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第 24 讲 氮及其化合物的转化
复习目标 1.了解氮及其化合物的转化关系。2.了解NO 与HO、金属与HNO 的相关计算。
x 2 3
3.了解其他含氮化合物的性质。
考点一 氮及其化合物的相互转化
1.氮在自然界中的循环
2.含氮元素物质之间的转化关系
(1)歧化——同一物质中某元素的化合价在同一反应中既升高又降低。
如:3NO +HO===2HNO+NO
2 2 3
2NO +2NaOH===NaNO +NaNO +HO
2 3 2 2
(2)归中——不同物质中同一元素的不同化合价在同一反应中只靠拢。
如:6NO+4NH =====5N+6HO
3 2 2
NO +NO+2NaOH===2NaNO +HO
2 2 2
3.氮元素的“价类二维图”
氮元素有多种可变化合价,物质的种类较多,在复习时要从物质类别和价态变化理解这些物
质之间的转化关系。题组一 氮在自然界中的循环
1.氮元素在海洋中的循环是整个海洋生态系统的基础和关键。海洋中无机氮的循环过程可
用下图表示。下列关于海洋氮循环的说法正确的是( )
A.海洋中的氮循环起始于氮的氧化
B.海洋中的氮循环属于固氮作用的是③
C.海洋中的反硝化作用一定有氧气的参与
D.向海洋中排放含NO的废水会影响海洋中NH的含量
答案 D
解析 A项,海洋中的氮循环起始于氮的还原,错误;B项,海洋中的氮循环属于固氮作用
的是②,错误;C项,反硝化作用是氮元素化合价降低的过程,反硝化细菌在氧气不足的条
件下还原N,不一定有氧气参与,错误;D项,由氮的循环过程可知,硝酸根离子增多,反
硝化作用增强,会进一步影响海洋中NH的含量,正确。
2.(2020·河南联考)一定条件下,含氮元素的物质可发生如图所示的循环转化。
回答下列问题:(1)氮的原子结构示意图为______________。
(2)图中属于“氮的固定”的是__________(填字母,下同);转化过程中发生非氧化还原反应
的是________。
(3)若“反应h”是在NO 和HO的作用下实现,则该反应中氧化产物与还原产物的物质的
2 2
量之比为________。
(4)若“反应 i”是在酸性条件下由 NO 与 Zn 的作用实现,则该反应的离子方程式为
______________________________________________________________________________。
答案 (1) (2)k和c a和l (3)2∶1
(4)4Zn+2NO+10H+===4Zn2++NO↑+5HO
2 2
解析 (3)反应h的化学方程式为3NO +HO===2HNO +NO,HNO 是氧化产物,NO是还
2 2 3 3
原产物,因此氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶1。
题组二 氮及其化合物转化关系的综合应用
3.(2020·济宁模拟)依据下图中氮元素及其化合物的转化关系,判断下列说法不正确的是(
)
A.X是NO
2 5
B.可用排空气法收集NO气体
C.工业上以NH 、空气、水为原料生产硝酸
3
D.从原理上看,NH 可与NO 反应实现NH →N 的转化
3 2 3 2
答案 B
解析 NO遇空气中的氧气被氧化为NO ,不可用排空气法收集NO气体,故B错误。
2
4.(2020·哈尔滨三中高三开学考试)合成氨及其衍生工业是化工生产的重要门类,请结合图
示判断下列说法正确的是( )
A.合成氨采用400~500 ℃是为了提高原料转化率和反应速率
B.湿润的淀粉-KI试纸可以鉴别气体2和溴蒸气C.在饱和NaCl溶液中先通入过量CO 再通入过量NH 可得到固体1
2 3
D.1 L气体1、2的混合气与1 L NH 在一定条件下转化为对环境无害的物质,混合气中二
3
者的体积比为1∶1
答案 D
解析 由图可知:气体 1 为 NO,气体 2 为 NO ,NO 与水反应生成硝酸,固体 1 为
2 2
NaHCO ,NaHCO 受热分解生成的固体2为NaCO;1 L NO、NO 的混合气体与1 L NH 在
3 3 2 3 2 3
一定条件下转化为对环境无害的物质,反应方程式为 2NH +NO+NO =====2N +3HO,
3 2 2 2
NO、NO 的体积之比等于化学计量数之比,为1∶1,故D正确。
2
5.如图是氮元素的几种价态与物质类别的对应关系,回答下列问题:
(1)写出N 的一种用途:________________________________________________________。
2
(2)从N元素化合价分析,N 具有氧化性和还原性。各举一例说明(用化学方程式表示)
2
氧化性:________________________________________________________________________。
还原性:________________________________________________________________________。
(3)HNO 与图中的物质C常用于检验Cl-的存在,则C的化学式为______________________。
3
(4)实验室制取物质B的化学方程式为______________________________________________。
(5)NO 与水反应生成物质A的化学方程式为_________________________________________
2
_______________________________________________________________________________
。
(6)浓硝酸与木炭在加热条件下反应的化学方程式为__________________________________。
答案 (1)作保护气、保存粮食(或合成氨、制硝酸等)
(2)N +3H2NH (或N+3Mg=====MgN) N+O========2NO (3)AgNO
2 2 3 2 3 2 2 2 3
(4)Ca(OH) +2NH Cl=====CaCl +2NH ↑+2HO
2 4 2 3 2
(5)3NO +HO===2HNO+NO
2 2 3
(6)4HNO(浓)+C=====CO↑+4NO ↑+2HO
3 2 2 2
考点二 氮氧化物(NO )、HNO 的相关计算
x 3一、NO 与水、氧气反应的理解及有关计算
x
1.关系式法
(1)NO和O 的混合气体通入水中
2
由 2NO+O===2NO 和 3NO +HO===2HNO +NO 得总反应为 4NO+3O +2HO===
2 2 2 2 3 2 2
4HNO。
3
(2)NO 和O 的混合气体通入水中
2 2
由 3NO +HO===2HNO +NO 和 2NO+O===2NO 得总反应为 4NO +O +2HO===
2 2 3 2 2 2 2 2
4HNO。
3
(3)NO、NO 和O 三种混合气体通入水中
2 2
先按3NO +HO===2HNO +NO计算出生成NO的体积,再加上原来混合气体中NO体积,
2 2 3
再按(1)计算。
2.电子守恒法
NO 转化为硝酸时失去电子,如果是NO 与O 的混合气体,则反应中O 得到的电子数与
x x 2 2
NO 失去的电子数相等。
x
4NO +O 和 4NO+3O 从组成上均相当于 2NO ,都与 NO +HO===2HNO 等效;当
2 2 2 2 5 2 5 2 3
NO、NO 、O 的混合气体溶于水时利用混合气体中N、O原子个数比进行分析判断。
2 2
二、金属与硝酸反应的计算
1.金属与硝酸反应计算的思维流程
2.“四法”突破金属与硝酸的计算
HNO 与金属反应时,一部分HNO 起酸的作用,以NO的形式存在于溶
原子守恒法 3 3
液中;一部分作为氧化剂转化为还原产物,这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO 中氮原子的物质的量
3
得失电子 HNO 与金属的反应属于氧化还原反应,HNO 中氮原子得电子的物质的
3 3
守恒法 量等于金属失电子的物质的量
HNO 过量时反应后溶液中(不考虑OH-),c(NO)=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+
3
电荷守恒法
代表金属离子)
金属与HSO 、HNO 的混合酸反应时,由于硝酸盐中NO在HSO 提供
2 4 3 2 4
离子方程 H+的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,
式计算法 先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NO进行相关计算,且
溶液中要符合电荷守恒
题组一 NO 与HO、O 反应的计算
x 2 2
1.有一充有20 mL NO和NO 混合气体的试管,倒置于盛有水的水槽中,充分反应后,仍
2
有12 mL 无色气体,则原混合气体中NO和NO 的体积之比为(气体体积均在相同状况下测
2
得)( )
A.2∶3 B.3∶2 C.1∶4 D.4∶1
答案 A
解析 二氧化氮和水反应生成硝酸和一氧化氮,一氧化氮和水不反应,所以,剩余的气体为
一氧化氮,设混合气体中二氧化氮的体积为V,则:
3NO +HO===2HNO+NO 气体体积减少
2 2 3
3 1 2
V 20 mL-12 mL=8 mL
所以V==12 mL,即二氧化氮的体积为12 mL,则原混合气体中一氧化氮的体积为20 mL
-12 mL=8 mL,则原混合气体中NO和NO 的体积之比为8 mL∶12 mL=2∶3。
2
2.(2020·贵阳模拟)同温同压下,在3支相同体积的试管中分别充有等体积混合的 2种气体,
它们是①NO和NO ,②NO 和O ,③NH 和N 。将3支试管均倒置于盛水的水槽中,充
2 2 2 3 2
分反应后,试管中剩余气体的体积分别为V、V、V,则下列的关系正确的是( )
1 2 3
A.V>V>V B.V>V>V
1 2 3 1 3 2
C.V>V>V D.V>V>V
2 3 1 3 1 2
答案 B
解析 设各种气体的体积都为1。①根据3NO +HO===2HNO +NO,即剩余NO的体积V
2 2 3 1
=1+。②根据4NO +O +2HO===4HNO ,即剩余O 的体积V =1-。③剩余N 的体积
2 2 2 3 2 2 2
V=1,即B项符合题意。
3
3.将盛有12 mL NO 和O 的混合气体的量筒倒立于水槽中,充分反应后,还剩余2 mL无
2 2色气体。
(1)若剩余的气体是________,则NO 、O 的体积分别是________。
2 2
(2)若剩余的气体是________,则NO 、O 的体积分别是________。
2 2
答案 (1)O 8 mL、4 mL (2)NO 10.8 mL、1.2 mL
2
解析 解题依据的化学方程式:
4NO +O+2HO===4HNO;
2 2 2 3
3NO +HO===2HNO+NO。
2 2 3
设O 的体积为x,剩余的气体有两种可能:
2
(1)若剩余O,则V =x-×(12 mL-x)=2 mL,
2 剩
解得x=4 mL,则NO 体积是8 mL;
2
(2)若剩余NO,则V =×[(12 mL-x)-4x]=2 mL,
剩
解得x=1.2 mL,则NO 体积是10.8 mL。
2
题组二 金属与硝酸反应的计算
4.(2020·湖北鄂东南市级示范高中学校联考)铜和镁的合金4.6 g完全溶于浓硝酸,若反应中
硝酸被还原只产生4 480 mL的NO 气体和336 mL的NO 气体(都已折算成标准状况),在反
2 2 4
应后的溶液中,加入足量的氢氧化钠溶液,生成沉淀的质量为( )
A.9.02 g B.8.51 g C.8.26 g D.7.04 g
答案 B
解析 最终生成的沉淀是氢氧化镁和氢氧化铜,所以沉淀增加的质量就是和金属阳离子结合
的OH-的质量。由于金属阳离子结合的OH-的物质的量就是金属失去电子的物质的量,所
以根据得失电子守恒可知,金属失去电子的物质的量是+×2=0.23 mol,所以和金属阳离子
结合的OH-的物质的量也是0.23 mol,质量是3.91 g,则沉淀的质量是8.51 g,B项正确。
5.(2020·河南洛阳模拟)有稀硫酸和稀硝酸的混合溶液200 mL,平均分成两份。向其中一份
中逐渐加入铜粉,最多溶解9.6 g。向另一份中逐渐加入铁粉,产生气体的体积随铁粉质量
增加的变化如图所示,且每一阶段只对应一个反应(已知硝酸只被还原为NO气体)。下列分
析或结果错误的是( )
A.原混合酸中NO的物质的量为0.1 mol
B.OA段产生的是NO,AB段的反应为Fe+2Fe3+===3Fe2+,BC段产生H
2
C.第二份溶液中最终溶质为FeSO
4
D.HSO 浓度为2.5 mol·L-1
2 4
答案 A
解析 铁粉既能与硝酸反应也能与硫酸反应,题图中,OA段产生的是NO,反应为Fe+NO+4H+===Fe3++NO↑+2HO;AB段的反应为Fe+2Fe3+===3Fe2+;BC段产生的是H ,反
2 2
应为Fe+2H+===Fe2++H↑。根据OA段发生反应的离子方程式可知第二份溶液中 NO的
2
物质的量为=0.1 mol,则原混合酸中NO的物质的量为0.2 mol。第二份溶液中最终溶质为
FeSO ,此时参加反应的铁的质量是14.0 g,物质的量为0.25 mol,FeSO 中n(Fe2+)∶ n(SO)
4 4
=1∶1,故n(H SO )=n(Fe)=0.25 mol,原混合酸中HSO 浓度为=2.5 mol·
2 4 2 4
L-1。综上所述,A项符合题意。
1.(2018·全国卷Ⅱ,8)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如
下图所示)。下列叙述错误的是( )
A.雾和霾的分散剂相同
B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵
C.NH 是形成无机颗粒物的催化剂
3
D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关
答案 C
解析 NH 参与反应生成铵盐,是反应物,不是催化剂,C项错误;雾和霾的分散剂都是空
3
气,A项正确;雾霾中的无机颗粒物含有硝酸铵和硫酸铵,B项正确;过度施用氮肥会增加
大气中氨的含量,D项正确。
2.(2018·海南,2)某工业废气所含氮氧化物(NO)的氮氧质量比约为7∶4,该NO 可表示为(
x x
)
A.NO B.NO C.NO D.NO
2 2 3 2
答案 A
解析 ==,故NO 可表示为NO。
x 2
1.(2020·广州高三调研测试)下列关于自然界中氮循环的说法错误的是( )
A.氮肥均含有NH
B.雷电作用固氮中氮元素被氧化
C.碳、氢、氧三种元素参与了自然界中氮循环
D.合成氨工业的产品可用于侯氏制碱法制备纯碱答案 A
解析 氮肥是含氮元素的肥料,尿素[CO(NH)]和KNO 中不含NH,A项错误;雷电作用
2 2 3
固氮发生反应:N +O=====2NO,氮元素被氧化,B项正确;由硝酸盐制造蛋白质、动物
2 2
摄食蛋白质、由动物排泄物及遗体得到氨或铵盐,这些过程中碳、氢、氧三种元素参与了自
然界中氮循环,C项正确;侯氏制碱法的反应原理:NaCl+HO+CO +NH ===NaHCO ↓
2 2 3 3
+NH Cl,2NaHCO =====NaCO+HO+CO↑,氨气作为原料气,D项正确。
4 3 2 3 2 2
2.关于氮的变化关系图如图:
则下列说法不正确的是( )
A.路线①②③是工业生产硝酸的主要途径
B.路线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ是雷电固氮生成硝酸的主要途径
C.上述所有反应都是氧化还原反应
D.上述反应中只有③属于氮的固定
答案 D
解析 工业上生产硝酸的流程:氮气和氢气生成氨气,氨气与氧气反应:4NH +
3
5O=====4NO+6HO(路线①),一氧化氮与氧气反应:2NO+O===2NO (路线②),二氧化
2 2 2 2
氮被水吸收:3NO +HO===2HNO +NO(路线③),路线①②③是工业生产硝酸的主要途径,
2 2 3
故A正确;在放电条件下,氮气和氧气发生化合反应:N+O=====2NO(路线Ⅰ);NO不稳
2 2
定,易被氧气氧化为二氧化氮:2NO+O===2NO (路线Ⅱ),二氧化氮溶于水生成硝酸:
2 2
3NO +HO===2HNO +NO(路线Ⅲ),故 B 正确;从氮的变化关系图可知:N 从 N(0
2 2 3 2
价)→NO(+2价)→NO (+4价)→HNO(+5价),都是氧化还原反应,故C正确;上述反应
2 3
中路线Ⅰ是空气中的氮气转变为含氮化合物,符合氮的固定的定义,属于氮的固定,路线②、
③是含氮化合物转变为其他物质,是氮的化合物之间的转化,不是氮的固定,故D错误。
3.某无色透明的混合气体中可能含有Cl 、O 、SO 、NO、NO 中的两种或多种气体。现将
2 2 2 2
此混合气体通过品红溶液后,品红溶液褪色,向剩余气体中通入空气,很快变为红棕色。下
列对于原混合气体成分的判断中正确的是( )
A.肯定有SO 、O 和NO
2 2
B.肯定没有Cl、O 和NO
2 2 2
C.可能有Cl 和O
2 2
D.肯定只有NO
答案 B
解析 无色气体,说明无Cl、NO ;使品红褪色,说明有SO ;通入空气变红棕色,说明有
2 2 2
NO,无O。
2
4.(2020·福建三明高三期末)下图是某元素的价类二维图,其中X是一种强碱,A为正盐,通常条件下Z是无色液体,D的相对分子质量比E小16,各物质转化关系如图所示。下列
说法正确的是( )
A.A是可与草木灰混合使用的肥料
B.C可用排空气法收集
C.F和B能发生复分解反应生成盐
D.B在一定条件下可直接与Y反应生成D
答案 D
解析 A为正盐,X是一种强碱,二者反应生成氢化物B,则A为铵盐、B为NH ,B连续
3
与Y反应得到氧化物D与氧化物E,且E的相对分子质量比D大16,则Y为O 、C为N 、
2 2
D为NO、E为NO ,通常条件下Z是无色液体,E与Z反应得到含氧酸F,则Z为HO、F
2 2
为HNO ,F与强碱X发生酸碱中和反应得到G为硝酸盐。物质A为铵盐,草木灰的主要成
3
分是KCO ,水溶液呈碱性,二者混合会发生反应放出氨气,使肥效降低,A错误;C是
2 3
N ,氮气的密度与空气接近,不宜采取排空气法收集,B错误;B是NH ,F是HNO ,二
2 3 3
者发生化合反应生成NH NO ,C错误;B是NH ,Y为O ,NH 在催化剂存在并加热的条
4 3 3 2 3
件下,与O 反应生成NO和HO,D正确。
2 2
5.“封管试验”具有简易、方便、节约、绿色等优点。观察下列四个“封管试验”(夹持装
置已略去),判断下列说法正确的是( )
A.加热时,a上部聚集了固体NH Cl,说明NH Cl的热稳定性比较好
4 4
B.加热时,发现b中I 变为紫色蒸气,在上部又聚集为紫黑色的固体
2
C.加热时,c中溶液红色变深,冷却后又变浅
D.水浴时,d内气体颜色变浅,e内气体颜色加深
答案 B
解析 A项,NH Cl受热易分解,遇冷又生成NH Cl;B项,I 易升华;C项,加热含NH
4 4 2 3
的酚酞溶液,NH 逸出,红色变浅;D 项,NO 存在:2NO (红棕色)NO(无色)
3 2 2 2 4
ΔH<0,加热,上述平衡左移,d内颜色加深。
6 . (2020· 辽 宁 铁 岭 协 作 体 联 考 ) 已 知 Cu(NO ) 受 热 分 解 的 化 学 方 程 式 为
3 22Cu(NO )=====2CuO+4NO ↑+O↑,将少量的Cu(NO ) 固体放入试管中加热,然后用带
3 2 2 2 3 2
火星的木条放入试管中,木条复燃,则下列说法正确的是( )
A.NO 能支持燃烧
2
B.NO 不能支持燃烧
2
C.木条复燃是因为硝酸铜分解产生了氧气的缘故
D.木条复燃是因为硝酸铜分解产生的CuO催化作用的结果
答案 A
解析 氧气具有助燃性,纯氧气能使带火星的木条复燃,但空气中由于含有大量不能助燃的
N ,而氧气量较少,所以空气不能使带火星的木条复燃,反应 2Cu(NO )=====2CuO+
2 3 2
4NO ↑+O↑中,产物中NO 、O 的体积比与空气中N 、O 体积比近似相同,即为4∶1,
2 2 2 2 2 2
带火星的木条放入Cu(NO ) 受热分解得到的混合气体的试管中,木条复燃,说明 NO 能支
3 2 2
持燃烧,A项正确。
7.科学家从化肥厂生产的(NH )SO 中检出化学式为NH(SO ) 的物质,该物质的晶体中含
4 2 4 4 4 4 2
有SO和NH两种离子,当NH遇到碱性溶液时,会生成N 分子。下列说法正确的是( )
4 4 4
A.14N、N 与N 互为同位素
4 2
B.NH(SO ) 的电离方程式为NH(SO )NH+2SO
4 4 4 2 4 4 4 2 4
C.NH(SO ) 不能与草木灰、KPO 等化肥混合施用
4 4 4 2 3 4
D.NH(SO ) 中只含共价键,不含离子键
4 4 4 2
答案 C
解析 同位素是指同种元素的不同原子的互称,N 与 N 为两种单质,故 A 错误;
4 2
NH(SO ) 的晶体中含有SO和NH,可知该物质为离子化合物,完全电离,电离方程式为
4 4 4 2 4
NH(SO )===NH+2SO,故B错误;草木灰、KPO 等化肥显碱性,根据题给信息NH遇
4 4 4 2 4 3 4 4
到碱性溶液时,会生成N 分子判断会使肥效降低,不能混用,故C正确;根据晶体中含有
4
SO和NH两种离子可知该晶体中还含离子键,故D错误。
4
8.亚硝酸钠是一种工业盐,在生产、生活中应用广泛。现用下图所示装置(夹持装置已省
略)及药品探究亚硝酸钠与硫酸的反应及气体产物的成分。
已知气体的沸点为NO :21 ℃,NO:-152 ℃。
2
下列说法错误的是( )
A.用装置b代替装置a的好处是便于控制反应的发生与停止
B.反应前应打开弹簧夹,先通入一段时间氮气,除去装置中的空气
C.装置中冰水浴的作用是冷凝,使NO 液化
2D.装置中热水浴有利于促进NO 生成,便于检验是否有NO生成
2
答案 A
解析 b代替a利于液体流下,不能控制反应的发生与停止。
9.将充有m mL NO和n mL NO 的量筒倒立于水槽中,然后通入m mL O ,若m