文档文本内容
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第02 讲 硫及其重要化合物
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................4
考点一 硫及其氧化物的性质与应用.............................................................................................4
知识点1 硫单质的性质及应用................................................................................................................4
知识点2 硫的氧化物的性质及应用.................................................................................................5
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用................................................................................................7
考向2 考查SO2的污染与防治.................................................................................................................9
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验............................................................................................10
知识点1 硫酸的性质及应用...........................................................................................................10
知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐......................................................................................12
考向1 考查浓硫酸的性质及应用..........................................................................................................13
思维建模 浓硫酸与金属反应的规律
考向2 考查SO32-、SO42-的检验.............................................................................................................15
思维建模 SO42-检验的易错点
考点三 不同价态含硫物质的转化...............................................................................................16
知识点1 不同价态含硫物质的转化...............................................................................................16
知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3)..................................................................18
考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系..........................................................................................18
思维建模 硫及其化合物之间的转化关系
考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究..........................................................................................20
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................23
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
硫及其氧化物
选择题
非选择题
T8（A）
（D）
硫酸 、SO3
2-、
SO4
2-的检验
选择题
非选择题
T4
T6（A）
（C）
T7（B）
不同价态含硫物
质的转化
选择题
非选择题
T6（C）
（D）T10
考情分析：
一、分析近五年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：
1．从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下几个方面：
查题
题
题
题
查
选择
选择
现
（1）以具体物
依托，考
硫及其化合物的性
及其
用。
质
查
质
应
为
（2）以工
流程
艺
形式
背景，考
不同价
硫之
的
化
题
查
态
转
为
间
。
2．从命
思路上看，不管是
是非
均
重从具体物
、
分析、流程
化考
硫元素重要
题
题
题
质实验
转
查
选择
还
选择
侧
化合物的性
、能从物
和元素价
化的
角
不同价
硫元素
化路径。
质
质
态
视
识
态
转
二、预计2026 年高考：
1．以硫
及其重要化合物的性
、用途
；
单质
质
题
设计选择
2．以制取二氧化硫
有关
；
设计
实验题
3．以工
流程
艺
形式
背景，
题
为
以信息题的形式考
不同价
硫之
的
化
查
态
转
间
，考查硫及其重要性
和用途
质
；
4．
合氧化
原反
、离子反
行考
。
应
应
查
结
还
进
三、根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面：
（1）从物
和价
化角度
硫及其化合物的性
以及
化。
质
态
识
质
转
类别
变
认
（2）
硫及其化合物
合
行
，并能分析、解
有关
象。
对
综
实验进
设计
释
实验现
（3）注重理
系
，
硫及其化合物
境的影响。
论联
实际认识
对环
复习目标：
1.了解硫元素的存在。
2.掌握硫及其重要化合物的主要性
、相互
化及
用。
质
转
应
3.了解硫及其重要化合物
境
量的影响。
对环
质
4.了解硫酸的工
制法。
业
5.掌握SO4
2-的
方法。
检验
2
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3
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考点一 硫及其氧化物的性质与应用
知识点1 硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
（1）游离态：在 附近或地壳的岩层里存在；
（2）化合态：以 和 的形式存在。有关化学式如下：
黄铁
矿
黄铜矿
石膏
芒硝
FeS2
CuFeS2
CaSO4·2H2O
Na2SO4·10H2O
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于
CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。
3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质
H2S ←――――――→SO2
（1）S 的氧化性
S
①
与Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为 、 、
(此反应适用于除去室内洒落的Hg)
S
②与H2反应的化学方程式为
【知识拓展】硫化氢(H2S) 硫化氢是 色、有 气味的气体，有剧毒，能溶于水(常温下约
1∶2.6)，是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。硫化氢气体主要体现还原性，硫化氢的水溶
液叫 ，是二元弱酸，具有酸的通性。
（2）S 的还原性
S
①与O2反应的化学方程式为
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为
（3）S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此
反应可用于除去试管内黏附的S。
得分速记
①硫单质燃烧时，产物只能是SO2，无论O2的量是否充足，均不会生成SO3。
②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S=HgS)。
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③实验室中，残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH 溶液除去。
④黑火药反应的化学方程式为S＋2KNO3＋3C
K2S＋N2↑＋3CO2↑，记忆为“一硫二氮三碳”。
知识点2 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
（1）物理性质：二氧化硫是 色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空
气的 ，易溶于水，通常状况下，1 体积水溶解约 体积SO2。
（2）化学性质：从物质分类的角度看，SO2为酸性氧化物；从化合价角度看，SO2既具有氧化性又具有还
原性。
①酸性氧化物的通性，与水反应：
与NaOH(足量)反应：
与NaOH(少量)反应：
②氧化性(如与H2S 溶液反应)：
③还原性
a.与O2反应：
b.与卤素单质的水溶液反应：
④漂白性：可使 溶液等有机色质褪色，生成 的无色化合物。
【归纳总结】三类漂白剂的比较
类型
原理
举例
特点
氧化型
将有机色质内部“生色团”破坏
掉
次氯酸及其盐、过氧化物、O2等
不可逆、持久
加合型
与有机色质内部“生色团”“化
合”成无色物质该物质不稳定，
易分解
SO2
可逆、不持久
吸附型
将有机色质吸附而褪色
活性炭
物理变化
（3）实验室制法
①常用固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应:
②也可用铜与浓H2SO4混合加热:
（4）SO2和CO2的鉴别
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是 ；不
——
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能使品红溶液褪色的是
KMnO4溶液
使紫色褪去的是 ，无明
显现象的是
2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋
2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是 ，无明
显现象的是
（4）SO2和CO2的鉴别
硝酸酸化的
Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是 ，无
明显现象的是
3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑
Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是
，无明显现象的是
2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl
澄清石灰水
不能用 鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使 浑浊
（5）检验SO2和CO2同时存在的一般流程
流程设计
检验SO2⇨除去SO2
⇨\s\up7(检验SO2)
⇨检验CO2
实验装置
所选试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓
的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去
【微思考】 (1)下列溶液中：①澄清的石灰水、②H2S 溶液、③KMnO4 溶液、④溴水、⑤酸化的
Ba(NO3)2溶液、⑥品红溶液，能用于区别SO2和CO2气体的是________(填标号)。
(2)①SO2使紫色石蕊溶液变红色体现了SO2是________。
②SO2还可以使MnO4
−、溴水褪色体现了SO2的________。
得分速记
（1）食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀
菌作用。
（2）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。
（3）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；
SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。
2.三氧化硫(SO3)
（1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为 态，在标准状况下为 态。
（2）化学性质（酸性氧化物）
①与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热)
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②与氧化钙反应：
③与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应：
3.SO2的污染与治理
（1）来源：含 及 等。
（2）危害：危害人体健康，形成 (pH 小于 )。
（3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
（4）硫酸型酸雨的形成途径有两个：
途径1：空气中飘尘的 ，使2SO2＋O2
2SO3、SO3＋H2O===H2SO4。
途径2：SO2＋H2O
H2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。
考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用
例1 （2025·湖北武汉·二模）实验小组设计下图所示装置，验证SO2性质，下列说法正确的是
A．实验室用98%的浓硫酸和亚硫酸钠固体制备SO2
B．一段时间后试管内有白色沉淀，说明SO2与BaCl2反应生成BaSO3
C．试管中的红色花瓣褪色，滴有酚酞的NaOH 溶液红色变浅，均说明SO2具有漂白性
D．试管内Br2的CCl4溶液褪色，说明SO2具有还原性
【变式训练1——变考法】（2025·广东深圳·二模）某学习小组设计了如图所示装置用于制取
并验证其
性质。下列说法正确的是
A．反应结束后，可向装置甲试管中直接加入水，观察到溶液变蓝
B．装置丙、戊中溶液颜色逐渐褪去的原理相同
C．装置丁中不会出现亚硫酸钡白色沉淀
D．装置乙的作用是收集二氧化硫气体
【变式训练2——变题型】（2025·湖北黄冈·模拟预测）关于CO2和SO2的下列说法中，正确的是
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A．由
推知，可发生反应：
B．澄清石灰水和酸性KMnO4溶液均可以区分CO2和SO2
C．可用饱和Na2CO3溶液除去CO2中少量的SO2
D．
分子的球棍模型：
【变式训练3——
】某学习小组对
通入
溶液出现白色沉淀的原因进行了探究，实
验如下：
实验装
置
实验①：烧杯
中加入煮沸的
溶液
，再加入适量食
用油，冷却至室温。
实验②：烧杯
中加入未煮沸的
溶液
。
实
验
现
象
烧
杯
出现白色沉淀
出现白色沉淀
传
感
器
下列说法错误的是
A．制备
体现硫酸的酸性
B．实验①中的食用油可用苯代替
C．实验①中，
左右
突然下降的主要原因为二氧化硫溶解
D．实验②中，溶解的
氧化
降低了体系
，促使
进一步氧化
考向2 考查SO2的污染与防治
例2 （2025·辽宁·模拟预测）含硫燃料燃烧时，产生大量
，可用石灰石浆液法进行吸收，流程如图1
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所示；研究发现，石灰石浆液pH 变化会影响
的吸收效果，结果如图2 所示。
下列说法错误的是
A．在设备1 中使用逆流喷淋吸收法提高
吸收率
B．设备2 中发生的反应为：
C．一定范围内若pH 过高，
溶解度过小，不利于
的吸收
D．为了提高吸收速率需要尽可能提高设备1、2 的反应温度
【变式训练1——变载体】（2025·甘肃·二模）为有效治理低浓度二氧化硫烟气，国内外展开了大量的研究，
某科研机构利用硒(Se)单质作催化剂，实现了低温下亚硫酸氢钠制备单质硫，其工艺流程如下：
下列说法正确的是
A．工业生产时，“碱盐”可选用成本较低的
溶液，且能避免二次污染
B．通过调控反应条件，可提高生产效率，但硫黄的回收率不会高于33.33%
C．“低温转化”所涉及到的反应中，还原剂与氧化剂的质量之比为
D．“操作”一步中包含“蒸发结晶”
【变式训练2——变题型】用
溶液、空气除去烟气中的
，主要物质的转化如下图。下列说法不
正确的是
A．过程Ⅰ、Ⅱ中，
均发生氧化反应
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B．
溶液吸收
后，所得溶液酸性减弱
C．
最终转化成
D．过程Ⅱ中，发生反应：
【变式训练3——变考法】（2025·广东汕头·一模）为解决大气污染物
的排放问题，某实验小组模拟工
业烟气脱硫步骤，设计如下工艺流程，下列有关说法正确的是
A．吸收塔内发生的反应为氧化还原反应
B．沉淀室内发生主要反应：
C．氧化室内每生成
时理论上可消耗
D．流程中可循环利用的物质为
溶液
考点二 硫酸 SO3
2-、SO4
2-的检验
知识点1 硫酸
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 色 液体，沸点 （沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），
挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。
（2）溶解性：浓硫酸与水以 混溶，溶解时可放出 。
（3）稀释方法： 。
2.硫酸的化学性质
（1）稀硫酸具有酸的通性
硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。
①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。
②与金属(如Fe)反应：
③与碱[如NaOH]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O
④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应：
⑤与某些盐（如BaCl2溶液）发生复分解反应反应：
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（2）浓H2SO4的三大特性：吸水性、脱水性、强氧化性
(1)吸水性与脱水性的区别
吸水性：浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O 分子或结晶水吸收。
脱水性：浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物中的氢元素和氧元素按原子个数比2 1∶的形式脱去，
C12H22O11
12C+11H2O。所以，二者的本质区别是物质中有没有现成的水分子。
【注意】①在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。例如少量胆矾加入浓硫酸中蓝
色晶体 ，体现浓硫酸的 。
②利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4
等气体，但是它不能用来干燥碱性气体(如NH3)和强还原性气体(如HBr、HI、H2S)。
(2)强氧化性：在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在
+6 价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属(如Cu)或非金属(如C)氧
化：
Fe
①
、Al 的钝化
常温下，当Fe、Al 等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出现
“钝化”现象。
②与不活泼金属和非金属的反应
由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，如：
Cu+2H2SO4(浓)
2Ag+2H2SO4 (浓)
C+2H2SO4(浓)
S+2H2SO4 (浓)
3.硫酸的用途
（1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。
（2）消除金属表面的氧化物。
（3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。
4.硫酸的工业制备
（1）工艺流程
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【注意】工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸
收率。
（2）反应原理
三步骤
三反应
燃烧黄铁矿(FeS2)
或硫黄制备SO2
SO2的催化氧化
SO3吸收
知识点2 SO3
2-、SO4
2-的检验及重要的硫酸盐
1.SO 的检验
操作方法：被检液
取清液
观察有无白色沉淀产生
先加入稀盐酸的目的是防止CO
、SO
、Ag＋的干扰，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，说明有SO
，可能发生反应的离子方程式：CO
＋2H＋=CO2↑＋H2O、SO
＋2H＋=SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl-=AgCl↓、
Ba2＋＋SO
=BaSO4↓。注意稀盐酸和BaCl2溶液的加入顺序不可颠倒。
2.SO 的检验
方法一：向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。发生的离子反应为
。
方法二：加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。
发生反应的离子方程式为 。
3.重要的硫酸盐（了解）
皓矾
ZnSO4·7H2O
钡餐(重晶石)
BaSO4
绿矾
FeSO4·7H2O
芒硝
Na2SO4·10H2O
明矾
KAl(SO4)2·12H2O
生石膏
CaSO4·2H2O
熟石膏
2CaSO4·H2O
胆矾(蓝矾)
CuSO4·5H2O
考向1 考查浓硫酸的性质及应用
例1 （2024·福建漳州·一模）关于反应Cu+2H2SO4(浓)
CuSO4+2H2O+SO2↑，下列说法正确的是
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A．该反应中浓硫酸仅体现强氧化性
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1
C．浓硫酸的氧化性强于硫酸铜
D．10.0mL18.4mol•L-1浓硫酸与足量Cu 反应，转移0.184mol 电子
【变式训练1——变载体】（2025·江苏·三模）实验室探究木炭和浓硫酸加热条件下反应所得混合气体X
的成分。下列有关实验装置(部分夹持仪器省略)不能达到实验目的的是
A．用装置甲制得混合气体
B．用装置乙检验混合气体中是否含有
C．用装置丙检验混合气体中是否含有
D．用装置丁检验混合气体中是否含有
【变式训练2——变考法】（2025·广东湛江·二模）某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，
下列说法正确的是
A．Ⅰ的试管内的反应，只体现
的还原性
B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现
的漂白性
C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象
D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀
【变式训练3——变考法】（2025·广东深圳·一模）将铜丝插入热浓硫酸中进行如图（a-c 为贴在玻璃棒上
浸有相应试液的试纸）所示实验。下列说法正确的是
13
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A．铜与浓硫酸反应，只体现浓硫酸的强氧化性
B．为验证
的氧化性，试剂
可选用
C．品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明
具有氧化性
D．a、c 两处均可观察到褪色现象
思维建模 浓硫酸与金属反应的规律
（1）钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al 表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
（2）与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。
（3）与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例
如：1 mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。
（4）浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化
性。
考向2 考查SO3
2-、SO4
2-的检验
例2 （2025·贵州铜仁·模拟预测）下列实验操作能达到实验目的的是
选
项
实验目的
实验操作
A
检验补铁剂硫酸亚铁片是否被氧化
将铁氰化钾溶液滴入硫酸亚铁片的水溶液
B
验证SO2的漂白性
将SO2通入溴水
C
检验洁厕剂的主要成分是盐酸
向待测液中滴加硝酸银溶液
D
检验实验室中Na2SO3溶液是否变质
将盐酸酸化的BaCl2溶液滴入该Na2SO3溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练1——变考法】（2025·天津红桥·二模）根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
14
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选
项
实验操作和现象
结论
A
向溶液
中加入少量稀
溶液，将湿润的红色石蕊试
纸置于试管口，试纸未变蓝色
溶液
不含
B
向某溶液
中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加
溶液
有白色沉淀生成
溶液
含
C
某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体
该钠盐一定含有
D
常温下，将光亮的
片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之
后无明显变化
Al 与浓硫酸不反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练2——变考法】（2025·山东·二模）下列操作能达到相应实验目的的是
实验目的
操作
A
检验某钠盐为
或
向某钠盐中滴加盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红褪色
B
证明
支持燃烧
将炽热的木炭放入浓硝酸中，木炭迅速燃烧
C
除去苯中混有的少量苯酚
向苯和苯酚的混合物中滴加溴水，过滤后分液
D
检验药品是否变质
补铁药品粉碎并加水溶解，向其中滴加
溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【变式训练3——变考法】（2025·河南·三模）室温下，探究
溶液的性质。下列实验方
案正确且能达到探究目的的是
选
项
探究目的
实验方案
A
是否具有还原性
向
溶液中滴加几滴酸性
溶
液，观察溶液颜色变化
B
溶液是否变质
向
溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加
溶液，观察是否有沉淀产生
C
检验溶液中的
取
溶液于试管中，加入
溶液，观察能否产生使红色石
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蕊试纸变蓝的气体
D
比较Cl、S 的非金属性强
弱
向
溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入
品红溶液中，观察品红溶液是否褪色
A．A
B．B
C．C
D．D
思维建模 SO 检验的易错点
(1)只加入可溶性钡盐，不酸化，误将CO、PO、SO 等干扰离子判断成SO。因上述离子会产生BaCO3、
Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
(2)误将Ag＋判断成SO
如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀生成，再加稀盐酸沉淀不溶解，便断定含SO。其错误之处是若溶
液中含Ag＋也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)。
(3)误将SO 判断成SO
如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。未注意在酸性环境中，
NO 具有强氧化性，可将SO 氧化成SO，从而生成BaSO4白色沉淀。
考点三 不同价态含硫物质的转化
知识点1 不同价态含硫物质的转化
1．硫元素的价类二维图
2．同价态硫的化合物之间的转化关系
（1）＋4 价硫的化合物之间的转化
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①的离子方程式： ；
②的离子方程式： ；
④的离子方程式： ；
⑤的离子方程式： 。
（2）－2 价硫的化合物之间的转化
氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸
盐之间的转化关系相似。
①硫氢化钠(NaHS)与NaOH 反应的离子方程式： 。
NaHS
②
与HCl 反应的离子方程式： 。
3．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
（1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。
其中③⑤反应的化学方程式分别为 。
（2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S 和H2S、S 和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反
应。(注意：
氧化
与
原
不一定反应
强
剂
强还
剂
)
（3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S 与Na2SO3在酸性
条件下反应的离子方程式为 。
知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3)
1．物理性质
Na2S2O3·5H2O 俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水。
2．化学性质
(1)与酸反应生成单质硫、放出SO2气体：
S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。
(2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。
2Na
①
2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。
Na
②
2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。
5Na
③
2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。
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考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系
例1 （2025·广东深圳·三模）价类二维图是学习化学的重要工具和模型，硫元素的部分价类二维图如图所
示。下列说法正确的是
A．可存在
的转化关系B．实验室常用盐酸清洗附着于试管内壁的b 物质
C．将铁丝插入e 的稀溶液中可得到c
D．c 使高锰酸钾溶液和品红溶液褪色的原理相同
【变式训练1——变题型】（2025·河南·三模）已知M 是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y 是一种
单质，构成Y 的原子最外层电子数是次外层电子数的2 倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分
产物已略去)。下列说法正确的是
A．M 与Y 反应中，M 起氧化作用
B．金属钠着火可以用X 扑灭
C．将W 气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色
D．工业上用水吸收Z 制备M
【变式训练2——
】（2025·宁夏银川·二模）已知元素X 的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜
剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X 元素相关物质转化关系如图：X
XO2
XO3
H2XO4 ，下列说法正确的是
A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离
B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为
C．XO3中X 的杂化方式为sp2杂化
D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2
【变式训练3——变考法】（2025·广西·三模）焦亚硫酸钠(
)具有强还原性，在医药、橡胶、印染、
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食品等方面应用广泛。工业上利用
生产
的工艺如图所示。下列说法错误的是
A．生产
的工艺涉及的反应均为非氧化还原反应
B．流程中溶液Ⅰ溶质的成分为
C．Ⅲ溶液结晶脱水反应方程式为
D．
作食品抗氧化剂时，
和
的物质的量之比为
思维建模 硫及其化合物之间的转化关系
考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究
例2 （2025·天津南开·二模）二氧化硫是重要的工业原料，某课题小组利用
制备
并利用
制备
。回答下列问题：
Ⅰ．
制备
(1)装置A 用于观察
的流速且平衡压强，所装试剂是 。
(2)装置B 中盛装NaOH 溶液的仪器名称是 。
(3)实验时，先关闭活塞a，逐渐通入过量
，此时装置B 中发生反应的离子方程式为 。再打开活
塞a，加入适量NaOH 溶液充分反应，加NaOH 溶液的目的是 。
(4)装置D 的作用是 。
Ⅱ．
制备
反应原理：
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实验步骤：称取一定量的
于烧杯中，溶于水。另取过量的硫粉，加入少量乙醇充分搅拌均匀后，
加到上述溶液中。水浴加热，微沸，反应后趁热过滤。滤液蒸发浓缩、冷却结晶后析出
晶
体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥，得到产品。
(5)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。
(6)产品中除了有未反应的
外，最可能存在的无机杂质是 。检验是否存在该杂质的方法是
。
(7)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因： 。
【变式训练1——变载体】（2025·辽宁·二模）硫代硫酸钠晶体
俗称大苏打，可用作定影
剂和还原剂。某兴趣小组用如下原理来制备
，装置如下：
已知：ⅰ.
易溶于水，难溶于乙醇。其水溶液显弱碱性，酸性条件下不稳定。
ⅱ.
在水中的溶解度随温度变化如图所示。
回答下列问题：
Ⅰ．
的制备
如图连接好装置，检查气密性后，将试剂加入相应容器中。
(1)下列可用作装置A 的是 (填标号)，对应的化学方程式为 。
(2)装置B 的作用是 。
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(3)随
的通入，D 中逐渐有大量浅黄色固体析出，发生的反应为
；继续通
入
，发生反应
，且固体逐渐消失，当溶液pH 约为7 时，停止通气体，
制得
溶液。固体逐渐消失发生反应的化学方程式为 。为保证硫代硫酸钠的产量，通入
D 中的
不能过量，原因是 。
(4)实验结束后，关闭
打开
，玻璃液封管中所盛液体最好为 (填标号)。
A．NaOH 溶液 B．浓硫酸 C．饱和
溶液
(5)三颈烧瓶中的溶液经一系列操作得到
晶体，其中可能含有
等杂质，所
得产品可通过 方法提纯。
Ⅱ．产品纯度的测定
①溶液配制：准确称取该
样品4.00g，配制成250mL 溶液。
②滴定：向锥形瓶中加入
溶液，加入过量KI 溶液和
溶液，发生反应：
，然后加入淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定，发生反应：
。
(6)滴定终点的现象为 ；消耗样品溶液的用量为24.80mL，则样品纯度为 %(结果保
留1 位小数)。
【变式训练2——变载体】（2024·四川泸州·一模）连二硫酸锰晶体(
)呈红色，可用于蔬菜、
水果等保鲜。受热易分解为
和
。实验室中可利用饱和
水溶液与
反应制备连二硫酸锰，
同时有
生成，其制备装置和具体步骤如下：
I．在B 的三口烧瓶中盛装适量
和400mL 蒸馏水，控制温度在7℃以下，将A 中产生的
通入B 中，
反应过程中保持C 中管口有少量气泡持续冒出。
Ⅱ．待烧瓶中
全部反应完，反应液呈透明粉红色时，停止通
。
Ⅲ．将装置C 换为减压装置，一段时间后将B 中的溶液转移至烧杯中。
IV．向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液，搅拌，静置，过滤。
V．对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥，得
。
回答下列问题：
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(1)步骤I 对B 中烧瓶可采取的控温方式是 。
(2)C 装置中NaOH 溶液的作用是 ；保持C 中有少量气泡持续冒出的目的是 。
(3)有同学指出装置A、B 之间需要进一步完善，完善的措施是 。
(4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有
、 。
(5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是 。
(6)步骤IV 中加入连二硫酸钡溶液的作用是 ，过滤出的滤渣是 。
【变式训练3——变考法】（2024·吉林·一模）研究不同价态硫元素之间的转化是合理利用硫元素的基本途
径。某化学兴趣小组，设计如图实验装置(夹持装置已省略)模拟实现不同价态含硫物质的转化。
(1)仪器b 的名称为 。
(2)装置B 的作用是贮存多余的气体，B 中应放置的液体是 (填标号)。
a．水 b．饱和NaHSO3溶液 c．酸性KMnO4溶液 d．NaOH 溶液
(3)若C 中只含一种含Ba2+的溶质，实验过程中观察到有白色沉淀产生，则白色沉淀可能为 (填
化学式)。
(4)D 中可观察到的现象是 ，对应的离子方程式为 (SO2过量)。
(5)检验E 中S 元素价态发生变化后所形成的阴离子的实验方法是 。
(6)F 装置的作用是 。
(7)工业上用Fe2(SO4)3酸性溶液处理SO2尾气的工艺流程如图所示：
反应②中通入空气的目的是 。
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1．（2023·福建卷）从炼钢粉尘(主要含
和
)中提取锌的流程如下：
“盐浸”过程
转化为
，并有少量
和
浸出。下列说法错误的是
A “盐浸”过程若浸液
下降，需补充
B. “滤渣”的主要成分为
C. “沉锌”过程发生反应
D. 应合理控制
用量，以便滤液循环使用
2．（2022·福建卷）实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是
A．用硫磺处理洒落在地上的水银：
B．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银：
C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体：
D．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体：
3．（2021·福建卷）明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法，其主要流程(部分产物已省略)如下：
下列说法错误的是
A．FeSO4的分解产物X 为FeO
B．本流程涉及复分解反应
C．HNO3的沸点比H2SO4的低
D．制备使用的铁锅易损坏
4．（2021·福建卷）室温下，下列各组离子一定能与指定溶液共存的是
A.
的
溶液：
、
、
、
B.
的
溶液：
、
、
、
C.
的
溶液：
、
、
、
D.
的
溶液：
、
、
、
5．（2021·福建卷）利用下列装置和试剂进行实验，不能达到实验目的的是
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A
B
C
D
比较Zn 与Cu 的金属性强
弱
除去
中的HCl 并干燥
制取乙酸乙酯(必要时可加沸
石)
实验室制取氯
气
A. A
B. B
C. C
D. D
6．（2023·福建卷） 白合金是铜钴矿冶炼过程的中间产物，一种从白合金(主要含
及少量
)中分离回收金属的流程如下：
（1）“酸浸 1”中，可以加快化学反应速率的措施有_________（任写其中一种），CoO 发生反应的离子方
程式_________。
（2）“焙烧1”中，晶体[
和
]总质量随温度升高的变化情况如下：
温度区间/℃
晶体总质量
变小
不变
变小
不变
①升温至
过程中，晶体总质量变小的原因是_______；
发生分解的物质是_______(填化
学式)。
②为有效分离铁、钴元素，“焙烧1”的温度应控制为_______℃。
（3）
时，
的
。反应
的平衡常数
_______(列出计算式即可)。经计算可判断
难溶于稀硫酸。
II.铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图。
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（4）基态
的价电子排布式为_______。
（5）晶胞中含有_______个
_______。晶体中微粒间作用力有_______(填标号)。
a．氢键 b．离子键 c．共价键 d．金属键
（6）“焙烧2”中
发生反应的化学方程式为_______；“滤渣2”是_______(填化学式)。
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