文档内容
2025届高三化学一轮专题复习讲义（03）
专题一 基本概念
1-3 氧化还原反应（1课时）
【复习目标】
1．认识有化合价变化的反应是氧化还原反应，了解氧化还原反应的本质。
2．知道常见的氧化剂和还原剂，掌握氧化还原反应的基本规律。
3．运用氧化还原反应基本知识及规律解决实际问题。
【重点突破】
1．氧化还原反应规律。
2．氧化还原反应规律的实际应用。
【真题再现】
例1．（2022·北京·高考真题）下列物质混合后，因发生氧化还原反应使溶液pH减小的是
A．向NaHSO 溶液中加入少量BaCl 溶液，生成白色沉淀
4 2
B．向NaOH和Fe(OH) 的悬浊液中通入空气，生成红褐色沉淀
2
C．向NaHCO 溶液中加入少量CuSO 溶液，生成蓝绿色沉淀[Cu (OH) CO]
3 4 2 2 3
D．向HS溶液中通入氯气，生成黄色沉淀
2
解析：A项，向NaHSO 中加入少量BaCl 溶液，实际参与反应的只有硫酸根离子和钡离子，忽略体积
4 2
变化，H+的浓度不变，其pH不变，错误；B项，向 NaOH 和 Fe(OH) 的悬浊液中通入空气，虽然
2
有氢氧化亚铁被氧化成了红褐色的氢氧化铁，其方程式为4Fe(OH) +2HO+O=== 4Fe(OH) ，该
2 2 2 3
过和中会消耗水，则增大了氢氧根离子的浓度，pH会变大，错误；C项，向NaHCO 溶液中加入
3
少量 CuSO 溶液，生成蓝绿色沉淀 [Cu (OH) CO]，其中没有元素的化合价发生变化，故没有氧
4 2 2 3
化还原反应，错误；D项，向HS中通入氯气生成HCl和单质硫沉淀，这个氧化还原反应增大了
2
H+的浓度，pH减小，正确。
答案：D。
例2．（江苏高考题整合）：
（1）（2023·江苏高考) 在催化剂作用下MgSO 被O 氧化为MgSO 。已知MgSO 的溶解度为0.57g
3 2 4 3
（20℃），O 氧化溶液中SO的离子方程式为__________；
2
（2）（2022·江苏高考) 实验室以二氧化铈(GeO )废渣为原料制备Cl-含量少的Ge(CO)，其部分实
2 2 3 3
验过程如下：
“酸浸”时GeO 与HO 反应生成Ge3+并放出O，该反应的离子方程式为 。
2 2 2 2
（3）（2022·江苏高考) “Fe—HCO—HO”“热循环制氢和甲酸”的原理为：在密闭容器中，铁粉
2
与吸收CO 制得的NaHCO 溶液反应，生成H、HCOONa和Fe O；Fe O 再经生物柴油副产
2 3 2 3 4 3 4
品转化为Fe。实验中发现，在300℃时，密闭容器中NaHCO 溶液与铁粉反应，反应初期有
3
FeCO 生成并放出H，该反应的离子方程式为 。
3 2
（4）（2021·江苏高考）400℃时，将一定比例H、CO、CO 和HS的混合气体以一定流速通过装有
2 2 2
ZnFe O 脱硫剂的硫化反应器。硫化过程中ZnFe O 与H、HS反应生成ZnS和FeS，其化学
2 4 2 4 2 2
方程式为 。
（5）（2020·江苏高考）CO 催化加氢。在密闭容器中，向含有催化剂的KHCO 溶液（CO 与KOH
2 3 2
溶液反应制得）中通入H 生成HCOO－，其离子方程式：____________________。
2
答案：（1）2+O =====2
2
（2）2CeO+H O+6H+=2Ce3++O ↑+4H O；
2 2 2 2 2
（3）
（4）ZnFe O+3H S+H=====ZnS+2FeS+4H O
2 4 2 2 2
（5）HCO+H
2
==HCOO-+H
2
O
例3. 化学反应计算及循环转化图（江苏高考题整合）：
（1）（2023·江苏卷）金属硫化物(MS)催化反应CH(g)+2H S(g)===CS(g)+4H (g)，既可以除去天
x y 4 2 2 2
然气中的HS，又可以获得H。下列说法正确的是
2 2
A．该反应的△S＜0
B．该反应的平衡常数K=C．题图所示的反应机理中，步骤Ⅰ可理解为HS中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间
2
发生作用
D．该反应中每消耗1mol HS，转移电子的数目约为2×6.02×1023
2
（2）（2022·江苏化学）“ 热电循环制氢”经过溶解、电解、热水解和热分解4个步骤，
其过程如图所示。
电解后，经热水解和热分解的物质可循环使用。在热水解和热分解过程中，发生化合价变化
的元素有_______(填元素符号)。
（3）（2021·江苏化学） 图2所示机理的步骤(i)中，元素Cu、Ce化
合价发生的变化为___。
（4）（2018·江苏化学，16）Fe O 与FeS 混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe O 和SO ，理论上完全
2 3 2 3 4 2
反应消耗的n(FeS )∶n(Fe O)＝________。
2 2 3
解析：（1）A项，左侧反应物气体计量数之和为3，右侧生成物气体计量数之和为5，△S＞0，错误；B
项，由方程形式知，K= ，错误；C项，由题图知，经过步骤Ⅰ后，HS中带部分负电荷的S与催化
2
剂中的M之间形成了作用力，正确；D项，由方程式知，消耗1mol HS同时生成2 mol H，转移
2 2
4mole－，数目为4×6.02×1023，错误。（2）电解后，经热水解得到的HCl和热分解得到的CuCl等物
质可循环使用，从图中可知，热分解产物还有O，从详解①中得知，进入热水解的物质有 ，
2
故发生化合价变化的元素有Cu、O。（3）图2所示机理的步骤(i)中CO结合氧元素转化为二氧化
碳，根据Cu、Ce两种元素的核外电子排布式可判断元素Cu、Ce化合价发生的变化为铜的化合价
由+2变为+1价，铈的化合价由+4价变为+3价。（4）设参加反应的FeS 与Fe O 的物质的量分别
2 2 3
为x、y，由电子守恒有：(8/3 －2)x ＋ 5×2x ＝ (3－ 8/3) ×2y，解得x∶y＝1∶16。
答案：（1）B
（2）Cu、O
（3）铜的化合价由+2变为+1价，铈的化合价由+4价变为+3价
（4） 1∶16
小结：守恒法解题的思维流程
（1）找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
（2）找准一个原子或离子得失电子数（注意化学式中粒子的个数）。
（3）根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价
变化值(高价－低价)
【知能整合】【体系再构】
【随堂反馈】
基础训练
1．下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A．谷物发酵酿造食醋 B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒 D．大气中NO 参与酸雨形成
2
2．明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法，其主要流程(部分产物已省略)如下：
下列说法错误的是
A．FeSO 的分解产物X为FeO B．本流程涉及复分解反应
4
C．HNO 的沸点比HSO 的低 D．制备使用的铁锅易损坏
3 2 4
3．关于化合物FeO(OCH )的性质，下列推测不合理的是
3
A．与稀盐酸反应生成FeCl、CHOH、HO
3 3 2
B．隔绝空气加热分解生成FeO、CO、HO
2 2
C．溶于氢碘酸(HI)，再加CCl 萃取，有机层呈紫红色
4
D．在空气中，与SiO 高温反应能生成Fe(SiO)
2 2 3
4．某MOFs多孔材料孔径大小和形状恰好将NO“固定”，能高选择性吸附NO 。废气中的NO 被吸
2 4 2 2
附后，经处理能全部转化为HNO。原理示意图如下。
3
已知：2NO(g) NO(g) ΔH＜0，下列说法不正确的是( )
2 2 4
A．温度升高时不利于NO 吸附
2
B．多孔材料“固定”NO，促进2NO(g) NO(g)平衡正向移动
2 4 2 2 4
C．转化为HNO 的反应是2NO+ O+2HO===HNO
3 2 4 2 2 3
D．每获得0.4mol HNO 时，转移电子的数目为6.02×1022
3
拓展训练
5．由下列实验操作及现象，不能得出相应结论的是
选项 实验操作及现象 结论
A Cl 通入淀粉-KI溶液中，溶液变蓝 氧化性：Cl>I
2 2 2
B CO 通入苯酚钠溶液中，溶液变浑浊 酸性：碳酸>苯酚
2
C SO 通入品红溶液中，溶液褪色 SO 具有氧化性
2 2D NH 通入滴有酚酞溶液的水中，溶液变红 氨水显碱性
3
6．甲烷直接氧化制甲醇是富有挑战性的课题，Sen等在CFCOOH水溶液中成功将甲烷转化为
3
CFCOOCH (水解生成CHOH)，其反应机理如图所示，下列说法正确的是( )
3 3 3
A．上述反应的总反应式：CH＋CFCOOH＋O→CFCOOCH
4 3 2 3 3
B．CFCOOCH 水解生成CHOH的反应式：CFCOOCH ＋HO→CF COOH＋CHOH
3 3 3 3 3 2 3 3
C．Pd2＋是该反应的中间产物
D．每生成1 mol CH OH，消耗O 的体积为11.2 L
3 2
7．黏土钒矿中，钒以＋3、＋4、＋5价的化合物存在，还包括钾、镁的铝硅酸盐，以及SiO、Fe O。加入
2 3 4
MnO 和30%的HSO 进行“酸浸氧化”，在“酸浸氧化”中VO＋和VO2＋被氧化成VO，同时还
2 2 4
有______离子被氧化。写出VO＋转化为VO反应的离子方程式： 。
8．（1） ClO为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的HgO和Cl 反应来制备，该反应为歧化反
2 2
应（氧化剂和还原剂为同一种物质的反应）。
上述制备ClO的化学方程式：__________________________。
2
（2） ClO 常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaClO、
2 2
NaHSO、NaHCO 的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到ClO 溶液。上述
4 3 2
过程中，生成ClO 的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO 消耗NaClO 的量为_______mol。
2 2 2
（3） “84消毒液”的有效成分为NaClO，不可与酸性清洁剂混用的原因是_______________（用离
子方程式表示）。
【随堂反馈】答案
1．B 2．A 3．B 4．D 5.C 6．B
7．VO++MnO+2H+===VO2++Mn2++H O
2 2
8．（1）2Cl+HgO===HgCl +ClO
2 2 2
（2）1.25
（3）ClO-+Cl-+2H+===Cl+H O
2 2
【课后作业】
1．KFeO 可与水发生反应4KFeO+10H O===4Fe(OH) (胶体)+8KOH+3O ↑。下列说法正确的是
2 4 2 4 2 3 2
A．氧化性：KFeO＜O
2 4 2
B．KFeO 可用作自来水的消毒剂和净水剂
2 4
C．KFeO 可用作碱性KFeO-Zn电池的负极材料
2 4 2 4
D．常温常压下，该反应每生成22.4L O ，转移电子的数目为4×6.02×1023个
2
2．科学家发现某些生物酶体系可以促进 和 的转移(如a、b和c)，能将海洋中的 转化为 进
入大气层，反应过程如图所示。下列说法正确的是
A．过程Ⅰ中 发生氧化反应
B．a和b中转移的 数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的n(NO)︰n(NH)=1︰4
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为
3．在NO催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是
A．含N分子参与的反应一定有电子转移B．由NO生成 的反应历程有2种
C．增大NO的量， 的平衡转化率不变
D．当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少
4．部分含Na或含Cu物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是
A．可存在c→d→e的转化
B．能与HO反应生成c的物质只有b
2
C．新制的d可用于检验葡萄糖中的醛基
D．若b能与HO反应生成O，则b中含共价键
2 2
5．稀有气体氙的氟化物(XeFn)与NaOH溶液反应剧烈，与水反应则较为温和，反应式如下：
与水反应 与NaOH溶液反应
i．2XeF +2H O===2Xe↑+O↑+4HF ii．2XeF +4OH-===2Xe↑+O↑+4F-+2H O
2 2 2 2 2 2
iv．2XeF +4Na++16OH-
iii． XeF +3H O===XeO+6HF 6
6 2 3 ===NaXeO ↓+Xe↑+O↑+12F-+8H O
4 6 2 2
下列说法错误的是
A．XeO 具有平面三角形结构 B．OH-的还原性比HO强
3 2
C．反应i～iv中有3个氧化还原反应 D．反应iv每生成1molO ，转移6mol电子
2
6．一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是
A 硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀 6FeSO +O +H O===2Fe (SO )+2Fe (OH)
4 2 2 2 4 3 2
B 硫化钠溶液出现浑浊颜色变深 NaS+2O===NaSO
2 2 2 4
C 溴水颜色逐渐褪去 4Br +4H O===HBrO +7HBr
2 2 4
D 胆矾表面出现白色粉末 CuSO ·5H O=== CuSO +5H O
4 2 4 2
7．已知：①KMnO +HCl(浓)→KCl+ MnCl +Cl↑+ HO(未配平)；
4 2 2 2
②检验Mn2+的存在：5SO82-+ 2Mn2++8H O=10 O42-+2MO4- +16H+。
2 2 S n
下列说法错误的是( )
A．中存在一个过氧键(-O-O-)，则其中硫元素的化合价为+6
B．反应①中还原剂与还原产物的物质的量之比为8∶1
C． KSO 与浓盐酸混合可得到黄绿色气体
2 2 8
D．反应②若有0.1 mol还原剂被氧化，则转移电子0.5 mol
8．《环境科学》刊发了我国科研部门采用零价铁活化过硫酸钠（NaSO，其中S为+6价）去除废水中
2 2 8
的正五价砷[As(V)]的研究成果，其反应机制模型如下图所示（SO·、·OH表示自由基）。设阿伏加
德罗常数的值为N 。下列叙述错误的是
A
A．过硫酸钠中－2价氧与－1价氧的个数比为3∶1
B．若56g Fe参加反应，共有1.5N 个SO2－被还原
A 2 8
C．碱性条件下硫酸根自由基发生反应的方程式为SO·+OH－=SO+·OHD．pH越小，越不利于去除废水中的正五价砷
9．钴的化合物用途广泛，可用于指示剂和催化剂制备。
（1）以CoCl 溶液为原料，加入NH HCO 和氨水，控制温度为50~60℃制备CoCO，其反应的离
2 4 3 3
子方程式为 。
（2）钴有多种氧化物，其中Co O 可用作电极，若选用KOH电解质溶液，通电时可转化为
3 4
CoOOH，其电极反应式为 。
（3）加热CoCO 制备Co O 时有部分Co2+转化为Co3+。取1molCoCO 在空气中加热，反应温度对
3 3 4 3
反应产物的影响如下图所示。写出800℃时发生反应的化学方程式 。
1.1
CO
0.9 2
0.7
CoO
0.5
CoO 3 4
0.3
0.1
O2
CoCO
3
-0.1
0 200 400 600 800 1000
【课后作业】答案
1．B 2．D 3．D 4．B 5．A 6．D 7． B 8．B
9．（1）①Co2++NH·H O+ HCO=======CoCO↓+ NH + + H O
3 2 3 4 2
（2）Co O− e－＋OH－＋ HO＝3CoOOH
3 4 2
（3）2Co O=====6CoO+O↑
3 4 2
物质的量
/
m o l
题17温图度 /℃ 温度/℃
