第03 讲 盐类的水解
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 物质的组成与分类...............................................................................................................
知识点1 物质的组成....................................................................................................................................
知识点2 物质的分类.....................................................................................................................................
考向1 考查物质的组成的判断....................................................................................................................
考向2 根据标准对物质进行分类................................................................................................................
【思维建模】从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考点二 物质的性质与变化...............................................................................................................
知识点1 物理性质和化学性质....................................................................................................................
知识点2 物理变化和化学变化....................................................................................................................
考向1 传统文化中物质的性质和变化.........................................................................................................
【思维建模】解题传统文化试题的关键和基本思路
考向2 物质变化的性质及其应用................................................................................................................
【思维建模】判断物质变化的基本思路
考向3 化学反应类型的判断........................................................................................................................
【思维建模】各反应类型间的关系
考点三 分散系与胶体.......................................................................................................................
知识点1 分散系............................................................................................................................................
知识点2 胶体................................................................................................................................................
考向1 分散系及其分类................................................................................................................................
考向2 胶体的组成、性质、制备................................................................................................................
考向3 胶体性质的应用................................................................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
盐类水解原理
选择题
非选择题
河南卷T5，3 分
北京卷T8，3 分
浙江1 月卷T2，2 分
盐类水解的应用
选择题
山东卷T2，3 分
贵州卷T12，3 分
北京卷T3，3 分
非选择题
浙江卷T3，2 分
安徽卷T1，3 分
水溶液中粒子的
数量关系
选择题
非选择题
全国卷T13，6 分
湖北卷T14，3 分
云南卷T14，3 分
江苏卷T12，3 分
新课标卷T13，6 分
安徽卷T13，3 分
天津卷T10，3 分
考情分析：
分析近三年的高考
，高考命
在本
有以下
律：
试题
题
讲
规
1．从考
型和内容上看，高考命
以
主来呈
，考
内容主要有以下两个方面：
查题
题
选择题为
现
查
（1）考
水解的基本概念，依托
背景，考
水解平衡的影响因素。
查盐类
实验
查
（2）与工
生
相
合，考
水解的
用。
农业
产
结
查盐类
应
（3）以
一溶液和混合溶液
背景，考
溶液中粒子
度关系。
单
为
查
浓
（4）借助
像的形式考
①水解方程式的
写
图
查
书
;②
合滴定
像判断离子
度关系
结
图
浓
;③
离平衡常数与水解常
电
数的
化关系和
用。
转
应
2．从命
思路上看，
题
（1）
重以具体物
的反
和
化
体，考
水解的基本概念、水解
律、水解平衡的移
和影响因
侧
质
应
变
为载
查盐类
规
动
素；以
情境
体，考
水解的
用。
实际
为载
查
应
（2）
重考
二元或多元酸与碱反
程中，溶液中粒子
度之
的关系。考
粒子
度大小比
、三大守
侧
查
应过
浓
间
查
浓
较
恒、
水
离的影响等。
对
电
（3）以一些新物
、新
像
体考
有关水解常数的
算
质
图
为载
查
计
3.预测2026 年高考命
将以日常生活情境、生
保情境和
探究情景
主，集中在
象和
示的分析，
题
产环
实验
为
图
图
重于理解与辨析能力、分析与推
能力，从
干及
象中提取有效信息，
合平衡移
原理和各种守恒思
侧
测
题
图
结
动
想，具体
具体分析，提高
的灵活性与
新性。
问题
试题
创
4.根据高考
的命
特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
题
规
习时
（1）影响
水解的因素；
盐类
（2）水解常数与
离常数的关系；
电
（3）
水解在
室中的
用和在工
生
中的
用。
盐类
实验
应
农业
产
应
（4）
溶液中离子
度的大小比
。
盐
浓
较
复习目标：
1.了解
水解的原理及一般
律。
盐类
规
2.了解影响
水解程度的主要因素。
盐类
3.能用
水解原理解
生
、生活中的水解
象。
盐类
释
产
现
4.掌握溶液中的守恒关系，并能用其判断
溶液中粒子
度的关系。
盐
浓
5.了解水解常数(Kh) 的含
，并能与弱
解
的
离常数
行相互
算。
义
电
质
电
进
计
6.了解溶液中粒子
度
化常考
像的
型，能正确
像，能从
像中找到曲
指代、
、关
点。
浓
变
图
类
识别图
图
线
趋势
键
7.
利用溶液中平衡关系和粒子守恒关系， 建立分析不同
型
像的思路。
类
图
考点一 盐类水解原理
知识点1 盐的分类及盐溶液的酸碱性
1.盐的概念：电离时生成金属阳离子或NH4
+和酸根阴离子的化合物。
2.盐的分类：
（1）按组成分：正盐（如NaCl、KNO3）、酸式盐（如KHSO4）、碱式盐（如Mg(OH)Cl）。
（2）按溶解性分：易溶性盐（如KNO3）、微溶性盐（如CaSO4）、难溶性盐（如BaSO4）。
（3）按形成盐的酸和碱的强弱分：强酸强碱盐（如KNO3）、强碱弱酸盐（如Na2CO3）、强酸弱碱盐
（如NH4Cl）、弱酸弱碱盐（如CH3COONH4）。
3.盐溶液的酸碱性：
盐的类型
强酸强碱盐
强碱弱酸盐
强酸弱碱盐
盐溶液的酸碱性
中性
碱性
酸性
5.盐溶液的酸碱性的解释
（1）强酸弱碱盐（以氯化铵溶液呈酸性为例）
由于NH4Cl 电离产生的NH 能与水电离出来的OH
－ 结合，生成弱电解质NH3·H2O，破坏了水的电离平衡，
使水的电离平衡向右移动，从而使c(H+)>c(OH－)，溶液呈酸性。可表示如下：
总反应离子方程式为NH
＋
H 2O
NH3·H2O ＋
H ＋ 。
（2）强碱弱酸盐(以CH3COONa 溶液呈碱性为例)：
由于CH3COONa 电离产生的CH3COO－能和水电离出来的H ＋ 结合，生成弱电解质CH3COOH，破坏了水的
电离平衡，使水的电离平衡向右移动，从而使c（H＋）＜c（OH－），溶液呈碱性。可表示如下：
总反应离子方程式为CH3COO
－ ＋
H 2O
CH3COOH
＋
OH
－
（3）强酸强碱盐（以NaCl 溶液呈中性为例）
①电离过程：NaCl===Na＋＋Cl－，H2O
H＋＋OH－。
②水的电离平衡：溶液中没有弱电解质生成，水的电离平衡未受到影响，溶液中c（H＋）＝c（OH－），
溶液呈中性。
知识点2 盐类水解的规律
1.定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H ＋ 或
OH
－ 结合生成弱电解质的反应。
2.实质：盐电离―→―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性。
3.特点
→水解反应是可逆反应
｜
→水解反应是酸碱中和反应的逆反应
｜
→水解反应程度很微弱
4.规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否
水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH
＝
7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH
、
Cu
2 ＋
酸性
pH
＜
7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO
－ 、
CO
碱性
pH>7
得分速记
（1）盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。
（2）盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。
（3）发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
（4）(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，
所以NH 和CO、NH 和HCO 在溶液中仍可大量共存。
知识点3 盐类水解方程式的书写
1.水解离子方程式的一般模式
阴(阳)离子＋H2O
弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)。
2.盐类水解离子方程式的书写规律
①一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形
式。
②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离
子方程式：CO＋H2O
HCO＋OH－。
③多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋。
3.书写要求
（1）一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“
”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气
体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
（2）多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
（3）多元弱碱阳离子的水解是分步进行的，但简化成一步写完。
（4）水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大的，如有沉淀生成，则书写时要用
“
==
=”“↑” “↓”
等。
4．不同类型盐水解的离子方程式
（1）一元弱酸强碱盐，以CH3COONa 为例：CH3COO
－ ＋
H 2O
CH3COOH
＋
OH
－ 。
（2）一元弱碱强酸盐，以NH4Cl 为例： NH
＋
H 2O
NH3·H2O ＋
H ＋ 。
（3）多元弱酸强碱盐(正盐)：多元弱酸强碱盐水解是分步进行的，应分步书写。水解程度主要取决于第一
步反应，以Na2CO3为例：CO
＋
H 2O
HCO
＋
OH
－ ，HCO
＋
H 2O
H2CO3＋
OH
－ 。
（4）多元弱碱强酸盐：多元弱碱强酸盐水解也是分步的，由于中间过程复杂，中学阶段写成一步，以
CuCl2为例：Cu
2 ＋ ＋
2H
2O
Cu(OH)2＋
2H
＋ 。
（5）多元弱酸的酸式盐，以NaHCO3为例： HCO
＋
H 2O
H 2CO3＋
OH
－ 。
（6）弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进
NH
①
与HCO、CO、CH3COO－等构成的盐，虽然水解相互促进，但水解程度较小，仍是部分水解。如NH
＋
CH
3COO
－ ＋
H 2O
CH3COOH
＋
NH
3·H2O。
Al
②
3＋和CO 或HCO 等构成的盐，水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀。如Al
3 ＋ ＋
3HCO
= Al(OH)
3↓ ＋
3CO2。
考向1 考查盐类的水解及溶液的酸碱性
例1 （2025·甘肃白银·一模）已知室温下，醋酸的电离常数为
，一水合氨的电离常数为
。下列有关说法错误的是
A．用
的醋酸滴定
氨水，可以选酚酞作指示剂
B．室温下，
溶液中
C．用氨水滴定醋酸的过程中存在
D．室温下，
的
的电离度约为
【答案】D
【解析】A．用0.1 mol/L 的醋酸滴定氨水，滴定终点时生成醋酸铵，由于醋酸和氨的Ka与Kb相等，滴定
终点呈中性，可以选酚酞作指示剂，A 正确；B．
溶液中，
和
的水解程度相等
（因Ka=Kb），溶液呈中性，溶液中
，B 正确；C．用氨水滴定醋酸的过程中存在电
荷守恒：
，C 正确；D．0.1 mol/L 的醋酸电离度α=
≈1.32%，D 错误；故选D。
【变式训练1·变载体】（2025·天津和平·二模）下列叙述不正确的是
A．
溶液中，升高温度，
减小
B．向
溶液中加水稀释，
和
的电离程度都增大
C．
溶液中，加入少量
固体，
减小
D．加水稀释
溶液，由于水的浓度增大，
的水解反应正向移动
【答案】D
【解析】A．升高温度，促进醋酸根离子的水解，导致醋酸根离子浓度减小，A 正确；B．向HF 溶液中加
水稀释，HF 浓度减小，电离平衡正向进行，电离程度增大，溶液酸性减弱，对水的电离抑制作用减小，
则H2O 的电离程度增大，B 正确；C．
溶液中，加入少量NaOH 固体，氢氧根离子
浓度增大，氢离子浓度减小，使得
比值减小，C 正
确；D．
溶液中存在水解平衡：
，加水稀释，
、
、
浓度等比例减小，Qc<Ka(
)，平衡正向移动，与水的浓度无关，D
错误；故选D。
【变式训练2·变考法】（2025·全国·三模）下列操作能促进水的电离且使溶液中
的是
A．将水加热煮沸
B．向水中加入Na2CO3固体
C．向水中通入氯化氢气体
D．向水中加入NH4Cl 固体
【答案】B
【分析】升高温度、加入能水解的盐会促进水的电离，使溶液中
，则溶液呈碱性；
【解析】A．升温促进电离，但H+和OH⁻浓度仍相等（中性），A 不符合题意；B．
水解消耗H+生成
OH⁻，促进水的电离，溶液显碱性，B 符合题意；C．向水中通入氯化氢气体，H+浓度增加，抑制水的电
离，溶液显酸性，C 不符合题意；D．
水解生成H+，促进水的电离但溶液显酸性，D 不符合题意；故
选B。
【变式训练3·
】【新技术与学科知识结合】（2025·广东湛江·模拟预测）已知：H2A = H+
+
HA-，HA-
H+
+A2-某化学研究小组利用pH 传感器测定了暴露在空气中的 0. 1mol ·L-
1
Na2A 溶液和蒸馏
水(均溶有微量的二氧化碳)的pH 随温度的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．常温下，Na2A 溶液(不含CO2 )呈碱性
B．温度高于60 ℃，Na2A 溶液的 pH 增大的原因可能是碳酸分解、溶解的CO2逸出
C．0.1mol ·L-1Na2A 溶液中：0.2 mol ·L-1=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
D．利用充分煮沸并用植物油液封冷却的蒸馏水进行实验，该蒸馏水的 pH 将随温度升高而减小
【答案】C
【解析】A．由题意可知，
可发生水解：
， 常温下Na2A 溶液(不含CO2)呈碱性，
A 正确；B．碳酸分解、溶解的二氧化碳逸出会导致溶液氢离子浓度减小，pH 增大，B 正确；C．Na2A 溶
液中存在电荷守恒关系：
，将
代入得到
，C 错误；D．温度升高，水的电离程度增大，使水中的
增大，即pH 减小，D 正确；故选C。
思维建模 盐溶液酸碱性的判断
1.“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时，水解后盐溶液呈酸性，反
之，呈碱性，即强酸弱碱盐显酸性，强碱弱酸盐显碱性。
2.酸式盐溶液酸碱性的判断
①多元弱酸的酸式盐：因弱酸的酸式酸根离子既可以发生电离，又可以发生水解，故盐溶液的酸碱性取决
于对应酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小。如NaHCO3溶液中，HCO 的水解程度大于电离程
度，溶液显碱性；NaHSO3溶液中，HSO 的电离程度大于水解程度，溶液显酸性。
②强酸的酸式盐：强酸的酸式酸根离子在溶液中完全电离，故盐溶液显酸性。如NaHSO4溶液显酸性。
考向2 考查盐类水解规律
例2 （2025·北京石景山·一模）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的水溶液均显酸性
B．可以用过量锌粒除去
溶液中的
杂质
C．可以用
除去
溶液中的
杂质
D．蒸干两种物质的水溶液，得不到纯净的
【答案】B
【解析】A．FeCl2和FeCl3都是强酸弱碱盐，亚铁离子和铁离子水解，溶液显酸性，故A 正确；B．Zn 和
FeCl2溶液、FeCl3溶液都能反应，最终得到铁和硫酸锌，不可以用过量锌粒除去FeCl2溶液中的FeCl3杂
质，故B 错误；C．氯气和氯化亚铁反应生成氯化铁，可以用Cl2除去FeCl3溶液中的FeCl2杂质，故C 正
确；D．FeCl2、FeCl3的溶液蒸干过程中，水解生成的氯化氢挥发，促进水解正向进行，得到氢氧化亚铁和
氢氧化铁，氢氧化亚铁被氧化生成氢氧化铁，不能得到纯净的FeCl2、FeCl3，故D 正确；故选：B。
【变式训练1·变载体】（2025·安徽·一模）在一定温度下，
和
的溶液中部分粒子的
分布系数[如
]与初始浓度
关系分别如图所示。下列说法正确的是
A．减小盐溶液初始浓度，离子水解程度可能减小
B．
溶液中存在
C．
溶液的初始浓度越小，其水解程度越大
D．
溶液中存在
【答案】A
【分析】图1 是
溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图，
越小，
越大，
的
分布系数随初始浓度减小，起初几乎不变，后增大，
的分布系数随初始浓度减小，起初几乎不变，
后减小。图2 是
溶液中部分粒子的分布系数与初始浓度的关系图，随着初始浓度减小，
、
分布系数不变且相同。
【解析】A．
越小，
越大。由图1 可知
随初始浓度减小到一定程度，分布系数增加，
水
解程度减小，所以减小盐溶液初始浓度，离子水解程度可能减小，A 正确；B．
溶
液的
，由图2 可知，此时
且接近0.995，说明水解程度很小。结合元素守
恒：
，则
，结合
电荷守恒：
，可得
，所以
溶液中存在
，B 错误；C．
越小，
越大。由
图2 可知随着初始浓度减小，
、
分布系数不变且相同，说明
的水解程度不随初
始浓度改变而改变，C 错误；D．
溶液中存在电荷守恒：
，元素守恒：
，由“电荷守恒式+元素守恒式”得：
，D 错误；故选A。
【变式训练2·变考法】（2025·河南信阳·二模）已知：
，
，
，
。常温下，通过下列实验探究
溶液的性
质。
实验
实验操作及现象
1
用pH 试纸测
溶液的
2
向
溶液中滴加
溶液，产生白色沉淀，过滤
3
向实验2 所得白色沉淀中加入10mL 饱和
溶液，浸泡一段时间，无明显现象，过滤，
向滤渣中滴加盐酸，有气体生成
下列有关说法正确的是
A．
溶液也呈酸性
B．实验1 溶液中存在：
C．实验2 反应的离子方程式为：
D．由实验3 可得：
【答案】A
【解析】A．已知
，
，
是弱酸弱碱盐，
的水解常数
，
的水解常数
，
的水解程度大于
的水解程度，溶液呈酸性，A 正
确；B．
溶液的
，说明
的电离程度大于其水解程度，同时
也会水
解，
电离产生
，水解产生
，
水解程度较小，所以溶液中离子浓度大小关系为
，B 错误；C．向
溶液中滴加
溶液，
和
都与
反应，离子方程式应为
，原选项离子方程式遗漏了
和
的反应，C
错误；D．向实验2 所得白色沉淀中加入10mL 饱和
溶液，浸泡一段时间，无明显现象，向滤渣中
滴加盐酸，有气体生成，说明滤渣中含有BaCO3，但由于
溶液为饱和溶液，碳酸根离子浓度较
大，不能直接得出
，D 错误；故选A。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·河南·二模）高铁酸钠（
）作为
一种新型高效的绿色消毒剂，在饮用水处理方面备受瞩目。工业上制备高铁酸钠有多种方法，其中一种方
法的原理为
，
是阿伏加德罗常数的值。下列说
法正确的是
A．
的水溶液显碱性，故可杀菌消毒
B．每生成
转移电子数目为
C．
的水溶液中
数目为
D．
的
溶液中
的数目为
【答案】B
【解析】A．高铁酸钠溶于水后，会发生如下反应
，反应生
成了氢氧化钠（NaOH），使溶液呈碱性。然而，高铁酸钠的杀菌消毒作用主要来源于其强氧化性，而非
碱性。
具有强氧化性，能杀灭病菌，故可杀菌消毒，A 错误；B．根据方程式中
的变化可知，每生成
转移电子数目为
， B 正确；C．
的水溶液中
，由于一部分
发生水解反应，所以
的水溶液中
数目为小于
，C 错误；D．溶液温度未知，
的数值不能确定，无法计算溶液中氢氧
根离子的物质的量，D 错误；故答案选B。
思维建模 盐类水解的实质、规律及特征
1.盐类水解的实质
盐电离―→―→破坏了水电离平衡―→水的电离程度增大―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液呈碱性或酸性。
2．盐类水解的规律
（1）“有弱才水解，无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解，若没有，则是强酸强碱
盐，不发生水解反应。
（2）“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱，水解程度越大；弱碱阳离子对应的碱越弱，其水解
程度越大。
（3）“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解，且相互促进。
（4）“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时，水解后盐溶液呈酸
性，反之，呈碱性，即强酸弱碱盐显酸性，强碱弱酸盐显碱性。
3．盐类水解的特征
考点二 盐类水解的影响因素及应用
知识点1 影响盐类水解的因素
1.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的大小主要由盐的性质所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越大，对水
电离平衡的影响越大，水解程度越大。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越小)，水解程度越大。
如：CH3COOH、H2CO3、HCO 的电离常数依次减小，CH3COO－、HCO、CO 的水解程度依次增大，其溶
液的pH 依次增大。
1.外因
得分速记
盐类的水解平衡移动，符合勒夏特列原理。
知识点2 盐类水解的应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果更好：纯碱（Na2CO3）水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的碱性增强，
去污效果增强。水解的离子方程式为CO＋H2O
HCO＋OH－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作净水剂：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋水解，生成的Al
（
OH
）
3
胶体、Fe
（
OH
）
3胶体可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较大颗粒而沉降，从而除去水中的悬浮物，起到
净水作用。Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al（OH）3＋3H＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混
合，铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解，从而使水解完全，产生CO2和Al
（
OH
）
3。水解的离子方
程式为Al3＋＋3HCO===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥不能与草木灰混合施用：NH 在水溶液中水解生成H ＋ ，CO 在水溶液中水解生成OH
－ ，当
二者同时存在时，二者水解产生的H ＋ 和OH
－ 发生中和反应，使水解程度都增大，铵盐水解产生的
NH3·H2O 易分解为NH3而挥发，降低了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的除锈剂，是因为NH4Cl 水解溶液呈酸性，与金属表面的锈发生反应而将
其除去。
②工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6H2O 制无水MgCl2要在HCl
气流
中加
热，否则易发生反应：MgCl2·6H2O=====Mg（OH）2＋2HCl↑＋4H2O。
③工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）H2O===TiO2·xH2O↓＋
4HCl。在制备时加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xH2O 经焙烧得到TiO2。类似的
方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变浑浊，需加相应的酸来抑制水解，
如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中再加水稀释至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞，如
Na2CO3溶液、NaF 溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OH）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用湿法，若用Na2S 溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中
互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物：2Al
＋
3S
=====
Al
2S3。
3.在化学解题中的应用
（1）判断离子能否大量共存：若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，
有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。
（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得
CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得
Al2O3。
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分
别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4 和
MnO
2；NH4Cl―→NH3 和
HCl。
④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。
（3）Mg、Zn 等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生H2。例如：将镁条
投入NH4Cl 溶液中，有H2、NH3 产生，有关离子方程式为：NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋，Mg＋2H＋
===Mg2＋＋H2↑。
知识点3 水解常数及应用
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到
水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子
(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的关系
（1）水解常数(Kh)表达式：
①用HA 表示一元弱酸，MOH 表示一元强碱，MA 表示由它们生成的盐，MA 为强碱弱酸盐，其水解离子
方程式为A－＋H2O
HA＋OH－，则水解常数：Kh＝
②用HA 表示一元强酸，MOH 表示一元弱碱，MA 表示由它们生成的盐，MA 为强酸弱碱盐，其水解离子
方程式为M+＋H2O
MOH＋H+，则水解常数：Kh＝
（2）水解常数(Kh)与电离常数的关系
①CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
②NH4Cl 溶液中存在如下水解平衡：
NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：
A.Ka·Kh＝Kw 或Kb·Kh＝Kw
B.Na2CO3的水解常数Kh1＝
C.NaHCO3的水解常数Kh2＝
3．意义及影响因素
①Kh越大，表示盐的水解程度越大。
②水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故
它随温度的升高而增大。
4.盐类水解常数的应用
①计算盐溶液中c(H
+ ) 或
c(OH
- ) 的浓度：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。
②判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小：例如，NaHCO3溶液呈碱性，因为其水解程度大于电离程度；
NaHSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③预测水解平衡的移动
方向
：升温可以使水解平衡向右移动，增大水解程度。
得分速记
“基”与“官能团”、“原子团”的区别
考向1 考查盐类水解的影响因素
例1 （24-25 高三上·甘肃·期末）在一定条件下，
溶液存在水解平衡：
，下列
说法正确的是
A．升高温度，
增大
B．加入
固体，
浓度增大
C．稀释溶液，水解平衡常数增大
D．加入
固体，溶液
减小
【答案】A
【解析】A．硫离子在溶液中的水解反应为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，溶液中硫离子
浓度减小，氢硫酸根离子浓度增大，则溶液中
增大，故A 正确；B．向溶液中加入硫酸铜固体，铜
离子与溶液中的硫离子反应生成硫化铜沉淀，溶液中的硫离子浓度减小，平衡向逆反应方向移动，溶液中
氢硫酸根离子浓度减小，故B 错误；C．水解平衡常数为温度函数，温度不变，水解平衡常数不变，则稀
释溶液时，水解平衡常数不变，故C 错误；D．向溶液中加入氢氧化钠固体，溶液中氢氧根离子浓度增
大，溶液pH 增大，故D 错误；故选A。
【变式训练1·变载体】（24-25 高三上·重庆·月考）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：
。下列说法正确的是
A．稀释溶液，各物质浓度均减小，平衡不移动
B．加入少量NaHCO3固体，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，
减小
D．加入NaOH 固体，溶液pH 增大
【答案】D
【解析】A．稀释溶液，c(
)、c(
)、c(OH-)均减小，平衡正向移动，A 错误；B．加入少量
NaHCO3固体，c(
)增大，平衡向逆反应方向移动，B 错误；C．水解反应吸热，升高温度，平衡正向
移动，c(
)增大，c(
)减小，则
增大，C 错误；D．加入NaOH 固体，溶液氢氧根离子的
浓度增大，pH 增大，D 正确；故答案为：D。
【变式训练2·变考法】（24-25 高三上·北京·月考）利用下图装置进行“反应条件对
水解平衡的影响
实验”。
装置
操作与现象
①加热a 至溶液沸腾，呈红褐色；用
试纸检验
b 中溶液，试纸显中性
②持续加热一段时间，取b 中溶液，用
试纸检
验，试纸变红；用
溶液检验，溶液变浅红
下列说法不正确的是
A．①中溶液呈红褐色，推测是由于温度升高促进了
的水解
B．常温下，
水解产生的
在溶液中以
形式存在
C．以上现象说明
挥发促进了
正向移动
D．根据上述现象，说明不宜用蒸干
溶液的方法制备
固体
【答案】C
【分析】
溶液中Fe3+会发生水解，反应为：
，水解为吸热反应，因此
升高温度会影响Fe3+的水解平衡，据此作答。
【解析】A．加热
溶液至沸腾，即升高温度促进Fe3+水解平衡正向移动，从而形成氢氧化铁胶体，氢
氧化铁胶体呈红褐色，①中溶液呈红褐色，可以推测是由于温度升高促进了Fe3+的水解，故A 正确；B．
常温下，
溶液中Fe3+会发生水解，反应为：
，因此水解的产物有
HCl，HCl 在水中完全电离成
、
，故B 正确；C．HCl 为水解产物，实验①、②均说明HCl 挥发后
进入了b 中，但是无法证明HCl 挥发促进了
正向移动，故C 错误；D．蒸
干
溶液会使其彻底水解生成氢氧化铁沉淀，无法制备
固体，故D 正确；故答案选C。
【变式训练3·
】【科技成果与学科知识结合】（24-25 高三下·天津·开学考试）2022 年3 月神舟
十三号航天员在中国空间站进行了“天宫课堂”授课活动。其中太空“冰霄实验”演示了过饱和醋酸钠溶
液的结晶现象。下列说法正确的是
A．醋酸钠溶液是强电解质
B．醋酸钠晶体与冰都是离子晶体
C．太空中测定醋酸钠溶液的
一定大于7
D．该溶液中加入少量醋酸钠固体可以促进醋酸钠晶体析出
【答案】D
【解析】A．醋酸钠溶液是混合物，既不是电解质、也不是非电解质，故A 错误；B．醋酸钠晶体是离子
晶体，冰是分子晶体，故B 错误；C．醋酸钠属于强碱弱酸盐，醋酸根水解使其水溶液显碱性，25℃时，
醋酸钠溶液的pH＞7，太空中的温度不一定是25℃时，若温度高于25℃，KW>10-14，醋酸钠溶液的pH 不
一定大于7，故C 错误；D．该溶液中加入少量醋酸钠固体，可以增大醋酸根离子和钠离子浓度，促进醋
酸钠晶体析出，故D 正确；故选D。
思维建模 影响盐类水解的因素
内因
反应物本身的性质，即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱，盐的水解程
度越大
温度
盐的水解反应是吸热反应，因此升高温度促进盐的水解，降低温度抑制盐的水解
浓度
盐浓度越小，水解程度越大；
盐浓度越大，水解程度越小
酸碱性
加酸抑制阳离子水解，促进阴离子水解；
加碱抑制阴离子水解，促进阳离子水解
“同离
子”效应
向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若将水解产物消耗掉，则
促进水解
规律
（1）能水解的盐的浓度越大，水解程度越小，但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性
(或碱性)强。
（2）越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
考向2 考查盐类水解的应用
例2 （2025·海南海口·一模）下列应用与盐类水解无关的是
A．实验室利用
制取
B．用FeS 固体除去工业废水中的
C．
与
混合加热制无水
D．配制
溶液时常滴入几滴浓NaOH 溶液
【答案】B
【解析】A．
发生水解反应：
，加热促进水解，同时
挥
发，最终得到
，与盐类水解有关，A 错误；B．用
固体除去工业废水中的
，发生反应
，这是沉淀的转化，与盐类水解无关，B 正确；C．
直接加热时，
水解：
，
挥发，促进水解得到
，而
与水反应
，生成的
抑制
的水解，从而得到无水
，与盐类水解有关，C
错误；D．
溶液中
水解：
，滴入浓
溶液，
浓度增大，抑制
的水解，与盐类水解有关，D 错误；综上，答案是B。
【变式训练1·变载体】（2025·浙江杭州·模拟预测）
是一种高效氮肥，也是一种烈性炸药。下列说
法不正确的是
A．将结块的硝酸铵置于研钵中，用研杵敲碎，研细
B．硝酸铵可由氨气和硝酸反应制备，该反应不属于氮的固定
C．施化肥时，不能将草木灰和硝酸铵混合使用
D．医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶于水吸热的性质
【答案】A
【解析】A．硝酸铵在敲碎、研细时，可能会发生爆炸，A 错误；B．氨气与硝酸反应可以得到硝酸铵，由
于氮的固定是将游离态的氮转化为化合态的氮，所以该反应不属于氮的固定，B 正确；C．草木灰溶于水
呈碱性，硝酸铵溶于水呈酸性，二者会发生双水解反应，可以释放出氨气，导致氮肥流失，因此不能将草
木灰与硝酸铵混合使用，C 正确；D．硝酸铵溶于水吸收热量，因此医用硝酸铵速冷冰袋是利用硝酸铵溶
于水吸热的性质，D 正确；故答案为：A。
【变式训练2·变考法】（2025·湖南·三模）下列实验操作需用到如图实验装置的是
A．分离NaCl 和碘的混合物
B．将
溶液蒸干得到
C．提纯含有小苏打的纯碱固体
D．从
溶液中得到胆矾
【答案】D
【分析】本题实验装置为溶液的蒸发装置，常用于溶液的蒸发、浓缩、结晶等。
【解析】A．分离NaCl 和碘的混合物，用到的方法是升华，而该装置不能收集碘蒸气，A 错误；B．由于
，将
溶液蒸干过程中，促进平衡向右移动，且HCl 易挥发，最终无
法得到
晶体，B 错误；C．加热固体的装置应使用坩埚，C 错误；D．将
溶液蒸发浓缩、冷却
结晶、过滤即得到胆矾，D 正确；故答案选D。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·吉林·一模）用化学方法在钢铁部件表面
进行“发蓝”处理是一种普遍采用的金属防护方法：将洁净的铁件浸入一定浓度的NaOH 和NaNO2溶液中
(必要时加入其它辅助物质)，加热到适当温度并保持一定时间，铁件的表面形成一层致密的氧化物薄膜并
有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的无色气体放出。下列有关说法错误的是
A．“发蓝”之前可分别用Na2CO3溶液和NH4Cl 溶液处理铁件
B．“发蓝”处理形成的氧化物薄膜主要成分是Fe2O3
C．加热条件下，“发蓝”处理产生的无色气体能够还原CuO
D．硫酸铜溶液可用于检验铁件是否“发蓝”成功
【答案】B
【分析】在工业上常用强的氧化剂处理钢铁部件，使其表面形成致密、光滑的四氧化三铁氧化膜，以增强
钢铁的抗腐蚀能力，这种处理叫做“发蓝”或“发黑”。 其过程主要有：去污、酸洗、氧化处理、皂
化、热水煮沸、检查等步骤。
【解析】A．Na2CO3是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，可去除钢铁部件表面的油污；NH4Cl 是强酸弱碱
盐，水解使溶液显弱酸性，能够与钢铁部件表面的金属氧化物反应变为可溶性物质除去，A 正确；B．
“发蓝”处理形成的氧化物薄膜主要成分是致密的Fe3O4，而不是疏松的Fe2O3，B 错误；C．根据题意，
钢铁在进行发蓝处理时，铁件的表面形成一层致密的氧化物薄膜，并有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的无
色气体放出，该气体是碱性的NH3，NH3与CuO 在加热时会发生反应：2NH3+3CuO
N2+3Cu+3H2O，再该
反应中，N 元素化合价由反应前NH3中的-3 价变为反应后N2中的0 价，化合价升高，失去电子，被氧化，
作还原剂，C 正确；D．Fe3O4非常致密，可以对内层金属铁起到保护作用，若“发蓝”不成功，露出的Fe
能够与CuSO4在溶液中发生置换反应：Fe+CuSO4=FeSO4+Cu，产生的Cu 附着在钢铁部件上，看到钢铁部
件会显红色，因此可以用硫酸铜溶液检验铁件是否“发蓝”成功，D 正确；故合理选项是B。
思维建模 盐类水解的应用
1．在科学研究中的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
如FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋
配制或贮存易水解
的盐溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；贮存Na2CO3、Na2SiO3溶
液时，不能用磨口玻璃塞，应用带有橡胶塞的试剂瓶
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的反应：Fe3＋＋3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
制备某些无水盐
将某些挥发性酸对应的弱碱盐溶液直接蒸干时得不到无水盐。例如：加热
AlCl3、FeCl3溶液，在加热过程中水解生成的HCl 不断挥发，水解平衡不断向右
移动，得到Al(OH)3、Fe(OH)3，继续加热，Al(OH)3、Fe(OH)3 分解得到Al2O3、
Fe2O3，所以要得到无水AlCl3、FeCl3，只有在HCl 气流中加热对应溶液才能实现
物质的提纯
除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或
MgCO3，从而降低溶液酸性使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，然后通过过滤除去
判断离子共存
Al3＋与AlO2
-、CO3
2-、HCO3
-、S2－、HS－等因相互促进水解而不能共存
2．在工农业生产和生活中的应用
应用
举例
泡沫灭火器原理
主要成分为NaHCO3 溶液与Al2(SO4)3 溶液，发生的反应为Al3 ＋＋3HCO3
-
===Al(OH)3↓＋3CO2↑，灭火器内压强增大，CO2、Al(OH)3一起喷出覆盖在着火
物质上使火焰熄灭
化肥的施用
铵态氮肥(溶液显酸性)与草木灰(溶液显碱性)不得混合施用
热的纯碱溶液清洗
油污
CO3
2-＋H2O
HCO3
-＋OH－，加热，水解平衡右移，溶液碱性增强，去污能力
增强
明矾净水
Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体具有吸附性，可作净水剂
除锈剂
NH4Cl、ZnCl2 溶液因NH4
+、Zn2＋水解而显酸性，金属表面的氧化膜可与H＋反
应，因此均可作焊接时的除锈剂
考向3 考查水解常数的应用与计算
例3 （2025·甘肃白银·一模）次磷酸
是一种精细磷化工产品，常温下，某实验小组以酚酞为指示
剂，用
的
溶液滴定
未知浓度的次磷酸
溶液，溶液
、所有含磷微
粒的分布系数
随滴加
溶液体积
的变化关系如图所示。[比如
的分布系数：
]。下列叙述正确的是
A．曲线①代表
，曲线②代表
B．
溶液的浓度为
C．
水解常数
D．
是酸式盐，其水溶液显碱性
【答案】B
【分析】由图可知，曲线③有明显的pH 突跃，故曲线③代表溶液pH。随着NaOH 溶液的滴加，曲线①的
分布系数逐渐减小，曲线②的分布系数逐渐增大，且溶液中只存在两种含磷微粒，说明次磷酸（H3PO2）
为一元弱酸，其电离方程式为
。因此，曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO2
-)。
【解析】A．次磷酸H3PO2是一元弱酸，随着NaOH 溶液的加入，H3PO2逐渐被中和，δ(H3PO2)逐渐减小，
δ(H2PO2
-)逐渐增大。所以曲线①代表δ(H3PO2)，曲线②代表δ(H2PO2
-)， 不存在
，A 错误；B．当加
入
的NaOH 溶液时，溶液pH 发生突变，说明此时H3PO2与NaOH 恰好完全反应。
根据反应
，n(H3PO2)=n(NaOH)，即
c(H3PO2)×V(H3PO2)=c(NaOH)×V(NaOH)，
，B 正确；C．曲
线①和②交点处，δ(H3PO2)=δ(H2PO2
-)，即c(H3PO2)=c(H2PO2
-)，此时pH=5，c(H⁺)=1.0×10-5mol/L。H3PO2的
电离常数
，H2PO2
-的水解常数
，C 错误；
D．H3PO2为一元弱酸，NaH2PO2是其正盐，H2PO2
-水解使溶液显碱性，D 错误；故答案选B。
【变式训练1·变载体】（2025·山西晋城·二模）
时，向
(电离方式与
相似)
溶液中滴加
的盐酸，混合溶液中
、
的分布系数
、水电离出的
负对数
与所加盐酸体积
的关系如图所示。下列说法正确的是
A．
B．
时，
的水解常数为
C．
之间，存在
D．B 点溶液满足关系：
【答案】D
【分析】在
的水溶液中滴加盐酸，发生反应：
，随着盐酸的增加，
逐渐减少，
逐渐增多，图中曲线Ⅰ代表
，曲线Ⅱ代表
，另一曲线代表
水电离出的
的负对数
，
电离产生
，HCl 电离产生
，均抑制水的电
离，因此当
与HCl 恰好完全反应时，水的电离程度最大，此时为B 点，据此答题。
【解析】A．A 点，
，水电离出
，
未
完全反应，此时溶液中
，
，可得
的电离常数为
，
的水解常数为
。若
，根据
，溶液中
，由于
的电离程度大于
的
水解程度，溶液中
，与A 点
不符，所以
，A 错
误；B．由A 项知，
的水解常数为
，B 错误；C．B 点
与HCl 恰好完全反应，溶质
只有
，溶液为酸性，B→C 之间酸性在增强，据电荷守恒
，则
，C 错误；D．B 点
与HCl 恰好完全反应，溶质只有CH3NH3Cl，根据物
料守恒有
，D 正确；故选D。
【变式训练2·变考法】（2025·全国·模拟预测）常温下，向
二元酸
溶液中滴入
等浓度的
溶液，混合溶液中含
物种的分布系数
[其中
代表
或
，如
]与
的变化关系如图所示。已知：
。下列说法错误的是
A．
的水解常数
B．
点的
C．
点与
点溶液中
相等
D．
点与
点加入
溶液的体积分别为
，则
【答案】C
【分析】由题可知
为二元弱酸，电离平衡反应为
，随着
的增
大，
含量逐渐减小，
含量先增大后减小，
含量逐渐增大，故曲线
分别代表
与
的变化关系，
点时，
点时，
，
，
，据此分析；
【解析】A．因
故
，A 正确；B．
，由于交点
处溶液中
，则
，B 正确；C．
点与
点
相等，由元素
守恒，可知
也相等，但加入
溶液的体积不相等使得溶液总体积不相等，故
不相等，
C 错误；D．由以上分析可知
，当加入的
时，溶液
溶质等效为
与
以物质的量之比
混合，因为
的第一步电离平衡常数大于
的水解平衡
常数，此时
点时
，故
时溶液溶质等
效为
与
以物质的量之比
混合，因为
的第一步水解平衡常数大于
的电离平衡常数，
此时
点时
，故
，故
，D 正确；故选D。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（原创）在工业废水处理中，常用FeCl3溶液去
除废水中的PO4
3-,核心原理是Fe3+与PO4
3-结合生成难溶的FePO₄ 沉淀，同时Fe3+会发生水解反应：Fe3+
+3H2O=Fe(OH)3+3H+。已知25℃时，Fe(OH)3的溶度积Ksp=1.0×10-38,水的离子积Kw=1.0×10-14,H3PO4的第三
步电离常数Ka3=1.0×10-13。下列说法正确的是()
A.25℃时，Fe3+水解平衡常数Kh=1.0×10-6
B.该废水处理过程中，溶液的pH 会减小
C.25℃时，若某含Fe3+溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L,则该溶液的pH=3
D.增大溶液的pH,Fe3+的水解程度减小，有利于FePO4的生成
【答案】C
【分析】A.Fe3+水解反应为Fe3++3H₂O=Fe(OH)₃+3H+,其水解平衡常数表达式为：Kh=c(H+)3/c(Fe3+),结合
Fe(OH)3的溶度积Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)和水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-),联立推导得：Kh=Kw
3/Ksp=(1.0×10-
14)3/1.0×10-38=1.0×10-4,A 错误；B.废水处理时，Fe3+一方面与PO4
3-结合生成FePO4沉淀(消耗Fe3+),另一方面
Fe3+水解生成H+，当Fe3+被消耗时，其水解平衡Fe3++3H20=Fe(OH)3+3H+逆向移动，溶液中c(H+)降低，pH
增大，B 错误；C.由Kh=c(H+)3/c(Fe3+),代入Kh=1.0×10-4、c(Fe3+)=1.0×10-5mol/L 得：c3(H+)=Kh·c(Fe3+)=1.0×10-
4×1.0×10-5=1.0×10-9，解得c(H+)=1.0×10-3mol/L,故pH=-1gc(H+)=3，C 正确；D.增大溶液pH(即加入碱),OH-会
与Fe3+直接结合生成Fe(OH)3沉淀(而非抑制水解),导致溶液中c(Fe3+)大幅降低，反而不利于Fe3+与PO4
3-结
合生成FePO4，D 错误。答案选C。
思维建模 盐类水解常数及其应用
1.Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：
A.Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw
B.Na2CO3的水解常数Kh1＝
C.NaHCO3的水解常数Kh2＝
2.盐类水解常数的应用包括：
①计算盐溶液中c(H+)或c(OH-)的浓度：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氧根离子的浓度。
②判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小：例如，NaHCO3溶液呈碱性，因为其水解程度大于电离程度；
NaHSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③预测水解平衡的移动：升温可以使水解平衡向右移动，增大水解程度。
考点三 水溶液中粒子的数量关系
知识点1 电解质溶液中的三大守恒
1.电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在
Na2CO3 溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c (Na
＋ ) ＋
c (H
＋ ) ＝
2 c (CO
) ＋
c (HCO
) ＋
c (OH
－ ) 。
2.物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒
的。
c (Na
＋ ) ＝
2[
c (CO
) ＋
c (HCO
) ＋
c (H
2CO3)]
3.质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在
Na2CO3溶液中：
所以c (OH
－ ) ＝
c (HCO
) ＋
2 c (H
2CO3) ＋
c (H
3O ＋ )
知识点2 电解质溶液中粒子浓度大小比较
1．两个理论
（1）电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：
c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (NH
) 。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在H2S 溶液中：c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
（2）水解理论
①弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性
溶液中c(OH －) 总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl 溶液中：c (Cl
－ )>
c (NH
)>
c (H
＋ )>
c (NH
3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3 溶液中：
c (CO
)>
c (HCO
)>
c (H
2CO3)。
2．一个比较
比较同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。
（1）如果电离能力大于水解能力，如CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－水解的程度，则等浓度的
CH3COOH 与CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性，溶液中c(H＋)>c(OH－)。
（2）如果是水解能力大于电离能力，如HClO 的电离程度小于ClO－水解的程度，则等浓度的HClO 与
NaClO 溶液等体积混合后溶液显碱性，溶液中c(H＋)<c(OH－)。
（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的相对强弱。如NaHCO3 溶液中，
HCO 的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性，c(H＋)<c(OH－)；又如NaHSO3溶液中，HSO 的电离能力大
于水解能力，故溶液显酸性，溶液中c(H＋)>c(OH－)。
3．三个规律
（1）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN 混合液
除外，它们的溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。
（2）对于存在电离和水解过程的NaHA 溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，则c(A2－)＞
c(H2A)；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c(H2A)＞c(A2－)。
（3）仅含4 种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度大小。如：
a．CH3COOH 和NaOH 等物质的量混合时溶液显碱性，故c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)；
b．NH3·H2O 与HCl 等物质的量混合时溶液显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，则c(Cl－)＞c(NH)。
4.电解质溶液中微粒浓度大小比较的类型
1）多元弱酸溶液
判断多元弱酸溶液中离子浓度大小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）
＞（水电离出的另一离子）例如：0.1mol/L 的H2S 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c(H
+ )
＞
c(HS
－ ) ＞
c(S
2 － ) ＞
c(OH
－ ) 。
2）一元弱碱的正盐溶液，MCl （强酸弱碱盐）
①电荷守恒：c( M
+)+c( H
+)=c(Cl
−)+c(OH
−)
②物料守恒：c( M
+)+c( MOH )=c(Cl
−)
③微粒浓度：c(Cl
−)＞c( M
+)＞c( H
+)＞c( MOH )＞c(OH
−)
判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）
＞（水电离出的另一离子）。
例如：0.1mol/L 的CH3COONa 溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c (Na
+ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c
(OH
－ ) ＞
c (H
+ ) 。
3）二元弱酸的正盐溶液，Na2 A （强碱弱酸盐）溶液
①电荷守恒：c( Na
+)+c( H
+)=2c( A
2−)+c( HA
−)+c(OH
−)
②物料守恒：c( Na
+)=2[c( H 2 A )+c( HA
−)+c( A
2−)]
③判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离
子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）。即微粒浓度：c (Na+)＞c (A2－)＞c (OH－)＞c (HA－)
＞c (H+)。
例如：0.1mol/L 的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是： c (Na
+ ) ＞
c(CO
3
2 － ) ＞
c(OH
－ )
＞
c (HCO
3－ ) ＞
c(H
+ ) 。
4）二元弱酸的酸式盐溶液，NaHA （弱酸的酸式盐）溶液（a ：水解为主，b ：电离为主）
①电荷守恒：c( Na
+)+c( H
+)=2c( A
2−)+c( HA
−)+c(OH
−)
②物料守恒：c( Na
+)=c( H 2 A )+c( HA
−)+c( A
2−)
③判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般规律是：
水解大于电离时：（不水解离子）＞（会水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解
生成的微粒）＞（电离得到的酸跟离子）。
电离大于水解时：（不水解离子）＞（会电离离子）＞（显性离子）＞（电离得到的酸跟离子）＞（水电
离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）
即：微粒浓度{
a:c(Na
+)>c(HA
−)>c(OH
−)>c(H 2 A)>c(H
+)>c( A
2−)
b:c(Na
+)>c(HA
−)>c(H
+)>c( A
2−)>c(OH
−)>c(H 2 A)
例如：0.1mol/L 的NaHCO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是： c (Na
+ ) ＞
c(HCO
3－ ) ＞
c(OH
－ )
＞
c(H
+ ) ＞
c(CO
3
2 － ) 。
5）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度
的下列各溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH4
+)由大到小的顺序③＞①＞②。
6）混合溶液中各离子浓度大小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小
的要素。
（1）同浓度、同体积的HA （弱酸）与NaA 混合液（a: pH ＜7 ,b: pH ＞7 ）
①电荷守恒：c( Na
+)+c( H
+)=c( A
−)+c(OH
−)
②物料守恒：2c( Na
+)=c( HA )+c( A
−)
③微粒浓度{
a：c( A
−)＞c( Na
+)＞c( HA )＞c( H
+)＞c(OH
−)
b：c( HA )＞c( Na
+)＞c( A
−)＞c(OH
−)＞c( H
+)
例如：0.1mol/L 的CH3COONa 溶液和0.1mol/L 的CH3COOH 混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排
列顺序是： c(CH
3COO
－ ) ＞
c(Na
+ ) ＞
c(H
+ ) ＞
c(OH
－ ) 。在该溶液中，CH3COH 的电离程度大于CH3COONa 的
水解程度，溶液显酸性：c (H+)＞c (OH－)，同时c(CH3COO－)＞c(Na+)。
还有分子的电离小于相应离子的水解的如：0.1mol/L 的NaCN 溶液和0.1mol/L 的HCN 混合溶液中所存在
的离子的浓度由大到小的排列顺序是： c(Na
+ ) ＞
c(CN
－ ) ＞
c(OH
－ ) ＞
c(H
+ ) 。在该溶液中，HCN 的电离程度
小于NaCN 的水解程度，溶液显碱性：c(OH－)＞c(H+)，同时c(Na+)＞c(CN－)。
（2）同浓度、同体积的MOH （弱碱）与MCl 混合液（a: pH ＞7 ,b: pH ＜7 ）
①电荷守恒：c( M
+)+c( H
+)=c(Cl
−)+c(OH
−)
②物料守恒：2c(Cl
−)=c( MOH )+c( M
+)
③微粒浓度{
a：c( M
+)＞c(Cl
−)＞c( MOH )＞c(OH
−)＞c( H
+)
b：c( MOH )＞c(Cl
−)＞c( M
+)＞c( H
+)＞c(OH
−)
例如：0.1mol/L 的NH4Cl 溶液和0.1mol/L 的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是：
c(NH4
+ ) ＞
c(Cl
－ ) ＞
c(OH
－ ) ＞
c(H
+ ) 。在该溶液中，NH3·H2O 的电离与NH4
+的水解相互抑制，NH3·H2O 的电离
程度大于NH4
+的水解程度，溶液显碱性：c (OH－)＞c (H+)，同时c (NH4
+)＞c (Cl－)。
知识点3 水溶液中函数图像分析
1．滴定曲线特殊点的分析
案例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液所得滴定曲线
如图：
（1）pH—V 图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
CH3COOH
c (H
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ )
B(1 1)
∶
CH3COOH、H3COONa
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (Na
＋ ) ＞
c (H
＋ ) ＞
c (OH
－ )
C(pH＝7)
CH3COOH、CH3COONa
c (CH
3COO
－ ) ＝
c (Na
＋ ) ＞
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ )
D
CH3COONa
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
E(2 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
F(1 1)
∶
CH3COONa、NaOH
c (Na
＋ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ )
（2）各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
pH—V 图
A
CH3COOH
抑制
B
CH3COOH、CH3COONa
抑制
C
CH3COOH、CH3COONa
正常电离
D
CH3COONa
只促进
E
CH3COONa、NaOH
抑制
F
CH3COONa、NaOH
抑制
结论：水的电离程度大小顺序为： D ＞
C ＞
B ＞
A ＞
E ＞
F
2．分布曲线
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标
的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH 分布系数，δ1为CH3COO－分
布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O 分布系
数、δ2为C2O 分布系数
1．随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布
系数可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式。
2．同一pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的浓度，就
可以计算各成分在该pH 时的平衡浓度。
3.“四步骤”突破多曲线图象题
（1）明确横、纵坐标的含义。一般情况下，横坐标为pH，纵坐标各组分浓度随 pH 的变化趋势。
（2）抓主关键点。重视起点、终点和交点对应的 pH，特别要关注交点，交点处微粒浓度相同，可用此特
殊关系计算电离常数或水解平衡常数。
（3）理解最高点和最低 点对应的 pH 和各组分存在的 pH 范围。
（4）联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、物料守恒的关系分析判断。
考向1 考查溶液中粒子浓度大小比较
例1 （2025·江苏南通·三模）NaOH 溶液可以吸收废气中的
，生成
和
。现用
溶液吸收含
的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。已知
、
。室温下，下列说法正确的是
A．
溶液中存在：
B．
时吸收液中存在：
C．吸收过程中溶液中可能存在：
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
【答案】B
【解析】A．
溶液中存在质子守恒，应为c(H⁺) + c(HNO₂) = c(OH⁻)，A 错误；B． N 的
总物质的量为0.01 mol 时，NaOH 和NO2恰好完全反应，所以溶液中的溶质为NaNO2和NaNO3，但NaNO2
会发生水解反应生成HNO2，故物料守恒为n(Na⁺) = n(
) + n(
) + n(HNO₂)，因体积相同，则
c(Na⁺) = c(
) + c(
) + c(HNO₂)，B 正确；C．NaOH 溶液吸收
，生成等量的
和
，但
水解使其浓度降低，故c(
) > c(
)，C 错误；D．用
溶液吸收废气可发
生反应：
，题给给离子方程式不符合要求，D 错误；故选B。
【变式训练1·变载体】（2025·安徽蚌埠·二模）常温下，某化学兴趣小组将
粉末缓慢加入
醋酸溶液(
)中，HAc 的电离常数
，若加入
的质量为
，溶液
的
(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是
A．
时水的电离程度大于
时水的电离程度
B．
溶液中：
C．
时溶液中：
D．
的
溶液中：
【答案】A
【解析】A．
时，
过量，
时，
与
恰好反应，溶质为
，故
时，水
的电离程度小于
时水的电离程度，A 错误；B．NaAc 溶液中存在电荷守恒：
，物料守恒：
，则可得质子守恒式：
，B 正确；C．
，
的电离常数
，
，C 正确；D．
的
溶液物料守恒式：
，D 正确；故选A。
【变式训练2·变考法】（2025·江苏·一模）测定湖盐（盐湖中提取的天然盐）中
和
含量的
实验过程如下：
已知25℃时
的电离平衡常数：
，
。下列说法不正确的是
A．用甲基橙作指示剂滴定时发生的反应为：
B．在滴定过程中的溶液存在：
C．在滴定过程中，
的溶液中存在：
D．在滴定过程中，
的溶液中存在：
【答案】B
【解析】A．用甲基橙作指示剂时，溶液呈酸性，
与H+反应生成CO2和H2O，离子方程式为：
，A 正确；B．根据电荷守恒，在滴定过程中的溶液存在：
，原选项遗漏了c(Cl−) ，B 错误；C．根据
H2CO3的二级电离平衡常数
，当pH=8，即c(H+)=10−8mol/L 时，
，C 正确；D．当pH=4.4 时，溶液酸性较强，H2CO3的电离受到抑制，主
要以H2CO3形式存在，且H2CO3的一级电离程度大于二级电离程度，所以在滴定过程中，
的溶液
中存在：
，D 正确；故选B。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（原创）侯氏制碱法是工业制备纯碱(Na2CO3)的
重要方法，其核心步骤是向饱和NaCl 溶液中通入NH3和CO2,析出NaHCO3晶体，剩余的母液(主要成分：
NH4Cl、过量NaCl,含少量未反应的NH3·H2O)可用于回收NH4Cl。已知25°℃时，NH3·H2O 的电离常数
Kb=1.8×10-5,NH4
+的水解常数Kh=5.6×10-10。下列关于该母液中离子浓度大小比较的说法正确的是()
A.c(NH4
+)>c(Na+)>c(Cl-)
B.c(Na+)+c(NH4
+)=c(Cl-)+c(OH-)
C.c(Cl-)>c(NH4
+)>c(OH-)>c(H+)
D.向母液中加入少量浓盐酸，c(NH4
+)会减小
【答案】C
【解析】本题以侯氏制碱法母液为背景，核心考察盐类水解平衡、弱电解质电离平衡及离子浓度比较的三
大守恒规律(电荷守恒、物料守恒),需结合工业生产中“NaCl 过量”的关键信息分析。母液中含
NH4Cl(NH4
+水解显酸性)和少量NH3·H2O(弱碱显碱性),需通过Kb与Kh的大小判断主导过程：NH3·H2O 的电
离常数Kb=1.8×10-5,NH4
+的水解常数Kh=5.6×10-10;因Kb》Kh,说明NH3·H2O 的电离程度远大于NH4
+的水解程
度，故母液整体呈碱性(c(OH-)>c(H+))。
【解析】A.母液中Cl-来自NH4Cl 和过量的NaCl,是体系中浓度最高的阴离子(所有阳离子的总电荷需与Cl-
及其他阴离子平衡),故c(Cl-)应最大；Na+仅来自NaCl,NH4
+来自NH4Cl 和NH3·H2O(电离补充),但NaCl 过量
且NH4
+存在少量水解，实际c(Cl-)>c(Na+)>c(NH4
+),故A 错误;B.电荷守恒的核心是“溶液中所有阳离子的总
电荷等于所有阴离子的总电荷”,母液中的阳离子：Na+、NH4
+、H+,阴离子：Cl-、OH-、少量HCO3
-(未完全
析出的NaHCO3残留),正确电荷守恒式应为：c(Na+)+c(NH4
+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCO3
-),故B 错
误;C.c(Cl-)最大，如A 选项分析，Cl-来自两种盐且NaCl 过量；c(NH4
+)次之：NH4
+是主要阳离子，虽有少
量水解，但NH3·H2O 电离会补充NH4
+,浓度高于OH-，c(OH-)>c(H+):由前文酸碱性判断，母液呈碱性，故C
正确；D.加入浓盐酸后，H+会与母液中的OH-)、NH3·H2O 发生反应：H++OH-=H2O、H++NH3·H2O=NH4
+
+H2O，反应会消耗NH3·H2O,但同时生成NH4
+,且H+抑制NH4
+的水解(水解平衡逆向移动),最终c(NH4
+)增大
而非减小，故D 错误。答案选C。
思维建模 电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型
考向2 考查粒子浓度变化曲线的分析判断
例2 （2025·重庆·一模）常温下，向0.1 mol/L 的稀氨水中通入氯化氢气体（忽略溶液体积变化及溶液中
NH3的存在），溶液中
随pH 的变化如图所示。已知：
，lg2=0.30。则下
列说法错误的是
A．
点：
B．
点：
C．
点：y 约等于5.15
D．
点：c(
)=
mol/L
【答案】A
【分析】根据图像可知：向氨水中通入HCl 气体，曲线由C 向A 变化，B 点
=0，n(Cl)=n(N)，恰
好中和，溶质只有NH4Cl，B 点左侧HCl 过量，B 点右侧NH3·H2O 过量，据此分析解答。
【解析】A．当溶液中溶质为浓度均为0.1 mol/L 的NH4Cl 和HCl 时溶液中物料守恒为c(Cl-)=2[c
(NH3·H2O)+c(
)]。A 点pH=0.5，c( H+) =10-0.5 mol/L＞0.1 mol/L，A 点溶液中HCl 的浓度大于NH4Cl 的
浓度，则c(Cl-)＞2[c(NH3·H2O)+c(
)]，A 错误；B．根据分析可知：B 点溶液中
=0，
n(Cl)=n(N)，溶液为0.l mol/LNH4Cl 溶液，溶液中电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)= c(
)+c(H+)，也存在物料守
恒：c(Cl-)= c(NH3·H2O)+c(
)，两式整理得c(Cl-)+c(H+) =2c(NH3·H2O)+c(
)+c(OH-)，B 正确；C．根
据上述分析可知：B 点为0.1 mol/LNH4Cl 溶液。若设水解的c(
)=a mol/L，则由Kh=
可得
，解得a=
，pH=5.15，即y=5.15，C 正确；D．由C 点pH=7，结合电荷守恒得：
c(Cl-)=c(
)，又知c(NH3·H2O)+c(
)=0.1 mol/L，Kb(NH3·H2O)=
，解得c(
)=
mol/L，D 正确；故合理选项是A。
【变式训练1·变载体】（2025·湖南·模拟预测）乙二胺(
，简写为X)为二元弱碱。常温
时，向
其盐酸盐溶液
中加入固体NaOH(溶液体积变化忽略不计)，体系中
三种粒子浓度的对数值(lgc)、所加NaOH 固体质量与
的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．乙二胺第二步电离常数的数量级为
B．a 点时，
C．b 点时，
D．c 点时，加入NaOH 的质量
【答案】B
【分析】由于
，因此溶液碱性越强，pOH 越小，曲线从上至下溶液碱性逐渐增强，根据
XH2Cl2的起始浓度为0.1mol/L 可知，溶液中含X 微粒总浓度为0.1mol/L，因此图像左侧曲线从左至右微粒
浓度逐渐增大，X 在水中发生电离的方程式依次为：
，因
此向XH2Cl2中加入NaOH 固体过程中，随NaOH 的加入，
逐渐减小，
先增大后减小，
逐渐增大， 由此可知曲线中代表的微粒为：①代表
，②表示
，③表示X，据此分析解
题。
【解析】A．乙二胺X 的第二步电离为
，电离常数Kb2=
。当
=
时，pOH=7.20，Kb2=10−7.20，数量级为10−8，A 错误；B．a 点时，pOH=7.20，
根据电荷守恒：
，且a 点时
=
，结合电荷守恒可得：
，故
，B 正确；C．b 点时，lg
＜lg
＜lg
，可得
，C 错误；
D．c 点时，溶液中
=
=
；根据反应
和
可知，加入NaOH 的物质的量为
0.003mol，故m2=0.03mol×40g/mol=0.12g，D 错误；故选B。
【变式训练2·变考法】（2025·山东·二模）25℃时，用
标准溶液滴定
和
的混合溶液以测定两种物质的含量，滴定曲线如图甲所示；四种含氮物质分布分数与
关系如
图乙所示。
下列说法错误的是
A．该混合溶液中
B．
C．b 点处有
D．a、b、c 点均存在
【答案】B
【解析】
碱性弱于
先发生反应，则第一个滴定突变点为
的滴定终点，由a 点可
知，
；第二个滴定突变点为
的滴定终点，由
c 点可知，
；b 点溶质为
、
、
，且浓度均为
；结合滴定过程中反应顺序可知，乙图中曲线对应粒
子
；
A．由分析，该混合溶液中
，故A 正确；B．由乙图中点(6.0，0.5)，此时
且
，
，
，
，故B 错误；C．b 点处，
，
，结合分
析，此时
，则
，故C 正确； D．由电荷守恒，a、b、c 点均存在
，D 正确；
故答案为：B。
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】（2025·海南海口·一模）食品添加剂甘氨酸盐酸
盐(
)的阳离子可以发生二级电离。常温下
甘氨酸盐酸盐溶液中
，
，
的物质的量分数( )随pH 变化如图所示。
下列说法不正确的是
A．
B．曲线Ⅱ代表
C．
时，
D．用NaOH 溶液滴定达到终点时，
【答案】C
【分析】
为酸性物质，分布于低pH 区域，故为曲线I；
既有酸性又有碱
性，主要分布于pH 中间区域，故为曲线II；
为碱性物质，分布于高pH 区域，故为曲线
III。
【解析】A．曲线I 和II 的交点处
，则
，
故A 正确；B．据分析，曲线Ⅱ代表
，故B 正确；C．据分析，曲线II、III 分别表示
、
，pH=9.6 时
，则pH=10 时
，故C 错误；D．用NaOH 滴定
的化学方程式为
，终点为
，根据物料守恒：
，故D 正确；故答案为C。
思维建模 粒子浓度变化曲线分析
1.酸、碱中和滴定图像——抓5 点破中和滴定图像
（1）抓反应的“起始”点：判断酸、碱的相对强弱。
（2）抓反应“一半”点：判断是哪种溶质的等量混合。
（3）抓“恰好”反应点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。
（4）抓溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。
（5）抓反应的“过量”点：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。
2.巧抓“四点”，突破中和滴定溶液中的粒子浓度关系
（1）抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
（2）抓“恰好”反应点，判断生成什么溶质及溶液的酸碱性。
（3）抓溶液的“中性”点，判断生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
（4）抓反应的“过量”点，判断溶液中是什么溶质，哪种物质过量
1．（2025·全国卷）
总浓度
为
的水溶液中存在平衡：
、
。溶液中
、
、
与
关系如下图所示。下列叙述正确的是
A．M、N 分别为
、
关系曲线
B．
C．溶液中
D．
的溶液中
【答案】B
【解析】A．已知HF 溶液中存在的平衡：
，当溶液中pH 增大时，c(H+)减小，该平衡正向移
动，c(HF)减小，对应M 曲线；
先增大后减小，所以M、N 分别为：
、
关系曲
线，故A 项错误；B．根据平衡常数计算公式：
，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，
c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得
，结合
，取pH=4，
=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，
，故B 项正确；C．根据总浓度c 总(HF)的定义，溶液中HF 的存在形
式有HF、F-、
三种，根据元素守恒，可知
，故C 项错误；D．已知：
总浓度
为
，其pH＞1。在pH=1 的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，
可知
，故D 项错误；故答案选B。
2．（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜
物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为
。下列描述正确的是
A．
的
B．当
时，
C．n 从0 增加到2，
结合L 的能力随之减小
D．若
，则
【答案】C
【解析】A．
的
，当图中
时，
，
，由图像可知，此时
，则
≠0.27，A 错误；B．当
时，由图像可知，
，
可忽略不计，则，
，
，B 错误；C．
结合L 的离子方程
式为
，当
时，
，由图像交点可知，随着n 变
大，
逐渐变大，则K 值变小，说明
结合L 的能力随之减小，C 正确；D．若
，由图像交点可知，
，
，则
，故
，D 错误；故选C。
3．（2025·云南卷）甲醛法测定
的反应原理为
。取含
的废水浓缩至原体积的
后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的NaOH 标
准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
【答案】D
【解析】A．由图1 中的信息可知，当加入NaOH 标准溶液的体积为20.00mL 时到达滴定终点，发生的反
应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式
~[
]~4
可知，
由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL 溶液中
，则原废水中
，因此，废
水中
的含量为
，A 错误；B．c 点加入NaOH 标准溶液
的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1 4 1
∶∶，由电荷守恒可知，
，由于c(Na+)＞c(Cl-)，
，B 错误；C．a 点加入10.00mL 的NaOH 溶液，得到NaCl、
(CH2)6N4HCl、HCl 的混合液，且浓度之比为2 1 1
∶∶，
在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞
c[(CH2)6N4H+]，C 错误；D．由图1 和图2 可知，当
时，
占比较高，
，则由氮守恒可知，
，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之
比，则
的平衡常数
，D 正
确；综上所述，本题选D。
4．（2025·甘肃卷）氨基乙酸
是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下
平衡：
在25℃时，其分布分数[如
=
]
与溶液pH 关系如图1 所示。在
溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH 溶
液，溶液pH 与NaOH 溶液滴入体积的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是
A．曲线Ⅰ对应的离子是
B．a 点处对应的pH 为9.6
C．b 点处
D．c 点处
【答案】C
【分析】图1 可知，随着pH 增大，平衡
右移，
+NH3CH2COOH 的分布分数减少，
+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a 点代表
+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2 中b 点滴入NaOH 为10mL，
和
NaOH 的物质的量相等，得到
+NH3CH2COO-，c 点
和NaOH 的物质的量之比为1:2，得
到主要粒子为NH2CH2COO-。
【解析】A．根据分析可知，随着pH 值增大，
+NH3CH2COOH 的分布分数减少，曲线I 代表
+NH3CH2COOH
的分布分数，A 正确；B．a 点代表
+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，
Pka2=9.6，Ka2=
，pH=9.6，B 正确；C．图2 中b 点滴入NaOH 为
10mL，
和NaOH 的物质的量相等，得到主要离子为
+NH3CH2COO-，
+NH3CH2COO-存
在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh=
=
，电离大于水解，则
，C 错误；D．c 点
和NaOH 的物质的量之比
为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有
，D 正确；答案选C。
5．（2025·山东卷）用硫酸和
可制备一元弱酸
。下列说法错误的是
A．
的水溶液显碱性
B．
的空间构型为V 形
C．
为含有共价键的离子化合物
D．
的中心N 原子所有价电子均参与成键
【答案】B
【解析】A．NaN3是强碱（NaOH）和弱酸（HN3）形成的盐，
水解生成OH-，溶液显碱性，A 正确；
B．
与CO2是等电子体，两者结构相似 ，其中心原子均为sp 杂化，其空间构型均为直线形，而非V
形，B 错误；C．NaN3为离子化合物（Na+与
通过离子键结合），
内部三个N 原子以共价键连接，C
正确；D．中心N 原子通过sp 杂化形成两个双键，无孤电子对，所有价电子参与成键，D 正确；故选B。
6．（2024·天津卷）甲胺
水溶液中存在以下平衡：
。
已知：
时，
的
，
的
。下列说法错误的是
A．
的
B．
溶液中存在
C．
时，
溶液与
溶液相比，
溶液中的
小
D．
溶液与相同浓度的
溶液以任意比例混合，混合液中存在
【答案】C
【解析】A．甲胺
属于一元弱碱，由电离方程式可知，
的
，
A 正确；B．根据电荷守恒，甲胺溶液中阳离子(
和
)的总浓度等于阴离子(
)的浓度，即
，B 正确；C．由
的
，
的
，碱
性
，由越弱越水解可得，说明
的水解能力弱于
，则
时，
溶液与
溶液相比，
溶液中的
大，C 错误；D．
溶液与相同浓度的
溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在
，D 正确；故选C。
7．（2024·广西卷）常温下，用
溶液分别滴定下列两种混合溶液：
Ⅰ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
Ⅱ．20.00mL 浓度均为
和
溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知
，下列说法正确的是
A．Ⅰ对应的滴定曲线为N 线
B．
点水电离出的
数量级为
C．
时，Ⅱ中
D．
时，Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和
【答案】D
【分析】溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合
氨，根据
，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电
离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定曲
线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N；
【解析】A．向溶液中加入40ml 氢氧化钠溶液时，I 中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和
一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I 对应的滴定
曲线为M，A 错误；B．根据分析可知a 点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH 接近
8，由水电离的
=
，数量级接近
，B 错误；C．当
时，Ⅱ中的溶质为
氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解
，即
水解程度小于一水合氨的电离程度，所以
，又物料守恒
，即
，故
，C 错误；D． 根据元素守恒，
之和等于
之和，根据图像，
时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中
之和小于Ⅱ中
之和，D 正确；故选D。
8．（2024·贵州卷）硼砂
水溶液常用于pH 计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
(硼酸)和
(硼酸钠)。
已知：①
时，硼酸显酸性的原理
②
。
下列说法正确的是
A．硼砂稀溶液中
B．硼酸水溶液中的
主要来自水的电离
C．25℃时，
硼酸水溶液的
D．等浓度等体积的
和
溶液混合后，溶液显酸性
【答案】B
【解析】A．
水解生成等物质的量浓度的
和
，硼酸遇水转换
，根据物料守恒，
，A 错
误；B．根据已知，硼酸遇水转换
，其中的H+是由水提供的，
B 正确；C．25℃时，
，
，
，因
，
，C 错
误；D．
的电离平衡常数为
，
的水解平衡常数
，水解程度大于电离程度，显碱性，D 错误；
故选B。
9．（2024·北京卷）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用
溶液使
转化为
C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
D．室温下，二者饱和溶液的
差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
【答案】D
【解析】A．
和
的溶液中均存在
、
、
、
、
、
、
，A 正
确；B．
加入
溶液会发生反应：
，B 正确；C．
受
热易分解，可转化为
，而
热稳定性较强，利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物
中除去NaHCO3，C 正确；D．室温下
和
饱和溶液
相差较大的主要原因是
的水解
程度远大于
，D 错误；故选D。
10．（2023·北京卷）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
【答案】B
【解析】A．热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；B．重油在高温、高压和催化剂作用下发生
裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B 符合题意；C．蛋白质在酶的作用下可以发生水解反
应生成氨基酸，C 不符合题意；D． Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3+ 的水解程度，D
不符合题意；故选B。
