文档文本内容
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第01 讲 氯及其重要化合物
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 氯及其重要化合物..................................................................................................................
知识点1 氯气的性质及用途......................................................................................................................
知识点2 新制氯水的成分及性质..............................................................................................................
知识点3 氯的含氧酸及其盐（含氯消毒剂）..........................................................................................
考向1 考查氯气的性质及应用..................................................................................................................
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考向2 考查氯水的成分及性质..................................................................................................................
思维建模 氯水成分的复杂性和性质的多重性
考向3 考查氯及其重要化合物的转化及应用..........................................................................................
思维建模 问题类型 → 知识提取 → 模型匹配
考点二 氯气的实验室制法............................................................................................................................
知识点1 氯气的实验室制法......................................................................................................................
知识点2 氯气的工业制法..........................................................................................................................
考向1 考查氯气的实验室制法....................................................................................................................
思维建模 氯气的实验室制法装置改进与优化
考向2 考查含氯物质的制备与性质综合....................................................................................................
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
考点三 卤族元素、溴和碘单质的提取..............................................................................................
知识点1 卤素元素......................................................................................................................................
知识点2 从海水中提取溴和碘..................................................................................................................
考向1 考查卤素单质及其化合物的性质及转化......................................................................................
考向2 考查从卤素离子的检验..................................................................................................................
考向3 考查从卤素单质及其化合物的制备及应用..................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
氯及其化合物的
性质及其应用
选择题
非选择题
安徽卷T3,3 分
陕晋青宁卷卷T7,3 分
浙江卷1 月卷T2,3 分
安徽卷T4,3 分
甘肃卷T3,3 分
重庆卷T8,3 分
重庆卷T2,3 分
氯气的实验室制
法及含氯化合物
的制备
选择题
非选择题
浙江1 月卷T5,3 分
河北卷T10,3 分
广东卷T8,3 分
重庆卷T6,3 分
江苏卷T3,3 分
天津卷T9,4 分
卤族元素的性质
及应用
选择题
非选择题
陕晋青宁卷卷T6,3 分
浙江1 月卷T6,3 分
安徽卷T5,3 分
吉林卷T8,3 分
北京卷T14,3 分
福建卷T7,3 分
河北卷T9,3 分
考情分析：
1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题两种题型呈现，考查内容主要有以具体物质
为依托，考查氯气的实验室制法和含氯化合物的制备；以具体工业实际为背景，考查氯气和含氯化合物
的性质及其重要应用；以实验题形式为背景，综合考查卤素的性质等。
2．从命题思路上看，侧重以具体物质和实验为背景，考查氯及其化合物的性质、制备和应用。其中选
择题常以具体物质性质为依托，综合考查含氯物质的性质。非选择题以实验题形式，考查含氯物质的制
备和性质及应用等。
预计2026 年高考以氯单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题；以制取氯气设计有关实验题；根
据同主族元素性质的相似性设计信息题，考查溴、碘及其重要性质和用途等。高考复习过程中要特别注
意从价态角度认识氯、实验室制备氯气的原理和方法、卤族元素性质的相似性和递变性等内容的复习。
复习目标：
1.掌握
气的性
、用途。
氯
质
2.了解重要的含
化合物的性
及
用。
氯
质
应
3.了解
的
及其重要化合物对环境的影响。
氯
单质
2
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3
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考点一 物质的组成与分类
知识点1 氯气的性质及用途
1．存在及物理性质
（1）氯元素的存在：氯在自然界中以 态存在，主要以 的形式存
在于海水和陆地的盐矿中。
（2）氯气的微粒性质：
颜色状态
气味
密度
沸点
溶解性
特性
色气体
刺激性气味
比空气
－34.6 ℃
1 体积的水可溶解约 体积的氯气
易
【易错提醒】
①氯气有毒且密度比空气大，遇到氯气泄漏逃生时，要向高处逃跑，也可用蘸有肥皂水的湿毛巾捂住口
鼻。
②实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，使极少量的气体飘
进鼻孔。
2．化学性质
氯元素在元素周期表中处于第 周期第 族，其原子结构示意图为
，最外层有7 个电子，
在反应中易得到1 个电子，因此Cl2具有较强的 性。
（1）与金属单质的反应：Cl2能与绝大多数金属能反应，且变价金属(如Fe)一般能氧化到最高价。
①与钠反应：2Na＋Cl2=====2NaCl (反应现象：产生大量 烟，火焰为 色)
②与铁反应：2Fe＋3Cl2=====2FeCl3 (反应现象：产生大量 色烟)
③与铜反应：Cu＋Cl2=====CuCl2 (反应现象：产生大量 色烟)
（2）与非金属单质的反应：
①与氢气反应：
a．H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：H2在Cl2中能 ，发出 色火焰，瓶口有 )用于
工业制盐酸。
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b．H2＋Cl2=====2HCl (反应现象：剧烈反应，会发生 ，瓶口有 ) 用于工业制盐
酸。
②与磷的反应：
a．2P＋3Cl2
=====2PCl3 (Cl2不足) (三氯化磷是液体，呈 状)
b． 2P＋5Cl2
=====2PCl5 Cl2充足) (五氯化磷是固体，呈 状)
反应现象：磷在氯气中剧烈燃烧，在集气瓶口产生大量白色 。
③与硅的反应：Si＋2Cl2
=====SiCl4
（3）与水的反应：常温下，氯气能溶于水，其水溶液俗称 ，溶于水中的部分氯气会与水反应，反
应的化学方程式为：Cl2+H2O
HCl+HClO。生成物中次氯酸(HClO)具有 性，能杀死水中的病
菌，起到消毒作用，目前，很多自来水厂用氯气来杀菌、消毒
得分速记
①常温下Fe 不能与干燥Cl2反应，除非潮湿Cl2。所以，工业上常把干燥的液氯储存在 中。
②氯气和氢气的混合气体在强光照射时爆炸，产生此现象的原因是H2和Cl2混合后光照，反应瞬间完成，
放出的热量使气体 而发生爆炸。
③磷在Cl2中燃烧是中学化学中唯一的烟、雾同时生成的一个反应。
④燃烧是指 的剧烈的化学反应。
注意：发光时也要发热、反应剧烈、实质是剧烈的氧化还原反应、不一定要有氧气的参加。
⑤干燥的氯气无漂白性，新制氯水具有漂白性，是因为氯气与H2O 反应生成了 ，实际上起漂白作用
的是 。
⑥1 mol Cl2与水充分反应转移电子数 NA ( 反应)。
（4）与碱的反应：
①与氢氧化钠溶液反应——制取漂白液
化学方程式：
(84 消毒液)
离子方程式：
漂白液的主要成分是氯化钠和次氯酸钠，有效成分是 ，是混合物
②与石灰乳反应——制取漂白粉
2Ca(OH)2＋2Cl2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O （工业通常是将Cl2通入石灰乳中用来制取漂白粉）
漂白粉的主要成分是CaCl2、Ca(ClO)2，有效成分是 ，漂粉精的主要成分是 。
得分速记
①工业上用Cl2来制取漂白粉是因为能形成比次氯酸更稳定的 ，便于运输、保存。
②在常温下，Cl2与碱反应的化学方程式一般为：Cl2＋碱=== ＋金属氯化物＋水。但在加热的条
件下，Cl2与氢氧化钠溶液的反应为：3Cl2＋6NaOH====5NaCl＋NaClO3＋3H2O (热碱溶液中)。
③Cl2与碱反应时：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，1 mol Cl2与足量NaOH 反应转移电子数为 。
（5）与还原性物质反应：
①Cl2与FeCl2溶液反应： (除去FeCl3中FeCl2)
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②Cl2与KI 溶液反应： (氯气的检验：湿润的淀粉碘化钾试纸变 )
③Cl2与SO2的水溶液反应：
④与Na2S、H2S 反应：
或
(氧化性：Cl2＞
S)
⑤与NH3反应：
( 检验输氯管道是否发生泄漏)
（6）与有机物反应
①烷烃的取代反应（CH4）：CH4＋Cl2⃗光照CH3Cl＋HCl
②环己烷与氯气光照取代：
Cl2
光照
HCl
Cl
＋
＋
③苯与液溴的取代：
Br
＋Br2
FeBr3
＋HBr
④乙烯与溴水加成：CH2==CH2＋Br2
CH2Br—CH2Br
3．氯气的用途
制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等
知识点2 新制氯水的成分及性质
1．新制氯水的成分
（1）三个平衡关系：Cl2＋H2O
HCl＋HClO HClO
H＋＋ClO－ H2O
H＋＋OH－
（2）成分：
①三种分子： ②四种离子：
2．新制氯水的性质—多重性（多种成分决定）
（1）Cl2的氧化性：与还原性物质反应 (Cl2是新制氯水的主要成分，为了方便，有时实验室中常用氯水
代替Cl2)
如：2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 SO2＋Cl2＋2H2O=== Na2SO3＋Cl2＋H2O===
（2）HCl 酸性：向NaHCO3溶液中加入氯水，有气泡产生就是利用了盐酸的酸性。
如：Cl2＋NaHCO3===
（3）HClO 的漂白性：
①能使湿润的 或品红褪色
②向氯水中滴加紫色石蕊溶液，先 ( 作用的结果)，后 ( 作用的结果)
（4）HClO 的不稳定性：在强光照射下新制氯水中有气泡生成 (方程式： )
（5）Clˉ 的性质：加入 溶液可以检验出氯水中的Cl－，现象是有 色沉淀生成。
3．新制氯水、久制氯水、液氯的比较
新制氯水
久制氯水
液氯
区别
氯气的水溶液
稀盐酸
氯气的液体状态
分类
颜色
组成微粒
性质
多种成分，多重性质，如：
有酸性(比新制氯水
仅表现Cl2的性质
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酸性、漂白性、强氧化性
强)、无漂白作用
4．氯水中平衡移动的应用
向氯水中
加入的物质
浓度变化
平衡移
动方向
应用
可溶性
氯化物
c(Cl－)
①用饱和食盐水除Cl2中的HCl
②用排饱和食盐水法收集Cl2
盐酸
c(H＋)和c(Cl－)
次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
NaOH
c(H+)
用吸收多余的Cl2
Ca(OH)2
c(H＋)
制漂白粉
CaCO3
c(H+)
使氯水中c(HClO)增大，制高浓度的HClO 溶液
光照
c(HClO)
氯水避光保存并现用现配
长久放置
c(HClO)
氯水变质为盐酸
得分速记
① 用pH 试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO 具有 。
②氯水的保存：氯水须现用现配，保存在 色试剂瓶中，置于冷暗处 (2HClO=====2HCl＋O2↑) 。
知识点3 氯的含氧酸及其盐（含氯消毒剂）
1．次氯酸(HClO)的性质
（1）结构式：
（2）次氯酸的三大性质：
①弱酸性：次氯酸是易溶于水的一元弱酸，酸性比H2CO3还 。
如：NaClO 溶液中通入少量CO2，化学方程式为：
②不稳定性：2HClO=====2HCl＋O2↑ (氯水须现用现配，保存在 色试剂瓶中)
③强氧化性：具有 、 能力，用作 剂、 剂，可以使有色布条、品红溶液等褪
色。
（3）次氯酸的漂白作用：
①原理：将有色物质 为稳定的无色物质。
②特点：被HClO 漂白的物质，久置后 恢复原色。
③应用范围：几乎所有的有色物质遇HClO 都会褪色。
得分速记
HClO
①
和ClO－都具有强氧化性，无论酸性、碱性条件下都可以和Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO 等发生氧化
还原反应。
②向NaClO 溶液中通入CO2(不论是少量还是过量)，均生成HCO 和HClO。原因是酸性：H2CO3＞HClO＞
HCO。
2．次氯酸盐
（1）“84”消毒液：有效成分为 ，它与洁厕灵(主要成分 )混合立即会产生氯气，其离子方
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程式是： 。
（2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2，其中有效成分是 。
②
漂
白
原
理
：
在
潮
湿
的
空
气
中
能
吸
收
CO2
，
化
学
方
程
式
为
。
③久置失效原理：Ca(ClO)2易于CO2、H2O 反应，生成的HClO 见光易分解，所以漂粉精、漂白粉都应
、
保存，并置于 处。漂白粉长期露置于空气中会失效，有关反应的化学方程式
是：
Ca(ClO)2＋H2O＋CO2===CaCO3↓＋2HClO 2HClO=====2HCl＋O2↑
④Ca(ClO)2与浓HCl 反应：
Ca(ClO)2与稀HCl 反应：
向NaCl 和NaClO 的混合溶液通入稀硫酸：
3．亚氯酸钠(NaClO2)
（1）性质：呈 性，是一种 剂，遇酸放出ClO2气体。
（2）用途：是一种高效氧化性 剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭
藻和鱼药制造。
得分速记
（1）向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2，发生的反应为 。
（2）向Ca(ClO)2溶液中通入SO2，生成的是 而不是 。
（3）次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有 性，均能氧化I－、Fe2＋、
SO、S2－等还原性离子。
（4）84 消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl) 混合使用，否则会产生有毒气体—
。
（5）氯的两种常见氧化物
①一氧化二氯： 酸的酸酐， 色气体，有 气味。溶于水产生不稳定的 酸并最终变为
。
用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO；也可以用氯气
与潮湿的碳酸钠反应来制取：2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O。
②二氧化氯：一种 色的气体， 溶于水，一种广谱、高效的 剂。
制取方法：Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl 或：5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O。
考向1 考查氯气的性质及应用
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例1 （2025•成都市•二模）下图表示主族元素X 及其化合物的部分转化关系。单质
可用于生产漂白粉
和漂白液。下列说法错误的是
A. 反应①中HX 是还原剂 B. HXO 的结构式为H—O—X
C.
水解显碱性 D.
的空间构型为三角锥形
【变式训练1·变题型】（2025•成都石室中学•二模）下列实验方案、现象和结论都正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
将点燃的氯气伸入盛满氢气的集气瓶中
气体安静地燃烧并发出苍白
色火焰，瓶口产生白雾
有HCl 生成
B
在干燥的热坩埚中，投入绿豆大小的钠，
继续加热，待钠熔化后立即撤掉酒精灯
钠剧烈燃烧，发出黄色火
焰，生成淡黄色固体
Na 在空气中燃
烧生成Na2O2
C
将铜丝插入浓硫酸中加热，将产生的气体
通入石蕊溶液中
石蕊溶液先变红后褪色
SO2是酸性气
体，具有漂白性
D
将某铁粉加稀硫酸溶解，再向溶液中滴加
几滴KSCN 溶液
无明显现象
铁粉未发生变质
A. A
B. B
C. C
D. D
【变式训练2·变载体】（2025 高三上·广东佛山·阶段练习）化学兴趣小组采用次氯酸钙与稀盐
酸反应制取氯气，并探究了氯气的性质。实验装置如图所示，下列说法正确的是
A．湿润的pH 试纸先变红后褪色，说明Cl2有酸性和漂白性
B．f 处的现象是出现红色沉淀
C．g 处变为橙色，h 处变为黄色，说明元素非金属性：Cl＞Br＞I
D．等量Cl2分别单独缓慢通过g、h、i 试管完全反应后，生成的氧化产物物质的量之比为1 1 1
∶∶
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【变式训练3·变考法】 (2024·辽宁沈阳六校联考)如图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、c、d、e 是
浸有相关溶液的滤纸。向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。已知：2KMnO4＋
16HCl(浓)===2KCl＋5Cl2↑＋2MnCl2＋8H2O。
对实验现象的“解释或结论”正确的是( )
实验现象
解释或结论
A
a 处变蓝，b 处变红棕色
氧化性：Cl2＞Br2＞I2
B
c 处先变红，后褪色
氯气与水反应生成了酸性物质
C
d 处立即褪色
氯气与水反应生成了漂白性物质
D
e 处变红色
还原性：Fe2＋＞Cl－
考向2 考查新制氯水的成分及性质
例2 氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是( )
A．加入有色布条，片刻后有色布条褪色，说明有Cl2存在
B．溶液呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2存在
C．先加入盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明有Cl－存在
D．加入NaOH 溶液，氯水的浅黄绿色消失，说明有HClO 存在
思维建模 氯水成分的复杂性和性质的多重性
（1）氯水是“三分子”“四离子”的混合体系
（2）氯水性质的多重性
【变式训练1·变考法】（2025·江苏·一模）实验室制取少量氯水并测量其pH。下列相关原理、装置及操作
不正确的是
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A．用装置甲制取Cl2
B．用装置乙制取氯水
C．用装置丙吸收Cl2
D．用装置丁测量氯水的pH
【变式训练2·变载体】（2025 安徽阜阳 ）在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的
结论不正确的是
A．氯水的性质很稳定，保存在无色试剂瓶中
B．向氯水中滴加硝酸酸化的 AgNO3 溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有 Cl-
C．向氯水中加入 Na2CO3 粉末，有气泡产生，说明氯水中含有 H+
D．氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2
【变式训练3·变题型】（2025 上海静安·期末）请利用下列装置及试剂组装一套装置，用常规方法实验室
制取Cl2，检验潮湿的Cl2有无漂白性，并收集纯净干燥的Cl2。
（1）制取氯气时，在圆底烧瓶里加入一定量的二氧化锰，通过 (填写仪器名称)向圆底烧瓶中加入
适量的浓盐酸。
（2）仪器连接顺序为： 。
a→ (_______) →(_______) → d→e→g→(_______) →(_______) →(_______) →1→m。
（3）实验中可观察到③的锥形瓶中有色布条的变化情况是 。
（4）装置②中所装试剂是饱和食盐水，作用是 。
（5）装置⑥作用是(用化学方程式表示) 。
考向3 考查氯及其重要化合物的转化及应用
例3 （2025•四川泸县五中•二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作和现象
结论
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A
饱和AgCl 溶液几乎不导电
AgCl 是弱电解质
B
室温下，向0.1mol/L 溶液中加入少量镁粉，产生大量气泡，
测得溶液温度上升
镁与盐酸反应放热
C
室温下，向浓度均为0.1mol/L 的BaCl2和CaCl2混合溶液中
加入Na2CO3溶液，出现白色沉淀
白色沉淀是BaCO3
D
向NaHCO3溶液中滴加澄清石灰水，产生白色沉淀
Ca(HCO3)2难溶于水
A. A
B. B
C. C
D. D
思维建模 氯及其重要化合物的“价态-类别”二维图及应用
（1）不同价态的含氯物质之间的转化，利用氧化还原反应规律进行分析。
（2）相同价态的含氯物质之间的转化，利用复分解反应规律进行分析。
【变式训练1·变考法】（2025·广东江门·一模）部分含Na、Cl 或Cu 物质的分类与相应化合价关系如图。
下列推断合理的是
A．a 与单质硫混合加热，生成物为f B．若d 是酸，其性质稳定，可做漂白剂
C．新制g 与乙醛溶液混合加热可以得到b D．f 的溶液蒸干并灼烧一定可得固体f
【变式训练2·变载体】（2025 高三上·广东·期中）AlCl3易水解，制备少量无水AlCl3的部分仪器装置如图
所示(加热及夹持固定装置均已略去)，装置的连接顺序是Ⅰ→Ⅲ→Ⅲ→Ⅱ→Ⅳ．关于该实验的说法正确的
是
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A．装置Ⅰ中固体可以用
或
代替 B．实验开始时应先加热装置Ⅱ，再通Cl2
C．第二个装置Ⅲ中盛装的试剂为饱和食盐水 D．装置Ⅳ盛装的固体是无水氯化钙
【变式训练3·变题型】（2025·黑龙江哈尔滨·一模）亚氯酸钠
具有强氧化性，受热易分解，可做
漂白剂，食品消毒剂等。一种制备
的工艺流程如下，下列说法正确的是
已知；消毒能力表示每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克
的氧化能力。
A．理论上，反应1 生成
时，
失去
B．
的消毒能力强于
C．为了加快“反应2”的速率，将溶液加热到80℃左右效果最佳
D．“操作1”为蒸发结晶，过滤，洗涤，干燥
考点二 氯气的实验室制法
知识点1 氯气的实验室制法
1．制取原理
（1）原料：常用强氧化剂 和还原剂 制取氯气。
（2）原理：
①用MnO2制取Cl2的化学方程式： 。
②其他制备Cl2的化学反应原理（特点： ）
14HCl(浓)＋K2Cr2O7===
16HCl(浓)＋2KMnO4===
6HCl(浓)＋KClO3===
4HCl(浓)＋Ca(ClO)2===
2．实验装置
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（1）发生装置：固体+液体
气体。
【易错提醒】
①实验中要使用浓盐酸而 使用稀盐酸这是因为MnO2与稀盐酸 。
②滴加浓盐酸时要拔开分液漏斗塞子(或使分液漏斗盖上的小孔对齐),目的是便于分液漏斗中的液体流出。
（2）除杂方法：用 除去HCl，再用浓硫酸除去 。
【易错提醒】
①装置特点是“长管 ，短管 ”。
②浓硫酸不能干燥碱性气体(如 )、不能干燥还原性气体(如 )。
（3）收集方法：用 法或排 方法。但后者收集到的氯气中还含有 。
【易错提醒】
收集装置中导管应“长管 ，短管 ”；若收集H2、NH3等气体，则装置应“短管 ，长管
”。
（4）尾气处理：为防止多余的Cl2污染环境，常用NaOH 溶液进行吸收。化学方程式为
。
【易错提醒】
用Ca(OH)2 溶液吸收尾气的氯气，原因是Ca(OH)2 溶解度 ，溶液浓度 ，吸收
。
（5）验满方法：①将湿润的淀粉KI 试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸立即 ，则证明已集满；
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口，观察到试纸先 ，则证明已集满；③根据氯
气的颜色，装置充满了 ，则证明已集满。
得分速记
①反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反
应停止，故盐酸中的HCl 全部参加反应。
②加热温度：不宜 ，以减少 。
③实验结束后，先使反应停止并排出 后，再拆卸装置，避免污染空气。
知识点2 氯气的工业制法
1．反应原理
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通过直流电电解饱和食盐水，反应的化学方程式为 。
2．工艺流程
（1）精制食盐水去除杂质（如 ）后电解；
（2）氯气从 区析出，经冷却、干燥、压缩液化后储存；
（3）副产物 分别收集利用。
3．技术优化
（1）采用 电解槽或 电解槽，隔离阴阳极产物 ；
（2）控制电解温度（60–80°C）及电流密度以提高效率。
考向1 氯气的实验室制法
例1 （2025·四川雅安实验中学·模拟预测）1774 年舍勒发现了氯气。下列有关氯气制备的实验装置不正确
的是
A．制备氯气
B．净化氯气
C．收集氯气
D．尾气处理
思维建模 氯气的实验室制法装置改进与优化
（1）装置改进
（2）除杂装置改进
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【变式训练1·变考法】（2025·广东·模拟预测）磺酰氯(SO2Cl2)是极易水解的无色发烟液体，沸点为
69.1℃。实验室可通过反应SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l) ΔH<0 制备，实验装置如图所示，下列说法正确的
是
A．装置①中圆底烧瓶中的固体药品可能为KMnO4、KClO3或MnO2
B．依据装置②、④中单位时间内的气泡数可调节Cl2和SO2的流量
C．装置②中盛放饱和食盐水，除去HCl 气体，装置③应置于冰水中
D．装置⑤中的浓硫酸可用质量分数为98.5%的硫酸
【变式训练2·变载体】（2025·海南·模拟预测）实验室采用下列装置制备和收集少量Cl2 。下列说法正确
的是
A．试剂
可以是KMnO4固体 B．装置丙中盛有碱石灰，起到干燥Cl2 的作用
C．装置丁的集气瓶能收集到纯净的Cl2 D．装置戊中的
溶液可用澄清石灰水代替
【变式训练3·变题型】（2025·河北沧州·一模）氯气广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。某化学实验小组
设计了如图所示装置制取氯气，并探究其化学性质。
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已知：氯气易溶于
等有机溶剂。回答下列问题：
（1）写出
中反应的离子方程式： 。
（2）D 处收集纯净氯气，观察其物理性质。
①推测装置
的作用是 ，装置C 中的试剂是 (填名称)。
D
②
处装置可选用 (填序号)。
（3）能够证明氯气跟水发生反应的现象是 。
（4）装置
中溶液的红色逐渐褪去而得到无色溶液。小组同学认为溶液红色褪去的原因可能有两种，一
种是氯气与水反应产生
具有漂白性，使红色褪去；另一种是 (请用简要文字回答)。
考向2 含氯物质的制备与性质综合
例2（2025·四川巴中·三模）一种制备NaClO2粗产品的工艺流程如图。已知：纯ClO2易分解爆炸，一般用
空气稀释到体积分数为10%以下。
下列说法正确的是
A．溶解过程中可以用盐酸代替稀硫酸
B．流程中H2O2做还原剂
C．发生器中鼓入空气的主要目的是提供氧化剂
D．吸收塔中温度不宜过低，否则会导致NaClO2产率下降
思维建模 含氯化合物制备原料转化路径
（1）无水氯化物的制备
①大多涉及氯气的实验室制取，要考虑氯气的制备原理、净化、尾气处理等。
②制取无水氯化物大多在干态环境中进行，一般利用金属与Cl2在加热条件下反应。
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③实验时要利用制取的Cl2排净装置内的空气，此时整个装置内充满黄绿色气体，再点燃酒精灯加热制取
无水氯化物。
④大多无水氯化物易发生水解反应，制取装置要“前挡后堵”，防止无水氯化物水解。
（2）次氯酸盐等含氯化合物的制备
①利用氯气与NaOH 溶液在常温下反应制取次氯酸盐，要注意控制反应的温度。
②利用ClO2与NaOH 溶液、H2O2反应生成NaClO2，NaClO2饱和溶液在低于38 ℃时析出NaClO2·3H2O，高
于38 ℃时析出NaClO2，高于60 ℃时析出NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
（3）氯气核心制备法
①实验室法：MnO2+浓盐酸（加热）→Cl2（净化顺序：饱和食盐水除HCl→浓H2SO4除水）。
②工业法：电解饱和食盐水→Cl2（隔膜法防NaOH 与Cl2副反应）。
（4）价态跃迁规律：Cl-(电解)→Cl2→ClO-(碱吸收)→ClO3
-(热电解)→ClO2(还原氧化)。
【变式训练1·变题型】（2025·全国·模拟预测）某化学兴趣小组利用如图装置制备碱式次氯酸镁
。下列说法正确的是
A．装置A 缺少加热装置
B．装置中液体为浓硫酸
C．仪器
的名称为分液漏斗
D．装置D 为尾气处理装置
】【变式训练2•变载体】【日常生活与学科知识结合】利用粗盐制备绿色消毒剂ClO2（二氧化
氯，可用于水果保鲜）的流程如下：
气体能被多种稳定剂吸收，稳定剂加酸后释放
的浓度随时间的变化如图所示。
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已知：“电解”反应为
，反应池中反应为
。下列叙述正确的是
A．粗盐提纯中所加试剂顺序可以为
B．若反应池中反应通过原电池实现，则
是负极产物
C．反应池中反应的化学计量数：
D．若将
用于水果保鲜，效果较好的是稳定剂1
【变式训练2•变考法】(2024·河北邢台五岳联盟联考)亚氯酸钠(NaClO2)具有强氧化性，受热易分解，可作
漂白剂、食品消毒剂等，以氯酸钠等为原料制备亚氯酸钠的工艺流程如下图所示。
已知：消毒能力即每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。下列说法错误的是( )
A．“母液”中溶质的主要成分是Na2SO4
B．相同质量ClO2的消毒能力是Cl2的2.5 倍
C．“反应2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2 1∶
D．“减压蒸发”可以降低蒸发时的温度，提高产品产率
考点三 卤族元素、溴和碘的提取
知识点1 卤族元素
1．原子结构的相似性和递变性
（1）周期表中的位置：位于周期表中第 族，价电子排布为 ，包括氟(F)、氯(Cl)、溴
(Br)、碘(I)、砹(At)、
(Ts)六种元素。
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（2）结构与性质：
元素名称
氟(F)
氯(Cl)
溴(Br)
碘(I)
原子序数
9
17
35
53
原
子
结
构
原子结构示意图
相似性
其最外层均有 个电子，容易 1 个电子达到8 个电子的稳定结
构。
递变性 (从F→I)
电子层数逐渐增多，原子半径和离子半径逐渐 。
元
素
性
质
相似性
** 错误的表达式 **单质均为 分子
** 错误的表达式 **主要化合价为 价，最高正价为 价(氟
无正价)
** 错误的表达式 **具有 性
递变性 (从F→I)
** 错误的表达式 **元素的非金属性：
** 错误的表达式 **单质的氧化性：
** 错误的表达式 **卤离子还原性：
** 错误的表达式 **气态氢化物稳定性：
** 错误的表达式 **最高价氧化物的水化物的酸性：
HClO4是已知含氧酸中酸性 的酸
递变性的原因
随着原子核外电子层数增多，原子半径依次 ，原子核对最外层
电子的引力逐渐 ，卤素原子得电子的能力逐渐 ，卤素
单质的氧化性逐渐 ，非金属性逐渐 。
2．卤素单质物理性质的相似性和递变性
卤素单质
颜色
状态
密度
熔点/℃
沸点/℃
F2
淡黄绿色
气体
1.69 g·L－1(15 ℃)
－219.6
－188.1
Cl2
色
气体
3.214 g·L－1(0 ℃)
－101
－34.6
Br2
色
液体
3.119 g·cm－3(20
℃)
－7.2
58.78
I2
色
固体
4.93 g·cm－3
113.5
184.4
规律
逐渐
从气体→固体
—
熔点逐渐
沸点逐渐
（1）相似性：都有颜色，有毒，在水中溶解度 ， 溶于苯、汽油、四氯化碳、酒精等有机溶
剂。
（2）递变性：从F2到I2，单质颜色逐渐 ，熔、沸点逐渐 ，密度逐渐 ，在水中的溶解度
逐渐 。
3．卤素单质的化学性质
（1）与水反应通式：
(X 为Cl、Br、I)
2F2＋2H2O===4HF+O2（ ）
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Cl2＋H2O
HCl+HClO（ ）
Br2＋H2O
HBr+HBrO（ ）
（2）与碱（NaOH 溶液）反应通式：
(X＝Cl、Br、I)
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
Br2＋2NaOH===NaBr+NaBrO＋H2O
I2＋2NaOH===NaI＋NaIO＋H2O (也可生成NaI 和NaIO3)
（3）与金属反应：F2和所有金属 反应，Cl2和绝大多数金属反应，Br2和较活泼金属反应，I2只
与 反应。
2Na＋X2=====2NaX (X＝F、Cl、Br、I)
2Fe＋3Cl2===== 、2Fe＋3Br2==== 、Fe＋I2=== (碘水生烟)
（4）卤素单质间的置换反应：
2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2
2KI＋Br2===2KBr＋I2
2KI＋Cl2===2KCl＋I2
①卤素单质的氧化性强弱：
②卤素离子的还原性强弱：
（5）与Fe2+、SO2、Na2SO3、Na2S 等还原性物质反应
①与Fe2+反应：2Fe2＋＋Cl2===2Cl－＋2Fe3＋、2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋
②与SO2、Na2SO3反应：SO2＋X2＋2H2O===2HX+H2SO4 (X＝Cl、Br、I)
SO＋X2＋H2O===SO＋2X－＋2H＋ (X＝Cl、Br、I)
③与Na2S 反应：X2＋S2－===2X－＋S↓ (X＝Cl、Br、I)
【易错提醒】
I2 与Fe2+反应 ，但I－与Fe3+可以反应。离子方程式： 。
（6）与H2反应
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
冷暗处（剧烈爆炸）
H2＋F2===2HF
Cl2
光照或点燃
（光照时发生爆炸）
H2＋Cl2========2HCl
Br2
加热（缓慢）
H2＋Br2====2HBr
I2
不断加热
（化合同时分解）
H2＋I2
2HI
结论
(从F→I)
①与H2反应的难易程度：越来越困难
②生成气态氢化物的稳定性：依次
③与H2反应所需要的条件：逐渐
** 错误的表达式 **与H2反应剧烈程度：逐渐
** 错误的表达式 **气态氢化物的还原性：
得分速记
①卤化氢均为 色、 刺激性气味的气体，均 溶于水，所得水溶液均显 性，称为氢卤
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酸，其中只有 是弱酸。
②氢化物三大性质比较：热稳定性： 、酸性：
、还原性： 。
③卤化氢的制备—难挥发酸制挥发性酸
①制HF 化学方程式： (在铅制容器中进行)
②制HCl 化学方程式：NaCl＋H2SO4(浓)====NaHSO4＋HCl↑或
③制HBr、HI 通式： (X＝F、Cl、Br、I)
【易错提醒】
①因发生反应2HBr＋H2SO4(浓)===Br2＋SO2↑＋2H2O，2HI＋H2SO4(浓)===I2＋SO2↑＋2H2O，故 用浓
硫酸制备HBr、HI。
②制HBr、HI 化学方程式：NaBr＋H3PO4(浓)====NaH2PO4＋HBr↑ 、
。
4．卤化银(AgX)性质比较
卤化
银
颜色
AgF(白)
AgCl(白)
AgBr(淡黄)
AgI(黄)
水溶性
易溶
均 溶，且溶解度依次
感光性
难分解
AgX
①
中除AgF 外均具感光性，见光均 分解成银和卤素单质，
且感光性逐渐 。如2AgCl=====2Ag＋Cl2，
② 和 可做感光材料或变色镜，AgI 还可作
。
【易错提醒】
①CaX2中只有CaF2(萤石) 溶于水，CaCl2具有吸湿性，常作 。
②NaX 中只有 有毒可用作农药；纯净的食盐不潮解，粗盐中因混有 等杂质，易潮
解。
③加碘盐的碘是以 形式存在，受热时 分解。
④卤素单质及其化合物的特性
氟
① 正价，非金属性最强，F－的还原性最弱；
2F
②
2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸；
③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在 瓶中或铅制容器中；
HF
④
分子间能形成 ；
溴
Br
①
2是唯一的 态非金属，深红棕色液体，易挥发；
②盛溴的试剂瓶中加水，进行 封，保存液溴 用橡胶塞；
Br
③
2易溶于有机溶剂；
碘
①淀粉遇I2变 色；
I
②2加热时易 ；
I
③2氧化性较弱，与变价金属反应生成 价金属碘化物；
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5．卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液――――――――――→生成
得分速记
①先用稀硝酸酸化，目的是排除 等离子的干扰。 用盐酸酸化，因盐酸会引入
。
②稀硝酸不能排除 等离子的干扰。在设计实验方案时要具体问题具体分析。
（2）置换——萃取法
未知液――――――――→加入―――――――――――→
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液――――――――――――――→――――――→蓝色溶液，表明有I－
知识点2 从海水中提取溴和碘
1．氯的提取——氯碱工业（电解NaCl 溶液）
阳离子交换膜电解槽
海水―→粗盐――→饱和食盐水――→
电极反应
阳极反应：
(氧化反应)
阴极反应： (还原反应)
化学方程式：
应用
①制漂白液：2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O
②产物制盐酸：H2＋Cl2=====2HCl
【易错提醒】
①因为阳极产物Cl2和阴极产物H2会发生反应，Cl2和NaOH 会发生反应，因此工业上常用特殊的电解槽电
解饱和食盐水，一般用 离子交换膜将电解槽分隔成两部分，以避免电解产物之间发生反应。
②阳极区Cl－放电生成Cl2，生成的Cl2少量溶于水会使阳极区呈 性。
2．海水提溴——主要方法：空气吹出法
（1）工艺流程
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（2）基本步骤及主要反应
①浓缩：海水晒盐和海水淡化的过程中 得到浓缩。
②氧化：向浓缩的海水中通入Cl2 ，将Br －氧化为Br2 ，反应的离子方程式为
。
③富集：利用溴的挥发性，通入热空气或水蒸气，吹出的溴蒸气用 吸收。反应的化学方程式为
。
④提取：再用Cl2将HBr 氧化得到产品溴 。
3．海带提碘
（1）海带中碘元素的检验
①实验步骤及证明方法
②检验原理：加入氧化剂，将海带中的I-氧化呈I2，I2使淀粉变 色。
离子方程式： 。
（2）海带提碘
①工艺流程
②操作要点：“灼烧”操作在 (填仪器名称)中进行；“氧化”发生反应的离子方程式：
。单质碘用苯或四氯化碳萃取，分液后用 法将碘与有机溶剂分开。
考向1 考查卤族元素单质及其化合物的性质及转化
例1 （2025•邛崃市第一中学•二模）下列实验操作、现象和结论都正确的是
A. 向淀粉的水解产物中加碘水，溶液变蓝则证明淀粉没有水解完全
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B. 向K2CrO4溶液中加入稀盐酸，溶液变为橙色，证明K2CrO4具有强氧化性
C. 向某溶液中加入稀盐酸，有白色沉淀生成，继续滴加沉淀不消失，证明溶液中存在SiO
D. 向铁和水蒸气反应后的固体中先加稀硫酸，再加KSCN 溶液，溶液不变红，证明固体中没有Fe3O4
【变式训练1•变载体】某同学设计完成了以下两个实验：
①向盛有KI 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。继续向试管中滴加氯水，振荡，
CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色(生成了HIO3)。
②向盛有KBr 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成红棕色。继续向试管中滴加氯水，振
荡，CCl4层的颜色没有变化。
下列说法不正确的是
A．实验①生成HIO3时发生的反应为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl
B．实验②中当CCl4层变成红棕色时可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液
C．由上述实验得出Cl2、Br2、I2的氧化性由强到弱的顺序是Cl2＞Br2＞I2
D．由上述实验得出Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是HBrO3＞Cl2＞HIO3
【变式训练2•变思维】（2025•四川乐山第一中学•二模）PtF6是极强的氧化剂，用Xe 和PtF6 可
制备六氟合铂酸氙[XeF]+[Pt2F11]－，制备方式如图所示。下列说法错误的是
A. 六氟合铂酸氙是离子化合物 B. 六氟合铂酸氙中Xe 元素的化合价为+2 价
C. 上述制备过程的催化剂是F－和PtF D. 上述制备过程中属于氧化还原反应的有②③
【变式训练3•变考法】（2025·广东清远·二模）卤素间形成的化合物如“BrCl、IBr、ICl”等称为卤素互化
物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物性质的描述及发生的相关反应正确的是
A．ICl 在熔融状态下能导电
B．BrCl 与H2O 反应时，BrCl 既不是氧化剂也不是还原剂
C．IBr 和Fe 反应方程式为3IBr+2Fe=FeI3+FeBr3
D．
的氧化性强于BrCl
考向2 考查卤素离子的检验与鉴别
例2 鉴别NaCl、NaBr、NaI 可以选用的试剂是
①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④稀硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥FeCl3溶液、
CCl4
A．①②④ B．②③⑥ C．②④⑤ D．④⑤⑥
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【变式训练1•变考法】（2024·辽宁·三模）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无
色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有
、
、
、
，向该溶液中加入少量溴
水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是
A．氧化性
B．一定不含有
C．一定含有
D．可能含有
【变式训练2·变题型】（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观
察到乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色。已知：
(红色)、
(棕色)、
(无色)。
+5I-
+6H+=3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C．乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物
D．反应结束后，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含
【变式训练3·变载体】（2025·浙江金华·二模）测定某液态脂肪族卤代烃中卤素元素的步骤如下，下列说
法不正确的是
A．步骤①，量取卤代烃时可用碱式滴定管
B．步骤①，卤代烃发生消去反应不会影响卤素百分含量的测定
C．步骤③，若得到的固体呈黄色，则卤代烃中含碘元素
D．步骤③，先水洗再乙醇洗，可使卤素百分含量测定结果更准确
考向3 考查卤素单质及其化合物的制备及应用
例3（2025•四川达州渠县中学•二模）海水中的化学资源具有巨大的开发潜力。利用海水提取溴和镁的过
程如下：
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下列说法正确的是
A. 通入热空气可提高吹出塔的效率 B. 可用CO2的水溶液代替SO2的水溶液
C. 电解MgCl2溶液也可制备Mg D. Mg 可以与NaOH 溶液反应生成Mg(OH)2沉淀
思维建模
（1）由工业原料到具体产品的一般思路和方法
（2）海水中提取溴的工艺流程
【变式训练2 变思维】（2025·广东·一模）氰(CN)2，硫氰(SCN)2等称为拟卤素，与卤素单质性
质相似，它们的阴离子与也卤素阴离子性质相似，阴离子的还原性顺序为：
，
又知，拟卤素形成的无氧酸和含氧酸一般为弱酸，下列反应中，不合理的是
A．4HCN（浓）+MnO2=====Mn(CN)2+(CN)2↑+2H2O B．(CN)2+H2O = 2H++CN-+CNO-
C．(CN)2+2OH- = CN-+CNO-+H2O D．(CN)2+2SCN- = 2CN-+(SCN)2
【变式训练2·变载体】（2025·广东湛江·二模）碘是国防、工业、农业、医药等部门和行业所依赖的重要
原料，海带中含有丰富的碘元素，其以碘离子的形式存在，海带提碘的工艺流程如图所示，下列说法正确
的是
A．“灼烧”用到的主要仪器有蒸发皿
B．“氧化”时
作还原剂
C．“萃取”时有色层出现在下层
D．“反萃取”发生的主要反应的化学方程式可能为
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【变式训练3·变题型】（2025 山东泰安·期中）为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装
置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。
实验过程：I．打开
，关闭
，
，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ．关闭
，打开
，
，当B 和C 中的溶液都变为黄色时，关闭
。
Ⅲ．B 中继续通气体，当B 中溶液由黄色变为棕红色时，关闭活塞a。
Ⅳ．……
回答下列问题：
（1）装置A 中m 的作用 。
（2）能说明氯气的氧化性强于碘的实验现象是 。
（3）用离子方程式解释过程Ⅱ中溶液变为黄色的原因 。
过程Ⅲ的实验目的是 。
（4）请用原子结构的知识解释氯、溴、碘单质的氧化性还渐减弱的原因 。
（5）(氰
和硫氰
的化学性质和卤素很相似，化学上称为“类卤素”，它们阴离子的还原性强
弱为：
。试写出：在NaBr 和KSCN 的混合溶液中加入少量
发生反应的
离子方程式 。
（6）利用下图装置也可以验证非金属性的变化规律。
若要证明非金属性：
，则A 中加入试剂 、B 中加
、C 中加入试剂 。
1．（2025·陕晋青宁卷卷）下列有关反应方程式错误的是
A．泡沫灭火器反应原理：
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B．用金属钠除去甲苯中的微量水：
C．用
溶液吸收尾气中的
D．氯气通入冷的石灰乳中制漂白粉：
2．（2025·甘肃卷）下列实验操作能够达到目的的是
选项
实验操作
目的
A
测定0.01mol/L 某酸溶液的pH 是否为2
判断该酸是否为强酸
B
向稀
溶液滴入几滴浓硫酸，观察溶液颜色变化
探究
对
水解的影响
C
向
溶液先滴入几滴NaCl 溶液，再滴入几滴NaI 溶
液，观察沉淀颜色变化
比较AgCl 和AgI 的Ksp 大小
D
将氯气通入
溶液，观察是否产生淡黄色沉淀
验证氯气的氧化性
A．A
B．B
C．C
D．D
3．（2025·湖南卷）
具有还原性，易水解。一种制备纯净的
的装置示意图如下：
下列说法错误的是
A．导气管a 需接一个装有碱石灰的干燥管
B．实验过程中应先通入
，再开启管式炉加热
C．若通入气体更换为
，也可制备纯净的
D．配制
溶液需加盐酸和金属
4．（2024·浙江卷）工业上将Cl2通入冷的
溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是
A．漂白液的有效成分是
B． ClO-水解生成
使漂白液呈酸性
C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D．
溶液比
溶液稳定
5．（2024·重庆卷）单质M 的相关转化如下所示。下列说法错误的是
A．a 可使灼热的铜变黑
B．b 可与红热的铁产生气体
C．c 可使燃烧的镁条熄灭
D．d 可使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
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6．（2024·重庆卷）某小组用下图中甲作为气体发生装置，其他装置根据实验需求选用(加热及夹持装置
略)。下列说法错误的是
A．若制取
，则a 为浓氨水，b 可为氧化钙
B．若制取
，则乙可盛饱和食盐水以除去
C．若制取
，则丙可作气体收集装置
D．若制取
，则丁可盛水用作尾气处理装置
7．（2024·甘肃卷）化学与生活息息相关，下列对应关系错误的是
物质
性质
用途
A
次氯酸钠
氧化性
衣物漂白
B
氢气
可燃性
制作燃料电池
C
聚乳酸
生物可降解性
制作一次性餐具
D
活性炭
吸附性
分解室内甲醛
8．（2023·江苏卷）实验室制取
的实验原理及装置均正确的是
A．制取
B．除去
中的HCl
C．收集
D．吸收尾气中的
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