸溶液：①酸性越弱，其物质的量浓度越大；②稀释相同
倍数时，酸性越弱，其对应溶液的pH 变化越小；③相同体积的两种酸溶液，酸性越弱，中
和NaOH 的能力越强。
2.(2018·天津·3)下列叙述正确的是(
)
A．某温度下，一元弱酸HA 的Ka 越小，则NaA 的Kh(水解常数)越小
B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈
C．反应活化能越高，该反应越易进行
D．不能用红外光谱区分C2H5OH 和CH3OCH3
【答案】B
【解析】本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化
为对应的化学原理，进行判断。
D．红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH 和CH3OCH3 的官能团明
显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D 错误。
3.(2017·全国II·12)改变0.1
1
mol L
二元弱酸
2
H A 溶液的pH，溶液中的
2
H A 、HA、
2
A
的物质的量分数
(X)
随pH 的变化如图所示[已知
2
2
(X)
(X)
(H A)
(HA )
(A
)
c
c
c
c
d
-
-
=
+
+
]。
下列叙述错误的是(
)
A．pH=1.2 时，
2
(H A)
(HA )
c
c
B．
2
2
lg[
(H A)]
4.2
K
C．pH=2.7 时，
2
2
(HA )
(H A)
(A )
c
c
c
D．pH=4.2 时，
2
(HA )
(A )
(H )
c
c
c
【答案】D
【解析】A、根据图像，pH=1.2 时，H2A 和HA−相交，则有c(H2A)=c(HA−)，故A 说法正确；
B、pH=4.2 时，c(A2−)=c(HA−)，根据第二步电离HA−
H
＋＋A2−，得出：
K2(H2A)=c(H+)×c(A2−)/c(HA−)= c(H+)=10−4.2，故B 说法正确；C、根据图像，pH=2.7 时，H2A
和A2−相交，则有
2
2
(HA )
(H A)
(A )
c
c
c
，故C 说法正确；D、由图知，pH=4.2 时，
c(HA−)=c(A2−)，H2A 电离出一个HA−时释放出一个H+，电离出一个A2−时，释放出2 个H+，
同时水也会电离出H+，因此c(H+)＞c(HA−)=c(A2−)，错误。
4.(2016·全国III·13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(
)
A．向0.1mol
1
L
CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中
3
(H )
(CH COOH)
c
c
+
减小
B．将CH3COONa 溶液从20℃升温至30℃，溶液中
3
3
(CH COO )
(CH COOH)
(OH )
c
c
c
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
4
(NH )
1
(Cl )
c
c
D．向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中(Cl )
(Br )
c
c
不变
【答案】D
【解析】
5.(2016·江苏·10)下列图示与对应的叙述不相符合
．．．．的是(
)
A．图甲表示燃料燃烧反应的能量变化
B．图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化
C．图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程
D．图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线
【答案】A
【解析】
6.(2016·上海·6)
能证明乙酸是弱酸的实验事实是(
)
A．CH3COOH 溶液与Zn 反应放出H2
B．0.1mol/L CH3COONa 溶液的pH 大于7
C．CH3COOH 溶液与NaCO3 反应生成CO2
D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红
【答案】B
【解析】
7.(2016·北京·11)在两份相同的Ba(OH)2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、
NaHSO4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示．下列分析不正确的是(
)
A．①代表滴加H2SO4 溶液的变化曲线
B．b 点，溶液中大量存在的离子是Na+、OH
﹣
C．c 点，两溶液中含有相同量的OH
﹣
D．a、d 两点对应的溶液均显中性
【答案】C
【解析】A．Ba(OH)2 溶液和H2SO4、NaHSO4 溶液反应方程式分别为
H2SO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+2H2O、NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+NaOH+H2O，
2NaHSO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+Na2SO4+2H2O，溶液导电能力与离子浓度成正比，根据图知，
曲线①在a 点溶液导电能力接近0，说明该点溶液离子浓度最小，应该为Ba(OH)2 溶液和
H2SO4 的反应，则曲线②为Ba(OH)2 溶液和NaHSO4 溶液的反应，即①代表滴加H2SO4 溶液
的变化曲线，故A 正确；
B．根据图知，a 点为Ba(OH)2 溶液和H2SO4 恰好反应，H2SO4、NaHSO4 溶液的物质的量浓
度相等，则b 点溶液溶质为NaOH，所以b 点，溶液中大量存在的离子是Na+、OH
﹣，故B
正确；
C．c 点，①中稀硫酸过量，溶质为硫酸，②中硫酸氢钠过量，则溶质为NaOH、Na2SO4，
因为硫酸根离子浓度相同，②中钠离子浓度大于①中氢离子浓度，所以溶液中氢氧根离子浓
度不同，故C 错误；
D．a 点①中硫酸和氢氧化钡恰好完全反应，溶液中只含水；d 点②中溶质为Na2SO4，水和
硫酸钠溶液都呈中性，故D 正确；
8.(2015·全国I·13)浓度均为0.10mol/L、体积均为V0 的MOH 和ROH 溶液，分别加水稀释
至体积V，pH 随
0
lgV
V 的变化如图所示，下列叙述错误
．．的是(
)
A．MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B．ROH 的电离程度：b 点大于a 点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH
－)相等
D．当
0
lgV
V =2 时，若两溶液同时升高温度，则
)
(
)
(
R
c
M
c
增大
【答案】D
【解析】
9.(2015·山东·13)室温下向10mL 0.1 mol•L
﹣1NaOH 溶液中加入0.1mol•L
﹣1 的一元酸HA 溶液
pH 的变化曲线如图所示．下列说法正确的是(
)
A．a 点所示溶液中c(Na+)＞c(A
﹣)＞c(H+)＞c(HA)
B．a、b 两点所示溶液中水的电离程度相同
C．pH=7 时，c(Na+)=c(A
﹣)+c(HA)
D．b 点所示溶液中c(A
﹣)＞c(HA)
【答案】D
【解析】A。a 点NaOH 与HA 恰好完全反应，溶液的pH 为8.7，呈碱性，说明HA 为弱酸，
NaA 发生水解反应，c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+)，错误；B．a 点A
﹣水解，促进水的电离，b
点时HA 过量，溶液呈酸性，HA 电离出H+，抑制水的电离，故B 错误；C．pH=7 时，c(H+)=c(OH
﹣)，由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(A
﹣)+c(OH
﹣)，则c(Na+)=c(A
﹣)，故C 错误；D．b 点HA
过量一倍，溶液存在NaA 和HA，溶液呈酸性，说明HA 程度大于A
﹣水解程度，则存在c(A
﹣)＞c(HA)，故D 正确．
10.(2015·重庆·3)下列叙述正确的是(
)
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH=7
C．25℃时，0.1mol·L
－1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1 mol
AgCl 和0.1mol
AgI 混合后加入1L 水中，所得溶液中c(Cl
－)=c(I
－)
【答案】C
【解析】
11.(2015·江苏·11)下列说法正确的是(
)
A．若H2O2 分解产生1molO2,理论上转移的电子数约为4×6．02×1023
B．室温下，pH=3 的CH3COOH 溶液与pH=11 的NaOH 溶液等体积混合，溶液pH>7
C．钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀
D．一定条件下反应N2＋3H2
2NH3 达到平衡时，3v 正(H2)=2v 逆(NH3)
【答案】C
【解析】
12.(2015·海南·8)10ml 浓度为1mol/L 的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶液，能
减慢反应速率但又不影响氢气生成的是(
)
A．K2SO4
B．CH3COONa
C．CuSO4
D．Na2CO3
【答案】AB
【解析】】Zn 与稀盐酸发生反应：Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑，若加入物质是反应速率降低，则
c(H+)减小。但是不影响产生氢气的物质的量，说明最终电离产生的n(H+)不变。A、K2SO4
是强酸强碱盐，不发生水解，溶液显中性，溶液中的水对盐酸起稀释作用，使c(H+)减小，
但没有消耗H+，因此n(H+)不变，符合题意，正确；B、CH3COONa 与HCl 发生反应：
CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl，使溶液中c(H+)减小，反应速率降低，当反应进行到一
定程度，会发生反应：2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑，因此最终不会影响产生氢气的
物质的量，正确；C、加入CuSO4 溶液会与Zn 发生置换反应：CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4，产生
的Cu 与Zn 和盐酸构成原电池。会加快反应速率，与题意不符合，错误；D、若加入Na2CO3
溶液，会与盐酸发生反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑，使溶液中溶液中的c(H+)减
小，但由于逸出了CO2 气体，因此使n(H+)也减小，产生氢气的物质的量减小，不符合题意，
错误。
13.(2014·山东·13)已知某温度下CH3COOH 和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL 浓度
为0.1 mol·L
－1 的CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(
)
A．水的电离程度始终增大
B.
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO
－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL 时，c(NH
＋
4 )＝c(CH3COO
－)
【答案】D
【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A 项错
误；溶液中
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
＝Kb（NH3·H2O）
c（OH
－）
，滴定过程中Kb(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH
－)
一直增大，
c（NH
＋
4 ）
c（NH3·H2O）
一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与
n(CH3COO
－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO
－)之和不
断减小，C 项错误；由CH3COOH 与NH3·H2O 的电离程度相等可知CH3COONH4 溶液呈中
性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH
＋
4 )
＝c(CH3COO
－)，D 项正确。
14.(2014·全国II·11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(
)
A．pH＝5 的H2S 溶液中，c(H
＋)＝c(HS
－)＝1×10
－5 mol·L
－1
B．pH＝a 的氨水溶液，稀释10 倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2 的H2C2O4 溶液与pH＝12 的NaOH 溶液任意比例混合：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)
＋c(HC2O
－
4 )
D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的c(Na
＋)：①＞②＞③
【答案】D
【解析】H2S 中存在两步可逆电离，c(H
＋)＝1×10
－5 mol·L
－1＞c(HS
－)，A 项错误；一水合氨
是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H
＋)减小程度小于10 倍，即a＜b
＋1，B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na
＋)＋c(H
＋)＝c(OH
－)＋c(HC2O
－
4 )＋
2c(C2O2－
4 )，C 项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH 时其浓度
越小，HCO
－
3 对应的弱酸是H2CO3，D 项正确。
15.(2014·海南·8)0.1 mol/L HF 溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是(
)
A．c(H
＋)>c(F
－)
B．c(H
＋)>c(HF)C．c(OH
－)>c(HF)
D．c(HF)>c(F
－)
【答案】BC
【解析】电离后，因水也电离产生H
＋，故c(H
＋)>c(F
－)，A 项正确；HF 是弱酸，电离程度
较小，电离的HF 分子较少，c(H
＋)、c(F
－)均约为0.01 mol/L，c(HF)约0.09 mol/L，故c(HF)>c(H
＋)，c(HF)>c(F
－)，故B 项错误，D 项正确；c(OH
－)为10
－12 mol/L，c(HF)约为0.09 mol/L，
故c(HF)>c(OH
－)，C 项错误。
16.(2014·安徽·13)室温下，在0.2 mol·L
－1 Al2(SO4)3 溶液中，逐滴加入1.0 mol·L
－1 NaOH 溶
液，实验测得溶液pH 随NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(
)
A．a 点时，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，离子方程式为Al3＋＋3OH
－
Al(OH)3
B．a～b 段，溶液pH 增大，Al3＋浓度不变
C．b～c 段，加入的OH
－主要用于生成Al(OH)3 沉淀
D．d 点时，Al(OH)3 沉淀开始溶解
【答案】C
【解析】Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3＋3H
＋，A 项错误；a～b
段，Al3＋与OH
－作用生成Al(OH)3 沉淀，Al3＋浓度不断减小，B 项错误；c 点溶液pH＜7，
说明溶液中还没有NaAlO2 生成，因此b～c 段，加入的OH
－主要用于生成Al(OH)3 沉淀，C
项正确；在c～d 段pH 逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达d 点，Al(OH)3 沉淀已完全溶解，
D 项错误。
17.(2013·福建·8)室温下，对于0.10 mol·L-1 的氨水，下列判断正确的是(
)
A．与AlCl3 溶液反应发生的离子方程式为Al3++3OH—=Al(OH)3↓
B．加水稀释后，溶液中c(NH4+)c(OH—)变大
C．用HNO3 溶液完全中和后，溶液不显中性
D．其溶液的pH=13
【答案】C
【解析】A 中的氨水不能拆写；B 项，加水稀释过程中，电离平衡常数不变，但溶液中
c(NH3·H2O)减小，故c(NH4+)·c(OH-)减小，错；D 不可能完全电离。
18.(2013·全国I·12)右图表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是
A.两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝Kw
B.M 区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C.图中T1＜T2
D.XZ 线上任意点均有pH＝7
【答案】D
【解析】随着温度的升高，Kw 会增大，上面的曲线是浓度乘积较大的，所以C 正确。只要
是水溶液中，都会有A 关系；B 中，固定氢离子浓度为十的负七次方，氢氧根浓度总是大
于十的负七次方。D 中是一条Kw 渐渐变大的线，PH 也变大。
19.(2013·江苏·11)下列有关说法正确的是
A.反应NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0
B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COOH)
c(CH3COO－)
的值减小
D.Na2CO3 溶液中加入少量Ca(OH)2 固体，CO32－水解程度减小，溶液的pH 减小
【答案】AC
【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判
断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》
P34－P36 中化学方向的判断。
B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。内容来源于《选修四》P81。
C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。
D.Na2CO3 溶液加少量Ca(OH)2 固体，抑制碳酸根离子水解，但pH 值随着Ca(OH)2 固体的
加入而增大。
20.(2013·海南·8)0.1mol/LHF 溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是
A．c(H+)> c(F-)
B．c(H+)> c(HF)
C．c(OH-)> c(HF)
D．c(HF) > c(F-)
【答案】BC
【解析】电离后，因水也电离产生H+，所以c(H+)>c(F-)均约为0.01，c(HF)约0.09，c(OH-)
为10-12。
21.(2013·重庆·2)下列说法正确的是
A．KClO3 和SO3 溶于水后能导电，故KClO3 和SO3 为电解质
B．25℃时、用醋酸溶液滴定等浓度NaOH 溶液至pH＝7，V 醋酸＜VNaOH
C．向NaAlO2 溶液中滴加NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成
D．AgCl 易转化为AgI 沉淀且K(AgX)＝c(Ag+)∙c(X—)，故K(AgI)＜K(AgCl)
【答案】D
【解析】SO3 溶于水能导电是因SO3 与H2O 反应生成H2SO4 发生电离、液态SO3 不能发
生电离，故SO3 是非电解质，A 项错误；因醋酸是弱电解质，故25℃时，醋酸滴定NaOH
溶液至至中性时，溶液中溶质为CH3COOH 与CH3COONa，因此所需溶液体积为：
V(CH3COOH)＞V(NaOH)，B 项错误；向NaAlO2 溶液中滴加NaHCO3 溶液发生反应：
AlO2-+HCO3-+H2O＝Al(OH)3↓+CO32-，C 项错误；沉淀易转化为更难溶沉淀，越难溶物质
其饱和溶液中电离出相应离子浓度越小，故可知K(AgI)＜K(AgCl)，D 项正确。
22.(2013·四川·5)室温下，将一元酸HA 的溶液和KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，实
验数据如下表：
实验编号
起始浓度/(mol·L-1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是(
)
A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A—) > c(OH—) > c(H+)
B. 实验①反应后的溶液中：c(OH—) = c(K+) — c(A—) =
mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A—) + c(HA) > 0.1 mol/L
D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A—) > c(OH—) = c(H+)
【答案】B
【解析】由表中①的HA 为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A 正确；由①中电荷守恒得
[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9 mol/L，故B 错误；C 中由②得知道溶液中只有四种离子，
氢离子等于氢氧根，所以[K+]=[A-]=0.1，所以总数x>0.2mol/L，故C 正确；由电荷守恒得
D 正确。
23.(2013·上海·5)374℃、22.1Mpa 以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较
多的H+和OH-，由此可知超临界水
A.显中性，pH 等于7
B.表现出非极性溶剂的特性
C.显酸性，pH 小于7
D.表现出极性溶剂的特性
【答案】B
【解析】临界水电离出较多的H+和OH-，其浓度大于常温下水中H+和OH-的浓度，但水
中H+和OH-的量相等，故该水显中性，pH＜7；利用“相似相容原理”，结合题中“临界水具
有很强的溶解有机物的能力”可知临界水表现出非极性溶剂的特性，故正确答案为：B。
24.(2013·上海·11)H2S 水溶液中存在电离平衡H2S
H++HS-和HS-
H++S2-。若向
H2S 溶液中
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2 气体，平衡向左移动，溶液pH 值增大
C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH 值减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
【答案】C
【解析】加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H+)减小，A 项错误；通入少
量SO2 时，因发生SO2+2H2S＝3S↓+2H2O，平衡向左移动，溶液pH 增大、但通入过量SO2，
最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液pH 减小，B 项错误；加入新制氯水，发生反应：H2S+Cl2
＝S↓+2HCl,平衡向左移动，酸性增强，pH 减小，C 项正确；加入CuSO4 后，发生反应：
H2S+Cu2+＝CuS↓+2H+，溶液中c(H+)变大，D 项错误。
25.(2013·天津·5)下列有关电解质溶液的说法正确的是
A、在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW 不变
B、CaCO3 难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸
C、在Na2S 稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)
D、NaCl 溶液和CH3COONH4 溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
【答案】C
【解析】该题考查电解质溶液的基本知识。A 选项在蒸馏水中滴加浓H2SO4，放出热量，
溶液温度升高，KW 变大，错误。B 选项CaCO3 难溶于稀硫酸，但能溶于醋酸，错误。C
选项时溶液中的质子守恒，正确。D 选项CH3COONH4 双水解，促进水的电离，水的电离
程度增大，错误。
26.(2013·安徽·13)已知NaHSO3 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO3- + H2O
H2SO3 + OH-
①
HSO3-
H+ + SO32-
②
向0.1mol·L-1 的NaHSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大
B．加入少量Na2SO3 固体，则c(H+) + c(Na+)=c(HSO3-) + c(OH-) +
1
2 c(SO32-)
C．加入少量NaOH 溶液，
2
3
3
(SO
)
(HSO )
c
c
、
(OH )
(H )
c
c
的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na+)=c(SO32-)＞c(H+)＝c(OH-)
【答案】C
【解析】NaHSO3 溶液显酸性，说明电离大于水解。A 加入Na，与水反应生成NaOH，与
NaHSO3 反应，故c(NaHSO3) 减小，错误；B 该溶液中存在电荷守恒，故亚硫酸根前乘以
2；错误；C、加入少量NaOH，生成亚硫酸钠和水，酸性降低，碱性增强，C 正确；D 不正
确，因为还有亚硫酸铵生成，所以根据电荷守恒可知，选项D 不正确。
27.(2012·海南·11)25℃时，a mol·L-1 一元酸HA 与b mol·L-1NaOH 等体积混合后，pH 为7，
则下列关系一定正确的是
A．a=b
B．a>b
C．c (A-)= c(Na+)
D．c (A-)< c(Na+)
【答案】C
【解析】pH 为7 ，说明混合后的溶液显中性，根据溶液中的电荷守恒
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)，可知c(Na+)=c(A-)，故C 选项正确。若HA 为强酸，则a=b，若
HA 为弱酸，则应是a>b，现在不知是强酸还是弱酸，故无法确定a 和b 的关系，故A、B、
D 选项错误。
28.(2012·安徽·12)氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知25°C 时：
①
2
(
)
(
)
(
)
(1)
HF aq
OH
aq
F
aq
H O
67.7
H
KJ
·
1
mol
②
2
(
)
(
)
(1)
H
aq
OH
aq
H O
1
57.3
·
H
KJ mol
在20ml.0.1mol
1
·L氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：
A．
(
)
(
)
(
)
HF aq
F
aq
H
aq
1
10.4
·
H
KJ mol
B．当V=20 时，溶液中：(
)
(
)
(
)
c OH
c HF
c H
C．当V=20 时，溶液中：(
)
(
)
0.1
c F
c Na
mol
·
1
L
D．当V>0 时，溶液中一定存在(
)
(
)
(
)
(
c Na
c F
c OH
c H
)
【答案】B
【解析】本题考查盖斯定律的应用及溶液中离子浓度大小的比较，旨在考查考生对所学生所
学知识的整合及应用能力。根据盖斯定律，将①式减去②式可得：HF(aq)
H
＋(aq)＋F
－(aq)
ΔH＝－10.4 kJ·mol
－1，故A 项错误。当V＝20 时，两者恰好完全反应生成NaF，溶液中存
在质子守恒关系：c(OH
－)＝c(HF)＋c(H
＋)；因F
－水解，故溶液中存在：c(F
－)＜c(Na+)＝0.05
mol·L
－1，故B 项正确，C 项错误。D 项，溶液中离子浓度的大小取决于V 的大小，离子浓
度大小关系可能为c(F
－)＞c(H
＋)＞c(Na+)＞c(OH
－)或c(F
－)＞c(Na+)＞c(H
＋)＞c(OH
－)或c(Na+)
＝c(F
－)＞c(OH
－)＝c(H
＋)或c(Na+)＞c(F
－)＞c(OH
－)＞c(H
＋)，故D 项错误。
29.(2012·重庆·10)下列叙述正确的是
A.盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵
B.稀醋酸加水稀释，醋酸电力程度增大，溶液的pH 减小
C.饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH 值不变
D.沸水中滴加适量饱和Fe
3
Cl 溶液，形成带电的胶体，导电能力增强
【答案】C
【解析】因氨水为弱碱当溶液为中性时，溶质为氯化铵与氨水的混合物，A 错；稀醋酸加
水稀释过程中电离程度增大，但氢离子浓度减小，PH 增大，B 错；饱和石灰水加入CaO，
恢复室温仍是其饱和溶液，即OH-浓度不变，C 正确；胶体不带电，氢氧化铁胶粒带正电，
D 错。
30.(2012·广东·23)对于常温下pH 为2 的盐酸，叙述正确的是
A.c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
B.与等体积pH=12 的氨水混合后所得溶液显酸性
C.由H2O 电离出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1
D.与等体积0.01 mol·L-1 乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl-)=c(CH3COO-)
【答案】C
【解析】电荷守恒A 对。B 氨水过量，显碱性。D，反应后生成乙酸和氯化钠，水溶液为
酸性。
31.(2011·山东·14)室温下向10mL pH=3 的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法正确的是
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中
)
(
)
(
)
(
3
3
OH
c
COOH
CH
c
COO
CH
c
不变
C.醋酸的电离程度增大，c(H
＋)亦增大
D.再加入10mlpH=11 的NaOH 溶液，混合液pH=7
【答案】B
【解析】醋酸属于弱酸，加水稀释有利于醋酸的电离，所以醋酸的电离程度增大，同时溶液
中导电粒子的数目会增大，由于溶液体积变化更大，所以溶液的酸性会降低，即c(H
＋)、
c(CH3COO
－)、c(CH3COOH)均会降低，因此选项A、C 均不正确；由水的离子积常数
)
(
)
(
OH
c
H
c
KW
知
)
(
)
(
H
c
K
OH
c
W
，所以
)
(
)
(
)
(
3
3
OH
c
COOH
CH
c
COO
CH
c
＝
W
a
W
K
K
K
COOH
CH
c
COO
CH
c
H
c
)
(
)
(
)
(
3
3
其中
a
K 表示醋酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和
醋酸的电离平衡常数均只与温度有关，所以选项B 正确；pH=3 的醋酸说明醋酸的浓度大于
0.001mol/L，pH=11 的NaOH 溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001mol/L，因为在稀释过程中
醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH=11 的NaOH 溶液时，醋酸会过量，因此
溶液显酸性，D 不正确。
32.(2011·全国I·10)
将浓度为0.1mol·L-1HF 溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是
A. c(H+)
B.
)
(HF
K a
C.
)
(
)
(
H
c
F
c
D.
)
(
)
(
HF
c
H
c
【答案】D
【解析】HF 属于弱电解质，加水促进HF 的电离平衡向右移动，即电离程度增大，但电离
平衡常数只与温度有关，所以选项B 不变；但同时溶液的体积也增大，所以溶液的酸性会
降低，即c(H+)、c(F-)和c(HF)的浓度均降低，考虑到溶液中水还会电离出氢离子，所以稀释
到一定程度(即无限稀释时)，c(H+)就不在发生变化，但c(F-) 和c(HF)却一直会降低，所以选
项D 符合题意。
33.(2011·全国II·6)等浓度的系列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它们的PH 由
小到大排列的正确是
A．④②③①
B．③①②④
C．①②③④
D．①③②④
【答案】D
【解析】乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故PH 依次增大。乙醇属于非电解质，PH 最
大。
34.(2011·上海·19)
常温下用pH 为3 的某酸溶液分别与pH 都为11 的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、
b 两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是
A．b 不可能显碱性
B．a 可能显酸性或碱性
C．a 不可能显酸性
D．b 可能显碱性或酸性
【答案】AB
【解析】pH 都为11 的氨水、氢氧化钠溶液，其浓度分别是大于10
－3mol/L 和等于10
－3mol/L，
由于pH 为3 的某酸溶液，其强弱未知。因此与pH 为11 的氨水反应时，都有可能过量；而
与pH 为11 的氢氧化钠溶液反应时酸可能过量或二者恰好反应。
35.(2010·全国卷1·3)下列叙述正确的是
A．在醋酸溶液的pH
a
，将此溶液稀释1 倍后，溶液的pH
b
，则a
b
＞
B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入
4
NH Cl 至溶液恰好无色，则此时溶液的pH
7
＜
C．
3
1.0 10 mol/L
盐酸的pH
3.0
，
8
1.0 10 mol/L
盐酸的pH
8.0
D．若1mL pH
1
的盐酸与100mL NaOH 溶液混合后，溶液的pH
7
则NaOH 溶液的
pH
11
【答案】D
【解析】A 若是稀醋酸溶液稀释则C(H+)减小，pH 增大，b＞a，故A 错误；B 酚酞的变色
范围是pH= 8.0～10.0(无色→红色)，现在使红色褪去，pH 不一定小于7，可能在7~8 之间，
故B 错误；C 常温下酸的pH 不可能大于7，只能无限的接近7；D 正确，直接代入计算可
得是正确，也可用更一般的式子：设强酸pH=a，体积为V1；强碱的pH=b，体积为V2,则有
10-aV1=10-(14-b)V2
10
14
2
1
b
a
V
V
，现在V1/V2=10-2,又知a=1,所以b=11
【点评】本题在第一轮复习至第三轮复习无时不在强调的基本问题考查就是第二册第三章的
问题，这次居然没有考离子浓度大小比较，而考这些，很简单，大家都喜欢！
36.(2010·天津·4)下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液pH < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
B．pH ＝4.5 的番茄汁中c(H +)是pH ＝6.5 的牛奶中c(H +)的100 倍
C．AgCl 在同浓度的CaCl2 和NaCl 溶液中的溶解度相同
D．pH ＝5.6 的CH3COOH 与CH3COONa 混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO
－)
【答案】B
【解析】某些强酸的酸式盐pH＜7，如NaHSO4，故A 错；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 mol·L-1，
pH=6.5，其c(H+)=10-6.5 mol·L-1，故B 正确；同浓度的CaCl2 溶液的c(Cl-)是NaCl 的两倍，
它们对AgCl 沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故C 错；混合溶液显酸性，则c(H+)>c(OH-)，
根据电荷守恒，c(CH3COO-)>c(Na+)，故D 错。
题型二：电离常数的应用
37.(2017·江苏·14)常温下，Ka(HCOOH)=1.77×10−4，Ka(CH3COOH)=1.75×10−5，Kb(NH3·H2O)
=1.76×10−5，下列说法正确的是(
)
A．浓度均为0.1 mol·L−1 的HCOONa 和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大
于后者
B．用相同浓度的NaOH 溶液分别滴定等体积pH 均为3 的HCOOH 和CH3COOH 溶液至终
点，消耗NaOH 溶液的体积相等
C．0.2 mol·L−1 HCOOH 与0.1 mol·L−1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO−) + c(OH−) =
c(HCOOH) + c(H+)
D．0.2 mol·L−1 CH3COONa 与0.1 mol·L−1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO−) >
c(Cl−) >c(CH3COOH) >c(H+)
【答案】AD
【解析】
38.(2017·江苏·20)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素，使用吸附剂是去除水中砷的
有效措施之一．
(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种砷
的高效吸附剂X，吸附剂X 中含有CO32-，其原因是___．
(2)H3AsO3 和H3AsO4 水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓
度之和的分数)与pH 的关系分别如图-1 和图-2 所示．
①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0～10.0)，将NaOH 溶液逐滴加入到H3AsO3 溶液中，当
溶液由无色变为浅红色时停止滴加．该过程中主要反应的离子方程式为___．
②H3AsO4 第一步电离方程式H3AsO4⇌H2AsO4-+H+的电离常数为Ka1，则
pKa1=___(p Ka1=-lg Ka1 )．
(3)溶液的pH 对吸附剂X 表面所带电荷有影响．pH=7.1 时，吸附剂X 表面不带电荷；pH>7.1
时带负电荷，pH 越高，表面所带负电荷越多；pH<7.1 时带正电荷，pH 越低，表面所带正
电荷越多．pH 不同时吸附剂X 对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附
剂X 吸附砷的质量)如图-3 所示．
①在pH7～9 之间，吸附剂X 对五价砷的平衡吸附量随pH 升高而迅速下降，其原因是___．
②在pH4～7 之间，吸附剂X 对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱，这是因为___．提
高吸附剂X 对三价砷去除效果可采取的措施是___．
【答案】(1)碱性溶液吸收了空气中的CO2
(2)①OH- + H3AsO3
H2AsO3- + H2O
②2.2
(3)①在pH7~9 之间,随pH 升高H2AsO4-转变为HAsO42-,吸附剂X 表面所带负电荷增多,静电
斥力增加
②在pH4~7 之间,吸附剂X 表面带正电,五价砷主要以H2AsO4-和HAsO42-阴离子存在,静电引
力较大;而三价砷主要以H3AsO3 分子存在,与吸附剂X 表面产生的静电引力小
加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷
【解析】(1)NaOH 在空气中易与CO2 反应生成NaCO3，吸附剂X 中含有
，其原因是
碱性溶液吸收了
39.(2016·天津·6)室温下，用相同浓度的NaOH 溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L
－1 的三种
酸(HA、HB 和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(
)
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P 点时，溶液中：c(B
－)>c(Na
＋)>c(HB)>c(H
＋)>c(OH
－)
C．pH＝7 时，三种溶液中：c(A
－)＝c(B
－)＝c(D
－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH
－)－c(H
＋)
【答案】C
【解析】A 项，根据图像知，在未滴加NaOH 溶液时，0.1 mol·L
－1 的三种酸(HA、HB 和HD)
溶液的pH，说明三种酸均为弱酸，且HA 的pH 最小、酸性最强，HD 的pH 最大、酸性最
弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确；B 项，滴定至P 点时，溶液中
未反应的HB 与生成的NaB 的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB 的电离程度大于B
－水解
程度，故c(B
－)>c(Na
＋)>c(HB)>c(H
＋)>c(OH
－)，正确；C 项，pH＝7 时，三种离子的浓度分
别等于c(Na
＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH 的体积不同，故三种
阴离子的浓度也不同，错误；D 项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守
恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH
－)－c(H
＋)，正确。
40.(2016·浙江·12)苯甲酸钠(
，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲
酸(HA)的抑菌能力显著高于A–。已知25 ℃时，HA 的Ka=6.25×10–5，H2CO3 的Ka1=4.17×10–7，
Ka2=4.90×10–11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA 外，还需加压充入CO2 气体。下
列说法正确的是(温度为25℃，不考虑饮料中其他成分)(
)
A．相比于未充CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2 充气压力，饮料中c(A–)不变
C．当pH 为5.0 时，饮料中(HA)
(A )
c
c
=0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H+)=c(HCO3
－)+c(CO32－)+c(OH–)–c(HA)
【答案】C
【解析】由题中信息可知，苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-，充CO2 的饮料中HA 的浓
度较大，所以相比于未充CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，故A 错误；B．提高CO2
充气压力，CO2+H2O+A−
HA+HCO3-，平衡右移，饮料中c(A–)减小，B 项错误；C．当
pH 为5.0 时，饮料中(HA)
(A )
c
c
＝c(H+)÷Ka＝10-5÷(6.25×10–5)＝0.16,C 项正确；D．根据电荷守
恒得c(H+)+c(Na+) ＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)+c(A-) ，根据物料守恒得c(Na+) ＝
c(A-)+c(HA)，两式联立，消去c(Na+)得c(H+)＝c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)-c(HA)，D 错误；
答案选C。
41.(2015·海南·11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka=1．8×10-5)和一氯乙酸(乙，Ka=1．4×10-3)
在水中的电离度与浓度关系的是(
)
【答案】B
【解析】
42.(2014·山东·29)(3)实验室可用NaOH 溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋
NaNO2＋H2O。含0.2 mol NaOH 的水溶液与0.2 mol NO2 恰好完全反应得1 L 溶液A，溶液
B 为0.1 mol·L
－1 的CH3COONa 溶液，则两溶液中c(NO
－
3 )、c(NO
－
2 )和c(CH3COO
－)由大到小
的顺序为____________________________________________。(已知HNO2 电离常数Ka＝
7.1×10
－4 mol·L
－1，CH3COOH 的电离常数Ka＝1.7×10
－5 mol·L
－1)
可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是________。
a．向溶液A 中加适量水b．向溶液A 中加适量NaOH
c．向溶液B 中加适量水d．向溶液B 中加适量NaOH
【答案】(3)c(NO
－
3 )>c(NO
－
2 )>c(CH3COO
－)
b、c
【解析】(1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO2(g)＋2NaCl(s)
2NaNO3(s)＋2NO(g)
＋Cl2(g)，利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K＝K21
K2
。(2)平衡时容器中n(ClNO)＝7.5×10
－3mol·L
－1·min
－1×10 min×2 L＝0.15 mol，则平衡后n(Cl2)＝0.1 mol－1
2×0.15 mol＝0.025 mol；
NO 的转化率＝0.15 mol
0.2 mol ×100%＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向
移动，NO 的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常
数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小。(3)反应后
得到溶液A 为物质的量浓度均为0.1 mol/L 的NaNO2 与NaNO3 的混合溶液，利用已知电离
常数可知CH3COO
－水解程度大于NO
－
2 ，NO
－
3 不发生水解，两溶液中c(NO
－
3 )＞c(NO
－
2 )＞
c(CH3COO
－)；利用CH3COO
－水解程度大于NO
－
2 可知溶液B 的碱性强于溶液A，为使溶液
A、B 的pH 相等，可采取的措施有向溶液A 中加适量NaOH 或向B 溶液中加入适量水稀释
或向B 溶液中加入适量稀醋酸等。
43.(2013·上海·19)部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数
(25℃)
Ki=1.77×10-4
Ki=4.9×10-10
Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11
下列选项错误的是
A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-
B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑
C.中和等体积、等pH 的HCOOH 和HCN 消耗NaOH 的量前者小于后者
D.等体积、等浓度的HCOONa 和NaCN 溶液中所含离子总数前者小于后者
【答案】AD
【解析】因Ka1(H2CO3)＞Ka1(HCN)＞Ka2(H2CO3)，故HCN 可与CO32-发生反应生成CN-
和HCO3- ，因此向含CN- 离子的溶液中通入CO2 发生反应为：CN-+H2O+CO2 ＝
HCN+HCO3-，A 项错误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH＞H2CO3，
则HCOOH 可与碳酸盐作用生成甲酸盐和CO2、H2O，B 项正确；酸性：HCOOH＞HCN，
故等pH的HCOOH和HCN相比，HCN的物质的量浓度大，所以中和等体积、等pH的HCOOH
和HCN 消耗NaOH 的量前者小于后者，C 项正确；在等体积、等浓度的HCOONa 和NaCN
溶液中，均存在：c(Na+)+c(H+)＝c(R-)+c(OH-)[R-＝HCOO-或CN-]，因CN-水解程度大，
则在NaCN 溶液中c(H+)较小，而两溶液中c(Na+)相等，故两溶液中所含离子数目前者大于
后者，A 项错误。
44.(2013·山东·29)(4)25℃时，H2SO3
HSO3-+H+的电离常数Ka＝1×10-2mol/L，则该温
度下NaHSO3 的水解平衡常数Kh=mol/L。若向NaHSO3 溶液中加入少量的I2，则溶液中
c(H2SO3)
c(HSO3—)将(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(4)1.0×10-12；增大
【解析】(4)Ka＝[HSO3-]·[H+]
[H2SO3]
,HSO3-＋H2O
H2SO3＋OH-,Kb＝[H2SO3]·Kw
[HSO3-]·[H+]＝
1.0×102×1.0×10-14＝1.0×10-12,当加入少量I2 时，溶液酸性增强，[H+]增大，但是温度不变，
Kb 不变，则[H2SO3]
[HSO3-]增大。
45.(2010·浙江·26)已知：①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka(CH3COOH)＝
5
1.8 10
，
Ka(HSCN)＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap(CaF2)＝
10
1.5 10
②25℃时，
3
2.0 10
mol·L-1 氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F-)与溶液
pH 的变化关系，如下图所示：
请根据以下信息回答下旬问题：
图2
(1)25℃时，将20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH 溶液和20mL 0.10 mol·L-1HSCN 溶液分别与20mL
0.10 mol·L-1NaHCO3 溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图为图2
所示：反应初始阶段，两种溶液产生CO2 气体的速率存在明显差异的原因是，反应结束后
所得两溶液中，c(CH3COO-)c(SCN-)(填“＞”、“＜”或“＝”)
(2)25℃时，HF 电离平衡常数的数值Ka ，列式并说明得出该常数的理由。
(3)
-3
4.0 10
mol·L-1HF 溶液与
-4
4.0 10
mol·L-1 CaCl2 溶液等体积混合，调节混合液pH 为
4.0(忽略调节混合液体积的变化)，通过列式计算说明是否有沉淀产生。
【答案】(1)两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+浓度不同引起反应速率的不同。
c(CH3COO-)＜c(SCN-)。
(2)HF 电离平衡常数Ka=【c(H+)* c(F-)】/ c(HF),其中c(H+)、c(F-)、c(HF)都是电离达到
平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4 时，c(H+)=10-4，c(F-)=1.6×10-3、
c(HF)=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。
(3)有少量沉淀产生。
【解析】信息分析：①HSCN 比CH3COOH 易电离，CaF2 难溶。②F-PH=6,PH=0 时以HF 存
在。
F-与HF 总量不变。(1)相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反
应时H+浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa 和NaSCN,因
CH3COOH 酸性弱于HSCN，故CH3COONa 水解程度大，c(CH3COO-)＜c(SCN-)。(2)HF 电
离平衡常数Ka=【c(H+)* c(F-)】/ c(HF),其中c(H+)、c(F-)、c(HF)都是电离达到平衡时的浓
度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4 时，c(H+)=10-4，c(F-)=1.6×10-3、c(HF)=4.0×10-4。
Ka=0.4×10-3。
(3)PH=4.0，则c(H+)=10-4,此时：根据HF 电离，产生的c(F-)=1.6×10-3，而溶
液中的c(Ca2+)=2.0×10-4。c2(F-)×c(Ca2+)=5.12×10-10，5.12×10-10 大于Kap(CaF2)＝
10
1.5 10
，
此时有少量沉淀产生。
【教与学提示】本题比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生
会读图，要掌握平衡常数的表达式和含义：平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解
溶解平衡的含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常
数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中，可
以设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题，有比较，有触类
旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。26 题再一次说明，平衡常数的题目不再只是说要
考，而总是回避大题的内容。难点突破在高考复习中意义重大。也再一次说明，高考的热点
往往和大学基础要求有联系。
