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2023——2024 年解密高考化学大一轮复习精讲案
第八章 水溶液在的离子平衡
专题三十 水的电离和溶液的pH
第一板块 明确目标
课标要求
核心素养
1. 了解水的电离和离子积常数。
2. 了解溶液pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算。
3. 了解酸碱中和滴定实验原理及其应用。了解溶液pH 的调控在工农业
生产和科学研究中的重要应用。
变化观念与平衡思想
宏观辨识与微观探析
证据推理及模型认知
第二板块 夯实基础
1
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考点一 水的电离
1．水的电离和水的离子积常数
2．填写外界条件对水的电离平衡的具体影响
改变条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
NaOH
Na2CO3
NaHSO4
加热
3．计算cH2O(H＋)或cH2O(OH－)
(1)室温下，0.01 mol·L－1的盐酸中，cH2O(H＋)＝______________________________。
2
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(2)室温下，pH＝4 的亚硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝_____________________________。
(3)室温下，pH＝10 的KOH 溶液中，cH2O(OH－)＝___________________________。
(4)室温下，pH＝4 的NH4Cl 溶液中，cH2O(H＋)＝_____________________________。
(5)室温下，pH＝10 的CH3COONa 溶液中，cH2O(OH－)＝____________。
[方法规律]
溶液中
(H＋)或
(OH－)的计算及应用(以室温为例)
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即
(H＋)＝
(OH－)＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即
(OH－)＝
(H＋)＝c(H＋)。
(2)水解的盐促进水的电离，故
(H＋)等于显性离子的浓度。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根以电离为主：
(H＋)＝
(OH－)＝c(OH－)。
酸式酸根以水解为主：
(H＋)＝
(OH－)＝c(OH－)。
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液呈酸碱性的本质：溶液的酸碱性取决于c(H＋)和c(OH－)的相对大小
溶液的酸碱性
c(H＋)与c(OH－)比较
常温下溶液pH
酸性溶液
c(H＋)____c(OH－)
____7
中性溶液
c(H＋)____c(OH－)
____7
碱性溶液
c(H＋)____c(OH－)
____7
2．溶液的pH 及测定方法
(1)关系：pH＝________。
(2)范围：0～14。
(3)测定方法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的________或________上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的
中央，变色后与____________对照。
(4)溶液酸碱性的另外一种表示——pOH
①pOH＝________；
②常温下：pH＋pOH＝____。
[正误判断]
1．常温下，两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl 和NaOH 溶液等体积混合( )
(2)相同浓度的CH3COOH 和NaOH 溶液等体积混合( )
(3)相同浓度的NH3·H2O 和HCl 溶液等体积混合( )
3
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(4)pH＝2 的H2SO4和pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合( )
(5)pH＝3 的HCl 和pH＝10 的NaOH 溶液等体积混合( )
(6)pH＝3 的HCl 和pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合( )
(7)pH＝2 的CH3COOH 和pH＝12 的NaOH 溶液等体积混合( )
(8)pH＝2 的H2SO4和pH＝12 的NH3·H2O 等体积混合( )
【方法规律】
酸碱溶液混合后酸碱性的判断规律
(1)等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)室温下c 酸(H＋)＝c 碱(OH－)，即pH 之和等于14 时，一强一弱等体积混合——“谁弱谁过量，谁弱显谁
性”。
(3)已知强酸和强碱的pH，等体积混合(25 ℃时)：
pH
①
之和等于14，呈中性；
pH
②
之和小于14，呈酸性；
pH
③
之和大于14，呈碱性。
考点三 酸碱中和滴定的原理与操作
1．原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准HCl 溶液滴定待
测的NaOH 溶液，待测的NaOH 溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝________________。
2．实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
(2)滴定前准备
滴定管：______→洗涤→______→装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
4
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滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体
积。
(5)数据处理
按上述操作重复________次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的
物质的量浓度的________。
3．关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的______。
(2)选取适当的指示剂，准确判断______________________________________________。
熟记：常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂
变色范围和pH
石蕊
甲基橙
酚酞
4．滴定曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例
5．误差分析
分析依据：cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大⇒cB________；若VA偏小⇒cB________。
滴定终点判断答题模板
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
5
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考点一 水的电离
1．常温下，下列各组离子在给定条件下可能大量共存的是( )
A. 铝粉能产生H2的溶液：K+、Na+、SO4
2-、AlO2
-
B. 滴入酚酞显红色的溶液：NH4
+、Al3+、CO3
2-、Cl-
C. 水电离出的c(H+)=1×10-12mol/L 的溶液：Na+、Fe3+、I-、NO3
-
D.
=0.1mol/L 的溶液：Na+、Mg2+、SiO3
2-、HCO3
-
2．硼酸(H3BO3)的电离方程式为：H3BO3+H2O ⇌[B(OH)4]-+H+，电离时H3BO3结合溶液中的OH-，使B 原
子最外层电子达到饱和结构，下列有关硼酸的说法正确的是( )
A. 是一种三元弱酸
B. 硼酸能抑制水的电离
C. 与NaOH 溶液反应的离子方程式：H3BO3+OH-=[B(OH)4]-
D. H3BO3与[B(OH)4]-中B 原子的杂化方式相同
3．已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A. 在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，水的电离程度前者小于后者
B. 向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A 的电离度为0.013%
C. 向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D. 取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
4．25℃时，向浓度均为
、体积均为100mL 的两种一元酸HX、HY 溶液中分别加入NaOH 固体，
溶液中
随
的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A. a 点时溶液中水电离出的
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B.
点时溶液中：
C. 水的电离程度：
D. 中和等体积、等浓度的两种酸所需的
的物质的量：
5．如图是不同温度下水的离子积常数：
试回答以下问题：
（1）若25＜t1＜t2，则a _____ （填“＞”“＜”或“═”）1×10-14。
（2）25℃时，某Na2SO4，溶液中c（SO4
2- ）═5×10-4mol.•L-1，取该溶液1mL 加水稀释至10mL，则稀释
后溶液中c（Na+）：c（OH -）═_____
（3）在t2℃，0.01mol•L-1的NaOH 溶液中，水电离产生的OH-浓度为 _____。
（4）在t2℃，某溶液的c（H+）═1×10-7mol•L-1，则该溶液 _____（填字母）。
a.呈中性 b.呈碱性 c.呈酸性 d.c（OH-）=100c（H+）
6．在水的电离平衡中，c（H+）和c（OH-）的关系如图所示：
（1）A 点水的离子积常数为1×10-14，B 点水的离子积常数为 _____。
造成水的离子积常数变化的原因是 _____。
（2）100℃时，若向水中滴加盐酸，_____（填“能”或“不能”）
使体系处于B 点状态，原因是 _____。
（3）100℃时，若盐酸中c（H+）=5×10-4mol L
⋅
-1，则由水电离产生的c（H+）=_____。
（4）25℃时，若pH=a 的100 体积某强酸溶液与pH=b 的1 体积某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合之
前该a+b=_____
【归纳总结】
正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
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(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变
温度。
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．人体各种体液都有一定的pH。下列图象能表示胃液在加水过程中pH 变化情况的是（ ）
A.
B.
C.
D.
2．物质的量浓度相同的下列溶液，pH 由大到小排列正确的是（ ）
A. Ba（OH）2、Na2CO3、FeCl3、KCl
B. NaOH、Na2CO3、KNO3、NH4Cl
C. NH3•H2O、HCl、Na2SO4、H2SO4
D. NaHCO3、醋酸、NaCl、HCl
3．常温下用NaOH 标准溶液滴定20mL 等浓度的三元酸H3A，得到pH 与V（NaOH）、lgX[X=
或
或
]的关系分别如图1、图2 所示。下列说法错误的是（ ）
A. 当pH=10 时，lg
=-2.36
B. c（H2A-）＞c（H3A）＞c（HA2-），对应2.12＜pH＜7.2
C. 20mL 到40mL 滴定过程中，水的电离程度逐渐增大
D. 用NaOH 标准液滴定NaH2A 溶液时，可选用酚酞做指示剂
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4．常温下，向
溶液中逐滴加入
溶液，所得溶液中
、
、
三种微粒的物质的量分数(
)与溶液pH 的关系如图所示。下列分析错误的是( )
A. 曲线1 表示
的物质的量分数随溶液pH 的变化
B.
时，溶液中：
C.
溶液中：
D. 反应
的平衡常数
5．下列有关实验说法正确的是（ ）
A. 利用精密pH 试纸可较准确地测量饱和氯水的pH
B. 氧化还原滴定中用到高锰酸钾标准溶液，应盛装于酸式滴定管中
C. 润洗滴定管的方法是加入3～5mL 溶液，倾斜转动润湿内壁后，从滴定管上口倒出溶液
D. 配制Fe（NO3）2溶液时，为抑制Fe2+的水解，应将Fe（NO3）2固体溶于浓HNO3，再稀释至所需浓度
6．实验室在不同温度下测量NaA 溶液及其他两种溶液的pH。实验过程中对烧杯进行水浴加热，记录温度
的同时记录pH，最终的如下数据图。
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（1）测定溶液pH 时，用下列用品测定结果最准确的是_____。
a.广泛pH 试纸 b.精密pH 试纸 c.pH 计
（2）图1 表示纯水的pH 随温度的变化，则a 点时水显_____（填“酸性”“碱性”或“中性”）。
（3）图2 表示NaA 溶液的pH 随温度的变化，则HA 属于_____（填“强”或“弱”）电解质，NaA 溶液
中各离子浓度由大到小的顺序为_____。
（4）下列溶液的pH 随温度的变化如图3 所示的是_____（不考虑溶质、溶剂的挥发）
a.稀硫酸 b.NaOH 溶液 c.NaCl 溶液 d.氨水 e.醋酸
7．水溶液中的离子反应和平衡状态与生活、生产及环境保护等息息相关。
Ⅰ.请回答下列问题：
（1）25℃时，Kw=______。
（2）已知25℃时，HCN 的Ka=6.2×10-10，则NaCN 溶液显 ______（填“酸性”、“中性”或“碱性”），
用离子反应方程式分析其原因是 ______。
（3）25℃时，将pH=11 的NaOH 溶液与pH=4 的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH=9，则NaOH 溶
液与H2SO4溶液的体积比为 ______。
（4）已知25℃时，0.1mol/L 的NaA 溶液的pH=10，则NaA 溶液中水解平衡常数Kh=______，溶液中各离
子物质的量浓度由大到小的顺序为 ______。
Ⅱ.T1、T2两种温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，请回答下列问题。
T
①
1______T2 （填“＞”“＜”或“=”），T2温度时Ksp（BaSO4）=______。
②根据T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，判断下列说法正确的是 ______（填序号）。
A.加入Na2SO4固体可由以a 点变为b 点
B.T1温度下，在T1曲线上方区域（不含曲线）的任意一点时，均有BaSO4沉淀生成
C.蒸发溶剂可能由d 点变为T1曲线上a、b 之间（不含a、b）的某一点
D.升温可由b 点变为d 点
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T
③
2温度时，现有0.2mol 的BaSO4沉淀，每次用1L 饱和Na2CO3溶液（浓度为1.7mol/L）处理。若使
BaSO4中的
全部转化到溶液中，需要反复处理 ______次[提示：BaSO4（s）+
（aq）⇌BaCO2
（s）+
（aq），K=
，Ksp（BaCO3）=1.19×10-7]。
[归纳总结]
混合溶液pH 的计算思维模型
(1)两种强酸混合：直接求出c 混(H＋)，再据此求pHc 混(H＋)＝。
(2)两种强碱混合：先求出c 混(OH－)，再根据Kw求出c 混(H＋)，最后求pH
c 混(OH－)＝。
(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度
①若酸过量：
c 混(H＋)＝
②若碱过量：
c 混(OH－)＝
最后根据pH＝－lg c(H＋)，求pH。
考点三 酸碱中和滴定的原理与操作
1．NaOH 标准溶液的配制和标定，需经过NaOH 溶液配制、基准物质H2C2O4 2H
⋅
2O 的称量以及用NaOH
溶液滴定等操作。下列有关说法中正确的是（ ）
A.
用图1 所示操作转移NaOH 溶液到容量瓶中
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B.
用图2 所示装置准确称得0.1500gH2C2O4 2H
⋅
2O 固体
C.
用图3 所示操作排出碱式滴定管中的气泡
D.
用图4 所示装置以NaOH 待测液滴定H2C2O4
2．为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度的概念：
。常温下，用0.1mol/L 的
NaOH 溶液滴定20mL0.1mol/LHCN 溶液，溶液的酸度AG 随滴入的NaOH 溶液体积的变化如图所示(滴定
过程中温度的变化忽略不计)，已知
，下列说法错误的是( )
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A. 该过程可以用酚酞作指示剂
B. 滴定过程中
的值逐渐减小
C. 常温下，HCN 的电离常数
D. 当
时，溶液中存在：
3．某水样中含一定浓度的CO
，HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL 水样，用
0.01000mol•L-1的HCl 溶液进行滴定，溶液pH 随滴加HCl 溶液体积V（HCl）的变化关系如图（混合后溶
液体积变化忽略不计）。
下列说法正确的是（ ）
A. 该水样中c（CO
）=0.01mol•L-1
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B. a 点处c（H2CO3）+c（H+）═c（OH-）
C. 当V（HCl）≤20.00mL 时，溶液中c（HCO ）基本保持不变
D. 曲线上任意一点存在c（CO
）+c（HCO ）+c（H2CO3）=0.03mol•L-1
4．一中学某课外小组的同学设计利用C2H2气体制取H2C2O4•2H2O 并测定产品纯度。
I.制取H2C2O4•2H2O
①电石除CaC2外还含有少量CaS 及Ca3P2杂质等
②查阅文献，用Hg(NO3)2作催化剂，浓硝酸能将C2H2氧化为H2C2O4
（1）为减慢装置A 中产生C2H2的反应速率，常用_____(填试剂名称)代替水作反应试剂。
（2）装置B 中KClO3将H2S、PH3氧化为硫酸及磷酸除去，同时又产生一种新的气体单质杂质，该杂质的
化学式是_____。
（3）装置D 中生成H2C2O4的化学方程式为______，从反应后的溶液得到产品，还需经过蒸发浓缩、
_____(填操作名称)、过滤、洗涤及干燥。
（4）装置F 的作用是_____。
II.测定产品中H2C2O4•2H2O 的纯度
准确称取3.5000g 产品于烧杯中，加入适量蒸馏水和稀硫酸溶解，配成100mL 溶液.每次用移液管量取
20.00mL 溶液于锥形瓶中，用0.1000mol•L-1KMnO4标准溶液滴定至终点，记录数据如表。
滴定次数
标准KMnO4溶液体积(mL)
滴定前读数
滴定后读数
1
0.30
20.20
2
1.20
21.30
14
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3
0.80
22.50
4
1.50
21.50
（5）滴定过程中发现褪色速率开始很慢后迅速加快，其原因是______。
（6）滴定终点时的现象为______。
（7）产品中H2C2O4•2H2O 的纯度为_____%。
（8）下列操作可能使产品纯度测定结果偏高的是_____(填序号)。
A. 用产品配制溶液定容读数时，俯视容量瓶上的刻度线
B. 锥形瓶水洗后未干燥
C. 滴定终点时，滴定管尖嘴部分有气泡
D. 产品在干燥器中干燥时间过长，导致失去部分结晶水
5．钴的化合物种类较多，其中三氯化六氨合钴(III)[Co(NH3)6Cl3] (M=267.5 g/mol)在工业上用途广泛。实验
室以活性炭作为催化剂，用H2O2作氧化剂氧化CoCl2的方法制备三氯化六氨合钴，并测定其纯度。回答下
列问题：
已知：①钴单质在300℃以上易被氧气氧化，CoCl2易潮解。②Co2+不易被氧化，Co3+具有强氧化性；
[Co(NH3)6]2+具有较强的还原性，[Co(NH3)6]3+性质稳定。
I．CoCl2的制备。
(1)A 装置中盛放浓盐酸的仪器名称是_______。A 装置的烧瓶中发生反应的化学方程式为_______。
(2)试剂X 为_______，试从平衡的角度分析选择该试剂的好处_______。
(3)实验时，要先加入浓盐酸，使A 装置中开始生成氯气，待_______(填现象)时，再加热盛有钴粉的大试管，
目的是_______。
II．三氯化六氨合钴(III)的制备。
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①先向三颈烧瓶中加入活性炭、CoCl2和NH4Cl 混合液，然后滴加稍过量的浓氨水；
②冷水浴冷却至10℃以下，缓慢滴加H2O2溶液并不断搅拌；
③转移至60℃水浴中，恒温加热同时缓慢搅拌；
④冷却结晶，过滤洗涤可得三氯化六氨合钴(III) [Co(NH3)6Cl3]粗产品。
(4)装置中制备三氯化六氨合钴(III)的总反应化学方程式为_______。
III．纯度测定。
(5)称取mg 粗产品与氢氧化钠在空气中混合煅烧得三氧化二钴→将三氧化二钴用稀硫酸溶解→配成100mL
溶液→_______(按操作步骤填写下列顺序序号)，则其纯度为_______(写出表达式)。
a．向锥形瓶中加入稍过量的KI 溶液，充分反应(Co3+被还原后的产物为Co2+)
b．平行滴定三次，消耗标准溶液的体积平均值为V mL
c．取25.00mL 待测液于锥形瓶中
d．用淀粉溶液作指示剂，用c mol/LNa2S2O3标准溶液滴定(产物为
)(已知：
)
[思维建模]
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液pH 的变化如图所示。
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第三板块 真题演练
1.（2023·重庆）(N H 4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确
的是
( )
A. M点K w等于N点K w
B. M点pH大于N点pH
C. N点降温过程中有2个平衡发生移动
D. P点c(H
+)+c(N H 4
+)+c(N H 3⋅H 2O)=c(O H
−)+2c(SO4
2−)
2.（2023·湖南）常温下，用浓度为0.0200mol⋅L
−1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol⋅L
−1的
HCl和CH 3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随
η(η= V (标准溶液)
V (待测溶液) )的变化曲线如图所示。下列说法错误的
是( )
A. K a(CH 3COOH )约为10
−4.76
B. 点a：c(Na
+)=c(Cl
−)=c(CH 3COO
−)+c(CH 3COOH )
C. 点b：c(CH 3COOH )<c(CH 3COO
−)
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D. 水的电离程度：a<b<c<d
3.（2023·浙江）草酸( H 2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往20mL0.1mol⋅L
−1 NaH C2O4溶液中滴加0.1mol⋅L
−1 NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20mL0.10mol⋅L
−1 NaH C2O4溶液中滴加0.10mol⋅L
−1CaC l2溶液。
[已知：H 2C2O4的电离常数K al=5.4×10
−2, K a2=5.4×10
−5, K sp(CaC2O4)=2.4×10
−9，溶液混合后
体积变化忽略不计]，下列说法正确的是( )
A. 实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B. 实验I中V ( NaOH )=10mL时，存在c(C2O4
2−)<c(H C2O4
−)
C. 实验Ⅱ中发生反应H C2O4
−+C a
2+=CaC2O4↓+ H
+
D. 实验Ⅱ中V (CaC l2)=80mL时，溶液中c(C2O4
2−)= 4.0×10
−8mol⋅L
−1
4.（2023·浙江）25℃时，用0.1mol· L
−1 NaOH溶液滴定某二元弱酸H 2 A，H 2 A被滴定分数、pH及
物种分布分数δ[δ( X )=
n( X )
n( H 2 A )+n( H A
−)+n( A
2−)
]如图所示：
下列说法错误的是( )
18
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A. 用NaOH溶液滴定0.1mol· L
−1 NaHA溶液可用酚酞作指示剂
B. 0.1mol· L
−1 NaHA溶液中：c( N a
+)>c( H A
−)>c( A
2−)>c( H 2 A )
C. 0.1mol· L
−1 N a2 A溶液中：c( N a
+)<c( H A
−)+2c( A
2−)
D. H 2 A的K 2=1×10
−7
5.（2022·浙江）25℃时，向20mL浓度均为0.1mol⋅L
−1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入
0.1mol⋅L
−1的NaOH溶液(醋酸的K a=1.8×10
−5；用0.1mol⋅L
−1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐
酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A. 恰好中和时，溶液呈碱性
B. 滴加NaOH溶液至pH = 4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H
++O H
−= H 2O
C. 滴定过程中，c(C l
−)=c(C H 3COO
−)+c(C H 3COOH )
D. pH =7时，c( N a
+)>c(C l
−)>c(C H 3COO
−)>c(C H 3COOH )
6.（2020·浙江）下列说法不正确的是( )
A. 2.0×10
−7mol⋅L
−1的盐酸中c( H
+)=2.0×10
−7mol⋅L
−1
B. 将KCl溶液从常温加热至80℃，溶液的pH变小但仍保持中性
C. 常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质
D. 常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大
7.（2021·浙江）25℃时，下列说法正确的是（ ）
A. NaHA溶液呈酸性，可以推测H 2 A为强酸
B. 可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C. 0.010mol· L
−1、0.10mol· L
−1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1<α2
D. 100mL pH =10.00的N a2C O3溶液中水电离出H
+的物质的量为1.0×10
−5mol
8.（2021·湖南）下列实验设计不能达到实验目的的是( )
19
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实验目的
实验设计
A
检验溶液中FeSO4是否被
氧化
取少量待测液，滴加KSCN溶液，观察溶液颜色变化
B
净化实验室制备的C l2
气体依次通过盛有饱和NaCl溶液、浓H 2SO4的洗气瓶
C
测定NaOH溶液的pH
将待测液滴在湿润的pH试纸上，与标准比色卡对照
D
工业酒精制备无水乙醇
工业酒精中加生石灰，蒸馏
9.（2022·山东）实验室用基准N a2C O3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸
滴定N a2C O3标准溶液。下列说法错误的是( )
A. 可用量筒量取25.00mLN a2C O3标准溶液置于锥形瓶中
B. 应选用配带塑料塞的容量瓶配制N a2C O3标准溶液
C. 应选用烧杯而非称量纸称量N a2C O3固体
D. 达到滴定终点时溶液显橙色
10. （2022· 浙江）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4 mol⋅L
−1 N a2C O3溶液和
40mL0.2mol⋅L
−1 NaHC O3溶液，再分别用0.4 mol⋅L
−1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得
到如图曲线：
下列说法正确的的是( )
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A. 图中甲、丁线表示向NaHC O3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向N a2C O3溶液中滴加盐酸
B. 当滴加盐酸的体积为V 1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：
HC O3
−+ H
+=C O2↑+ H 2O
C. 根据pH −V ( HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D. N a2C O3和NaHC O3溶液中均满足：c( H 2C O3)−c(C O3
2−)=c(O H
−)−c( H
+)
11.（2021·广东）测定浓硫酸试剂中H 2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转
移定容得待测液；③移取20.00mL待测液，用0.1000mol / L的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用
到的仪器为( )
A.
B.
C.
D.
12.（2021·辽宁）用0.1000mol⋅L
−1盐酸滴定20.00mL N a2 A溶液，溶液中H 2A、H A
−、A
2−的分布
分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
[如A
2−分布分数：δ( A
2−)=
c( A
2−)
c( H 2 A )+c( H A
−)+c( A
2−)
]
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A. H 2 A的K a1为10
−10.25
B. c点：c( H A
−)>c( A
2−)>c( H 2 A )
C. 第一次突变，可选酚酞作指示剂
D. c( N a2 A )=0.2000mol⋅L
−1
13.（2021·海南）25℃时，向10.00mL0.1000mol⋅L
−1的NaHC O3溶液中滴加0.1000mol⋅L
−1的盐
酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V 变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A. a点，溶液pH >7是由于HC O3
−水解程度大于电离程度
B. b点，c( N a
+)=c( HC O3
−)+2c(C O3
2−)+c(C l
−)
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C. c点，溶液中的H
+主要来自HC O3
−的电离
D. d点，c( N a
+)=c(C l
−)=0.1000mol⋅L
−1
14.（2021·江西）常温下，以酚酞溶液作指示剂，用0.1000mol⋅L
−1 NaOH溶液滴定
20.00mL0.1000mol⋅L
−1C H 3COOH溶液所得滴定曲线如图：
(1)在整个实验过程中，不需要的仪器或用品是______(填序号)。
a.100mL容量瓶 b.锥形瓶 c .滴定管夹 d .漏斗 e.玻璃棒 f .滴定管
(2)到达滴定终点的标志是______。
(3)下列操作会导致测定结果偏高的是______。
A.碱式滴定管在装液前未用标准NaOH溶液润洗
B.滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，锥形瓶内有液滴溅出
C.碱式滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡，滴定终点时发现气泡
D.达到滴定终点时，仰视读数
(4)如图点①所示溶液中c(C H 3COO
−)+c(O H
−)______ c(C H 3COOH )+c( H
+)(填“>”“<”或“
=”，下同)，点②所示溶液中：c( N a
+)______ c(C H 3COOH )+c(C H 3COO
−)。
23
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15.（2021·山东）某同学利用C l2氧化K 2 MnO4制备KMnO4的装置如图所示(夹持装置略)：
已知：锰酸钾( K 2 MnO4)在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：
3 MnO4
2−+2 H 2O =2 MnO4
−+ MnO2↓+ 4O H
−
回答下列问题：
(1)装置A中a的作用是______；装置C中的试剂为______；装置A中制备C l2的化学方程式为______。
(2)上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是______。
(3)KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入______(填“酸式”或“碱式”)滴
定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶
液的实际体积为______(填标号)。
A.15.00mL B.35.00mL C .大于35.00mL D .小于15.00mL
(4)某FeC2O4⋅2 H 2O样品中可能含有的杂质为F e2(C2O4)3、H 2C2O4⋅2 H 2O，采用KMnO4滴定法
测定该样品的组成，实验步骤如下：
Ⅰ.称取mg样品于锥形瓶中，加入稀H 2SO4溶解，水浴加热至75℃，用cmol⋅L
−1的KMnO4溶液趁热滴
定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色，消耗KMnO4溶液V 1mL。
Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将F e
3+完全还原为F e
2+，加入稀H 2SO4酸化后，在75℃继续用
KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V 2mL。
样品中所含H 2C2O4⋅2 H 2O( M =126 g⋅mol
−1)的质量分数表达式为______。
下列关于样品组成分析的说法，正确的是______(填标号)。
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A.V 1
V 2
=3时，样品中一定不含杂质
B.V 1
V 2
越大，样品中H 2C2O4⋅2 H 2O含量一定越高
C.若步骤Ⅰ中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低
D.若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高
16.（2019·江苏）聚合硫酸铁[ F e2(OH )6−2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7 H 2O为原料，经
溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。
(1)将一定量的FeSO4·7 H 2O溶于稀硫酸，在约70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H 2O2溶液，继续反
应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H 2O2氧化F e
2+的离子方程式为________；水解聚合反应会导致溶液
的pH________。
(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250mL锥形瓶中，加入适量稀
盐酸，加热，滴加稍过量的SnC l2溶液(S n
2+将F e
3+还原为F e
2+)，充分反应后，除去过量的S n
2+。用
5.000×10
−2mol· L
−1 K 2C r2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O7
2-与F e
2+反应生成C r
3+和F e
3+)，消耗
K 2C r2O7溶液22.00mL。
①上述实验中若不除去过量的S n
2+，样品中铁的质量分数的测定结果将________(填“偏大”“偏小”或
“无影响”)。
②计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)。
17.（2021·北京）铁黄是一种重要的化工产品。由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。
资料：ⅰ.钛白粉废渣成分：主要为FeSO4•H2O，含少量TiOSO4和不溶物
ⅱ.TiOSO4+（x+1）H2O
TiO
⇌
2•xH2O↓+H2SO4
ⅲ.0.1mol•L-1Fe2+生成Fe（OH）2，开始沉淀时pH=6.3，完全沉淀时pH=8.3
0.1mol•L-1Fe3+生成FeOOH，开始沉淀时pH=1.5，完全沉淀时pH=2.8
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（1）纯化
①加入过量铁粉的目的是 ___________________________________________________。
②充分反应后，分离混合物的方法是 ___________。
（2）制备晶种
为制备高品质铁黄产品，需先制备少量铁黄晶种。过程及现象是：向一定浓度FeSO4溶液中加入氨水，产
生白色沉淀，并很快变成灰绿色。滴加氨水至pH 为6.0 时开始通空气并记录pH 变化（如图）。
①产生白色沉淀的离子方程式是 ___________________________。
②产生白色沉淀后的pH 低于资料ⅲ中的6.3。原因是：沉淀生成后c（Fe2+） ______0.1mol•L-1（填“＞”
“=”或“＜”）。
0~t
③
1时段，pH 几乎不变；t1~t2时段，pH 明显降低。结合方程式解释原因：______。
pH≈4
④
时制得铁黄晶种。若继续通入空气，t3后pH 几乎不变，此时溶液中c（Fe2+）仍降低，但c（Fe3+）
增加，且c（Fe2+）降低量大于c（Fe3+）增加量。结合总方程式说明原因：______。
（3）产品纯度测定
铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。
资料：Fe3++3C2O4
2-=Fe（C2O4）3
3-，Fe（C2O4）3
3-不与稀碱液反应
Na2C2O4过量，会使测定结果 ______（填“偏大”“偏小”或“不受影响”）。
第四板块 模拟提升
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1.室温下，下列说法正确的是( )
A. 向0.1mol⋅L
−1C H 3COOH溶液中加水稀释，溶液中
c(H
+)
c(C H 3COOH )
减小
B. 等物质的量浓度的HCOONa和NaF溶液，前者pH较大，则可发生反应：
HCOOH + NaF = HF + HCOONa
C. pH =9的C H 3COONa溶液与pH =5的C H 3COOH溶液，水的电离程度相同
D. 等浓度、等体积的NaOH溶液和二元弱酸H 2 A溶液混合后溶液呈酸性，则混合液中：
c(H A
−)>c( A
2−)>c(H 2 A)
2.用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是( )
A. 用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B. 用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C. 取10.00mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D. 取10.00mL的NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
3.向NaOH溶液中持续滴加稀盐酸，记录溶液pH及温度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
( )
A. NaOH溶液的起始浓度为10
−amol⋅L
−1
B. 在滴定至终点的过程中，水的电离程度不断减小
C. t1s→
❑
t3 s对应的溶液中均存在：c(N a
+)+c(H
+)=c(C l
−)+c(O H
−)
D. 由t2s后溶液的温度变化可推知，NaOH与HCl的反应是吸热反应
4.下列实验操作，对实验结果不会产生影响的是( )
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A. 用蒸馏水湿润pH试纸后测定硫酸钠溶液的pH
B. 测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中
C. 用酸碱中和滴定法测定未知浓度的碱液时，在锥形瓶中加入2∼3mL酚酞试液作指示剂
D. 在淀粉溶液中加入稀硫酸加热一段时间后，再滴加银氨溶液检验淀粉的水解产物
5. 常温下，向20mL0.1mol / L的某一元酸( HA )溶液中加入几滴酚酞溶液，再逐滴滴加
0.1mol / L NaOH溶液，测得滴定曲线如图。下列说法不正确的是
( )
A. V =10mL时，c( HA )>c( A
−)
B. pH =7时，V ( NaOH )<20mL
C. 滴定终点时，溶液由无色变为浅红色
D. a点的水的电离程度大于b点的水的电离程度
6.甘氨酸盐酸盐(Cl H 3 NC H 2COOH )可用作食品添加剂，已知：
H 3 N
+
C H 2COOH ⇀
↽H 3 N
+
C H 2COO
−+ H
+ K a1=1×10
−2.4
H 3 N
+
C H 2COO
−⇀
↽H 2 NC H 2COO
−+ H
+ K a2=1×10
−9.6
常温下，用0.1mol⋅L
−1 NaOH标准溶液滴定10mL0.1mol⋅L
−1(甘氨酸盐酸盐溶液过程中的pH变化如
图所示。下列说法不正确的是( )
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A. X点溶液中：c(H 3 N
+
C H 2COOH)=c(H 3 N
+
C H 2COO
−)
B. Y 点溶液中甘氨酸主要以H 3 N
+
C H 2COO
−形式存在
C. Z点溶液中：c(H 3 N
+
C H 2COOH)+c(H
+)=c(H 2 NC H 2COO
−)+c(O H
−)
D. 滴定过程中存在：c(H 3 N
+
C H 2COOH)+c(H 3 N
+
C H 2COO
−)+c(H 2 NC H 2COO
−)=c(C l
−)
7.联氨(N 2 H 4)有弱碱性，与盐酸反应生成盐( N 2 H 5Cl、N 2 H 6Cl2)，下列叙述正确的是( )
A. 0.05mol⋅L
−1的N 2 H 4的水溶液的pH =13
B. 0.05mol⋅L
−1的N 2 H 4Cl2的水溶液加水稀释，pH值降低
C. N 2 H 5Cl在水溶液中的电离方程式：N 2 H 5Cl = N 2 H 5
++Cl
−
D. N 2 H 5Cl水溶液中：c(H
+)+c(N 2 H 5
+)+c(N 2 H 6
2+)=c(Cl
−)+c(OH
−)
8.25°C时，K a( HClO)= 4.0×10
−8。下列说法正确的是( )
A. 25°C时，往pH =3的HClO溶液中加少量NaClO固体，HClO的电离程度和水电离出的c( H
+)均减小
B. 将浓度均为0.1mol· L
−1的NaClO和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C. 相同温度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中存在：c( HCOO
−)>c(ClO
−)
D. 25°C时，pH =7的NaClO和HClO混合溶液中存在：c( HClO)<c(ClO
−)=c( N a
+)
9.电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定过程中，计算机对数据自动采集、处理，并利
用滴定反应化学计量点前后电位突变的特性，自动寻找滴定终点。室温时，用0.1000mol
. L
−1的NaOH标
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准溶液滴定同浓度的N H 4 HSO4溶液，计算机呈现的滴定曲线如图所示(稀溶液中不考虑氨水的分解导致
氨的逸出)。已知K b( N H 3⋅H 2O)=1.8×10
−5。下列说法错误的是( )
A. a点溶液中n(SO4
2−)=3.0×10
−4mol
B. b点溶液中c(N H 4
+)+c(H
+)−c(N a
+)=c(O H
−)
C. 常温时，c点溶液中pH <7
D. b、d点水的电离程度：b>d
10.常温下❑,用如图1所示装置，分别向25mL0.3mol/ L N a2C O3溶液和25mL0.3mo/ L NaHC O3溶
液中逐滴滴加0.3mol / L的稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法
正确的是
( )
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A. X曲线为N a2C O3溶液的滴定曲线
B. b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C. a、d两点水的电离程度：a>d
D. c点的溶液中：c( N a
+)+c( H
+)=2c(CO❑3
2−)+c( HCO❑3
−)+c(O H
−)
11.室温下，向10.0mL纯碱(可能含有NaHC O3)的稀溶液中逐滴加入0.100mol/ L盐酸，滴定曲线如图，
其中p、q为滴定终点，下列分析正确的是（ ）
A. p→q，选用酚酞做指示剂，到达滴定终点时溶液由红色变为无色
B. 由滴定数据可知，原纯碱中
n(N a2C O3)
n(NaHC O3)
>5
C. p点pH >7的主要原因：C O3
2−+ H 2O⇀
↽HC O3
−+O H
−
D. q点溶液中：c(N a
+)=0.215mol⋅L
−1
12.室温下，通过下列实验探究N H 4 Al(SO4)2溶液的性质(假设实验前后溶液体积不变)。
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实验1：用pH试纸测定0.1mol· L
−1 N H 4 Al(SO4)2溶液的pH，测得pH约为6
实验2：向0.1mol· L
−1 N H 4 Al(SO4)2溶液中加入少量的Ba(OH )2溶液，产生白色沉淀
实验3：向0.1mol· L
−1 N H 4 Al(SO4)2溶液中通入一定量的N H 3至沉淀完全
实验4：向0.1mol· L
−1 N H 4 Al(SO4)2溶液中加入N a2C O3产生沉淀和气体
下列说法正确的是( )
A. 0.1mol· L
−1 N H 4 Al(SO4)2溶液中由水电离出的c( H
+)约为10
−8mol· L
−1
B. 实验2发生反应离子方程式为
N H 4
+ + A l
3++ SO4
2−+ B a
2++ 4O H
−= BaSO4↓+ Al(OH )3↓+ N H 3· H 2O
C. 实验3得到的溶液中有c( N H 4
+)>c(SO4
2−)>c( H
+)>c(O H
−)
D. 实验4过滤后所得清液中一定存在：c
2( A l
3+)= K sp[ A l2(C O3)3]
c
3(C O3
2−)
13.常温下，向一定浓度H 2C2O4溶液中加入KOH固体，保持溶液体积和温度不变，测得pH与−lgX [ X
为c( H 2C2O4)、c(C2O4
2−)、
c(C2O4
2−)
c( HC2O4
−)
]的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
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A. 曲线M表示−lgc(C2O4
2−)
B. 常温下，K a1( H 2C2O4)=1×10
−1.3mol⋅L
−1
C. a点溶液中：c( K
+)=c( H 2C2O4)+c( H C2O4
−)+c(C2O4
2−)
D. b点溶液中：c( K
+)<3c( H C2O4
−)
14.25℃时，用0.1mol· L
−1 NOH溶液滴定同浓度的H 2 A溶液，H 2 A被滴定分数[ n(NaOH )
n( H 2 A) ]、pH及微
粒分布分数δ[δ (X )=
n(X )
n(H 2 A)+n(H A
−)+n( A
2−)
, X表示H 2A、H A
−或A
2−]的关系如图所示：
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下列说法错误的是( )
A. 25℃时，H 2 A第一步电离平衡常数K a1≈10
−4
B. c点溶液中：c( N a
+)=2c( H A
−)+c( A
2−)
C. a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：c>d >b>a
D. b点溶液中：c( N a
+)>c( H A
−)>c( A
2−)>c( H 2 A )>c(O H
−)
15.钛酸钡(BaTiO3)是制备电子陶瓷材料的基础原料。
(1)实验室模拟制备钛酸钡的过程如下：
已知：TiC l4能水解生成TiO
2+，TiO
2+能进一步水解生成TiO2；BaTiO3能与浓硫酸反应生成TiO
2+。草
酸氧钛钡晶体的化学式为BaTiO(C2O4)2⋅4 H 2O。
①Ti( IV )的存在形式(相对含量分数)与溶液pH的关系如图所示。“沉钛”时，需加入氨水调节溶液的
pH在2～3之间，理由是___________。
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②由草酸氧钛钡晶体(相对分子质量为449)煅烧制得钛酸钡分为三个阶段。
现称取44.9 g草酸氧钛钡晶体进行热重分析，测得残留固体质量与温度的变化关系如图所示。C点残留固
体中含有碳酸钡和钛氧化物，则阶段II发生反应的化学方程式为___________。
③钛酸钡晶胞的结构示意图如图所示，其中与T i
4+紧邻的O
2−构成的几何构型是___________。
(2)利用F e
3+将浅紫色T i
3+氧化为无色Ti( IV )的反应可用于测定钛酸钡的纯度。
①请补充完整实验方案：称量2.33 g钛酸钡样品完全溶于浓硫酸后，加入过量铝粉，充分振荡，使其完全
反应( Al将TiO
2+转化为T i
3+)；___________；将待测钛液转移到100mL容量瓶中后定容，取20.00mL待
测钛液于锥形瓶中，___________；记录消耗标准液的体积，重复滴定实验操作3次，平均消耗标准液
19.50mL。(实验时须使用的试剂有：稀硫酸、0.1000mol⋅L
−1 FeC l3溶液、KSCN溶液)
②钛酸钡样品的纯度为___________(写出计算过程)。
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