文档内容
【赢在高考·黄金8卷】备战2024年高考化学模拟卷(河北专用)
黄金卷06
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ce 140
第Ⅰ卷
一、单项选择题:共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。
1.化学与生产、生活、科技密切相关。下列说法错误的是
A.用于生产黏合剂和防火剂的硅酸钠溶液属于混合物
B.“墨子号”卫星成功发射,实现了光纤量子通信,生产光纤的主要原料是二氧化硅
C.我国科学家研制的能导电、能储存能量的二维材料二硫化钼是一种新型有机功能材料
D.电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是电化学保护法的牺牲阳极法
【答案】C
【解析】A.用于生产黏合剂和防火剂的硅酸钠溶液,溶液均属于混合物,A正确;
B.二氧化硅具有良好导光性,是生产光纤的原料,B正确;
C.二硫化钼属于无机物,不属于新型有机功能材料,属于新型无机非金属材料,C错误;
D.镁活泼性强,与热水器金属内胆接触,再与自来水形成原电池结构,镁做负极消耗,使内胆免于锈
蚀,原理是电化学保护法的牺牲阳极法,D正确;
故选C。
2.下列化学用语表述错误的是
A.CO 的电子式:
2
B.中子数为20的氯原子: Cl
C.PH 分子的VSEPR模型:
3
D.基态Fe原子的价层电子排布图:
【答案】C
【解析】A.CO 为共价化合物,每个原子均满8电子稳定结构,电子式: ,A正确;
2B.核素的表示方法为:元素符号左下角为质子数,左上角为质量数;中子数为20的氯原子: Cl,B正
确;
C.PH 分子中P原子的价层电子对数为3+ =4,则VSEPR模型为正四面体形,C错误;
3
D.基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2,则价层电子排布图:
,D正确;
故选C。
3.科学家发现某些生物酶能将海洋中的NO 转化为N,该过程的总反应为
2 2
。设N 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A
A.1.5mol·L-1 NH Cl溶液中含 的数目为1.5N
4 A
B.标准状况下, 22.4 LN 中含π键的数目为2N
2 A
C.18 g HO 中含电子对的数目为2N
2 A
D.生物酶将NO 转化为N 的过程叫作氮的固定
2 2
【答案】B
【解析】A.未说明溶液的体积,无法计算1.5mol·L-1 NH Cl溶液中含 的数目,故A错误;
4
B.标况下22.4L N 的物质的量为1mol,而氮气分子中含2个π键,则1mol氮气中含2N 个π键,故B正
2 A
确;
C.18g水的物质的量为n= =1mol,而水分子中含2对共用电子对和2对孤电子对,则1mol水中含
4N 个电子对,故C错误;
A
D.将氮元素由游离态转变为化合态的过程为氮的固定,生物酶将NO 转化为N 的过程不是氮的固定,故
2 2
D错误;
故选B。
4.下列离子方程式书写正确的是
A.向AlCl 溶液中滴加氨水:
3
B.向Fe(SCN) 溶液中滴加入铁粉:
3C.向苯酚钠溶液通入少量二氧化碳: +HCO
D.向Ba(OH) 溶液中滴加NaHSO 至Ba2+沉淀完全:
2 4
【答案】C
【解析】A.氨水不能溶解Al(OH) ,则向AlCl 溶液中滴加氨水, ,
3 3
A错误;
B.向Fe(SCN) 溶液中滴加入铁粉, ,B错误;
3
C.碳酸酸性强于苯酚,则向苯酚钠溶液中通入CO,则生成苯酚和碳酸氢根,C正确;
2
D.Ba2+沉淀完全,则Ba(OH) 与NaHSO 溶液以1:1混合, ,D
2 4
错误;
故选C。
5.下列实验能达到实验目的的是
A B C D
加热熔融NaOH
配制 溶液 除去苯中溶解的溴 制备 并测量其体积
固体
【答案】B
【解析】A.不能在容量瓶中直接溶解固体,A项不能达到实验目的;
B.Br 与NaOH溶液反应生成溶于水的NaBr、NaBrO,苯与NaOH溶液不反应、且难溶于水,加入NaOH
2
溶液、充分振荡后、静置,出现分层现象,用分液法分离出苯,B项能达到实验目的;
C.瓷坩埚中含有SiO,SiO 属于酸性氧化物,能和NaOH反应,不能在瓷坩埚中加热熔融NaOH固体,C
2 2项不能达到实验目的;
D.NH 极易溶于水,不能用排水法测量NH 的体积,D项不能达到实验目的;
3 3
故选B。
6.下列有关实验操作、现象和所得结论均正确的是
选
实验操作 现象 结论
项
一份滴加碘水,溶液不变蓝;另
淀粉溶液中加入少量稀硫酸,加热充分反
A 一份加入新制Cu(OH) 悬浊液, 淀粉完全水解
应后,向其中加NaOH溶液至碱性 2
加热至沸腾,生成砖红色沉淀
向含有NaS与ZnS的悬浊液中加CuSO
B 2 4 产生黑色沉淀 K (CuS)HClO
3 3
取5mL1﹣溴丙烷和10mL饱和氢氧化钾
不能证明有丙烯生
D 的乙醇溶液,均匀加热,将产生的气体通 高锰酸钾溶液褪色
成
入2mL稀的酸性高锰酸钾溶液中
【答案】D
【解析】A.碱性溶液中加碘水,碘单质和氢氧化钠反应干扰淀粉的检验,不能证明淀粉完全水解,A错
误;
B.NaS与CuSO 溶液反应生成沉淀,不发生沉淀的转化,不能说明K (CuS)、K (ZnS)的大小,故B错
2 4 sp sp
误;
C.NaClO溶液可使pH试纸褪色,不能测量其pH,故C错误;
D.乙醇具有挥发性,挥发的醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色,不能证明有丙烯生成,D正确;
故选D。
7.TCCA是一种高效消毒剂,由原子序数依次增大的W、X、Y、Z四种元素构成,且位于两个不同短周
期。W元素的K层电子数与其p能级上的电子数相等,基态Y原子s能级电子总数与p能级电子总数相
等,其原子半径小于W原子,Z元素的原子半径为同周期主族元素最小。下列叙述正确的是
A.电负性大小:X>Y>W
B.简单离子半径:Z>Y>X
C.Y的氢化物的沸点一定高于W的氢化物
D.化合物WY 中,W的杂化方式为sp,为非极性分子
2
【答案】D
【分析】原子序数依次增大的W、X、Y、Z四种元素构成,且位于两个不同短周期。W元素的K层电子数与其p能级上的电子数相等,则W为碳;基态Y原子s能级电子总数与p能级电子总数相等,其原子半
径小于碳原子,则Y与碳同周期,为氧,那么X原子序数位于碳氧之间,X为氮;Z元素的原子半径为同
周期主族元素最小,为第三周期的氯;
【解析】A.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,金属
性增强,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;电负性大小:O>N>C,A错误;
B.电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小;简单离子半径:Cl->N3->O2-,
B错误;
C.碳可以形成相对分子质量很大的高聚物氢化物,故氧的的氢化物的沸点不一定高于碳的氢化物,C错
误;
D.化合物CO 中分子构型为直线形,碳的杂化方式为sp,分子正负电荷中心重合,为非极性分子,D正
2
确;
故选D。
8.氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方相氨化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作
高温润滑剂;立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示,关于这两种晶体的
说法正确的是
A.两种晶体中B原子的杂化方式均为sp2
B.两种晶体中B-N键键长相等
C.六方相氮化硼层间共价键键能较小,所以可做高温润滑剂
D.每个立方氮化硼晶胞中含有4个B原子和4个N原子
【答案】D
【解析】A.立方氮化硼中硼原子形成4个共价键,所以立方氮化硼中硼原子采用的是sp3杂化,选项A错
误;
B.六方相氨化硼具有层状结构,立方相氮化硼形成正四面体结构,两种晶体中B-N键键长不相等,选项B错误;
C.六方相氮化硼层间作用力为范德华力,相对较小,所以可做高温润滑剂,选项C错误;
D.根据立方氨化硼的晶胞示意图,每个晶胞中B原子个数是8 +6 =4,N原子个数为4,选项D正
确;
故选D。
9.阿魏酸可从当归、川芎、酸枣仁等中药材中提取得到,具有抗病毒、降血压、降血脂等药效,其结构
简式如下图所示。有关该化合物,下列叙述错误的是
A.分子式为C H O
16 18 9
B.分子中所有碳原子不可能共平面
C.该物质与溴水只能发生加成反应
D.1mol该物质最多能与4 mol NaOH反应
【答案】C
【解析】A.根据有机物的结构简式,其分子式为C H O,故A正确;
16 18 9
B.有机物分子中,右侧的六元环上的碳原子均为sp3杂化,则所有碳原子不可能共平面,故B正确;
C.有机物中含有酚羟基,与溴水还能发生苯环上酚羟基的邻对位取代反应,故C错误;
D.该物质含有两个酚羟基、一个羧基、一个酯基,酯基水解后的羟基为普通羟基,所以1mol该物质最多
能与4 mol NaOH反应,故D正确;
故选C。
10.一种可用于吸收CO 的电池,其工作原理如图所示。下列说法正确的是
2A.电极a上发生的反应为H-2e⁻=2H+
2
B.I室出口处溶液的pH大于入口处
C.该装置可以制取CaCl 和NaHCO
2 3
D.如果将阴离子交换膜改为阳离子交换膜,则电池工作时I室可能有CaCO 沉淀生成
3
【答案】C
【分析】在电极a上H 放电,为负极,由于电极a附近为碱性条件,所以电极a上发生的反应为H-2e-
2 2
+2OH-=2H O;电极b为正极,H+放电生成H,电极b上发生的反应为2H++2e-=H ,以此作答。
2 2 2
【解析】A.由分析可知,电极a上发生的反应为H-2e-+2OH-=2H O,故A错误;
2 2
B.I室中的OH-在电极a上被消耗,导致氢氧根离子减小,出口处溶液的pH小于入口处,故B错误;
C.II室的Cl-通过阴离子交换膜进入I室,可在I室获得CaCl ,II室中水电离产生的氢离子放电,使溶液
2
呈碱性,过量的CO 与OH-反应生成碳酸氢根,则可在II室获得碳酸氢钠,故C正确;
2
D.II室中有碳酸根离子生成,若将阴离子交换膜改为阳离子交换膜,则I室中的钙离子通过交换膜进入II
室,从而在II室中生成碳酸钙沉淀,故D错误;
故选C。
11.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,Y
位于第IIIA族,X、Y、Z可以形成 形式的化合物,X的最高价与Z的最低价的绝对值相等。下
列说法正确的是
A.简单离子的半径: B.Z元素的氧化物对应的水化物为强酸
C.简单氢化物的沸点: D. 具有强氧化性,是非极性分子
【答案】C
【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W原子的最外层电子数是内层电子数的3
倍,W为氧;X、Y、Z可以形成 形式的化合物,X形成+1价阳离子,为钠,X的最高价与Z的
最低价的绝对值相等,Z为氯,Y位于第IIIA族,Y化合价为+3,为铝;
【解析】A.电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小;简单离子的半径:
,A错误;
B.没有说明为最高价氧化物对应水合物不确定为强酸,例如次氯酸为弱酸,B错误;
C.常温氢化钠为固体,而水为液体,C正确;
D.ClO 具有强氧化性,且分子的正负电荷重心不重合,是极性分子,D错误;
2故选C。
12.实验室模拟工业海带提砷的流程如图。下列说法错误的是
A.“灼烧”用到的硅酸盐仪器有坩埚、泥三角、玻璃棒、酒精灯
B.“氧化”时发生反应的离子方程式为
C.“反萃取”所得有机层经处理后可循环再利用
D.“沉淀”时每生成 碘,理论上转移 电子
【答案】D
【分析】由流程可知,在坩埚中灼烧得到海带灰,溶解、浸泡后得到悬浊液,过滤分离出含I-的溶液,加
入稀硫酸和HO 发生 ,得到含碘的溶液,再加入CC1 萃取、分液,得到I 的
2 2 4 2
CCl 溶液,然后加入NaOH溶液反萃取,分液后得到的有机层为CCl ,向分液得到水层中加入稀硫酸得到
4 4
I,以此解答。
2
【解析】A.灼烧海带时用到的硅酸盐仪器有:坩埚、泥三角、玻璃棒、酒精灯,故A正确;
B.HO 在酸性条件下将I-氧化为I,离子方程式为 ,故B正确;
2 2 2
C.“反萃取”所得有机层为CCl ,可循环再利用,故C正确;
4
D.由分析可知,萃取后得到I 的CCl 溶液,然后加入NaOH溶液,I 转化为I-和IO-,反萃取后加入稀硫
2 4 2
酸发生反应:I-+ IO-+2H+=I +H O,每生成 碘,理论上转移 电子,故D错误;
2 2
故选D。
13. 选择性催化还原( )是目前最有效且应用最广的除去 的方法,在 催化剂
上发生反应的机理如图所示,其中TS表示过渡态。下列说法正确的是A.反应历程中最大的能垒为
B.历程中 的
C.该反应分3步进行
D.在反应历程中有极性共价键和非极性共价键的断裂与形成
【答案】A
【分析】TS表示过渡态,由图可知反应一共分作6步,能垒最大的即活化能最大的是第二步。
【解析】A.由图可知,第二步反应能垒最大,为 ,A项正确;
B.最后一步反应可知反应物的能量小于生成物的能量,该反应为吸热反应, ,B项错误;
C.TS表示过渡态,由图可知反应分6步进行,C项错误;
D.反应历程中没有非极性共价键的断裂,D项错误;
故选A。
14.Al(OH) 在水中存在平衡: 和
3.
在25℃时, 关系如图所示, 表示 或 浓度的负对数 。下列说法错误的是A.曲线甲代表 与pH的关系
B.曲线乙经过点
C. 的
D.向 溶液中加入NaOH至pH=6时,Al元素主要以 存在
【答案】D
【解析】A.增大OH-的浓度, 逆向移动,
平衡正向移动,Al3+的浓度降低、 浓度增大,所以曲线甲代
表 与pH的关系、曲线乙代表 与pH的关系,故A正确;
B.根据曲线乙,pH=10时, 的浓度为 ,则 的平衡常
数为 ,所以pH=14时, 的浓度为 ,故B正确;
C.根据曲线甲,pH=5时,Al3+的浓度为 ,则 平衡常数为
, 的平衡常数为 ,则
的 ,故C正确;
D. 平衡常数为 ,pH=6时,Al3+的浓度为 ;
的平衡常数为 ,pH=6时, 的浓度为 ,所以向 溶液中加入NaOH至pH=6时,Al元素主要以 存在,故D错误;
故选D。
第Ⅱ卷
二、非选择题:共4题,共58分。
15.(14分)亚硝酰硫酸(NOSOH)主要用重氮化反应。实验室将二氧化硫通入到硫酸和硝酸中发生氧化
4
还原反应,硝酸被还原为亚硝酸,二氧化硫被氧化为三氧化硫(夹持装置略)制备少量NOSOH,并测定产
4
品的纯度。已知:NOSOH遇水分解,但溶于浓硫酸而不分解。
4
(1)装置A制取SO
2
①A中反应的化学方程式为 。
②导管b的作用是 。
(2)装置B中浓HNO 与SO 在浓HSO 作用下反应制得NOSOH。
3 2 2 4 4
①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,采取的措施除了冷水浴外,还可以是 (只写1
种)。
②开始反应缓慢,待生成少量NOSOH后,温度变化不大,但反应速度明显加快 。
4
(3)装置B中维持体系温度不得高于20℃主要原因、C装置的作用是 。
(4)该实验装置存在可能导致NOSOH产量降低的缺陷是 。
4
(5)测定亚硝酰硫酸NOSOH的纯度
4
准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中,加入0.1000mol•L-1、60.00mL的KMnO 标准溶液和
4
10mL25%H SO 溶液,然后摇匀。用0.2500mol•L-1草酸钠标准溶液滴定,消耗草酸钠溶液的体积为
2 4
20.00mL。
已知:2KMnO +5NOSO H+2HO=KSO +2MnSO +5HNO +2H SO
4 4 2 2 4 4 3 2 4
①写出NaC O 溶液与酸性KMnO 溶液反应的离子方程式: 。
2 2 4 4
②滴定终点时的现象为 。
③亚硝酰硫酸的纯度= 。(精确到0.1%)[M(NOSO H)=127g•mo-1]
4
【答案】(1)NaSO +H SO (浓)=Na SO +SO↑+H O(2分) 平衡气压,使液体顺利滴下(1分)
2 3 2 4 2 4 2 2(2)调节分液漏斗活塞,控制浓硫酸的滴加速度(1分) 生成的NOSOH作为反应的催化剂(1分)
4
(3)SO +2OH﹣=SO +H O(2分)
2 2
(4)C装置中的水蒸气会进入装置B中使NOSOH水解,在BC间增加一个装有浓硫酸的洗气瓶(2分)
4
(5)2MnO +5C O +16H+=2Mn2++10CO ↑+8H O(2分) 滴入最后半滴草酸溶液,溶液恰好由紫红色
2 2 2
变为无色且半分钟不恢复 (1分) 92.02%(2分)
【分析】装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应NaSO +H SO (浓)=Na SO +SO↑+H O制取SO ,制取的SO
2 3 2 4 2 4 2 2 2 2
通入到B装置中,HNO 与SO 在浓HSO 作用下在冰水浴中反应制得NOSOH,由于亚硝酰硫酸
3 2 2 4 4
(NOSOH)遇水分解,所以应该是对产生的二氧化硫进行干燥,但是题目中并未进行,且装置A中制得的
4
SO 属于大气污染物,不能直接排放到大气中,则装置C中的氢氧化钠的作用是吸收SO ,但是会导致部
2 2
分水蒸气进入装置B中,导致产率降低,据此分析回答问题;
【解析】(1)①装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应NaSO +H SO (浓)=Na SO +SO↑+H O制取SO ;
2 3 2 4 2 4 2 2 2
②导管b的作用是平衡气压,使液体顺利滴下;
(2)①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,采取的措施除了冷水浴外,控制浓硫酸的滴加速度;
②开始反应缓慢,待生成少量NOSOH后,温度变化不大,但反应速度明显加快,其原因是:生成的
4
NOSOH作为反应的催化剂;
4
(3)装置C的主要作用是利用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫防止污染空气,反应的离子方程式:SO +2OH﹣
2
=SO +H O;
2
(4)该实验装置存在可能导致NOSOH产量降低的缺陷是:C装置中的水蒸气会进入装置B中使
4
NOSOH水解,应在BC间增加一个装有浓硫酸的洗气瓶;
4
(5)①根据得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒,得NaC O 溶液与酸性KMnO 溶液反应的离子方程
2 2 4 4
式:2MnO +5C O +16H+=2Mn2++10CO ↑+8H O;
2 2 2
②滴入最后半滴草酸溶液,溶液恰好由紫红色变为无色且半分钟不恢复;
③ ,解得 ;则
与NOSOH反应的高锰酸钾物质的量: ;根据
4可知, ,纯度:
16.(14分)氧化铈 (CeO) 是一种广泛应用的稀土氧化物。现以氟碳铈矿 (含 CeFCO、BaO、SiO 等)
2 3 2
为原料制备氧化铈,其工艺流程如图所示;
已知:
①稀土离子易与 形成复盐沉淀。
②硫脲: 具有还原性,酸性条件下易被氧化为(SCN H)
2 3 2.
③Ce3+在空气中易被氧化为Ce4+,两者均能形成氢氧化物沉淀。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,氧化数据如表所示:
空气氧化法 氧化温度/℃ 氧化率/% 氧化时间/h
暴露空气中 450~500 80 14
对流空气氧化炉
450~500 98 6
中
在对流空气氧化炉中可大大缩短氧化时间的原因是 。
(2)焙烧后加入稀硫酸浸出,Ce的浸出率和稀硫酸浓度、温度有关,其关系如图所示,则使Ce的浸出率
最高应该选择的条件是 。(3)加入硫脲的目的是将 还原为Ce3+,反应的离子方程式为 。步骤③加入盐酸后,通
常还需加另一种化学试剂X,根据题中信息推测 。
(4)步骤④的离子方程式为 。若“沉铈”中,Ce3+恰好沉淀完全[c(Ce3+)为1.0×10﹣5mol/L,
此时溶液的pH为5,则溶液中c( )= mol/L(保留2位有效数字)。{已知常温下
K (H CO)=4.3×10﹣7,K (H CO)=5.6×10﹣11,K [Ce (CO)]=1.0×10﹣28}。
a1 2 3 a2 2 3 sp 2 3 3
(5)若Ce (CO) 经步骤⑤充分灼烧后质量减少5.8t,则获得CeO 的质量为 t。
2 3 3 2
(6)Ce4+溶液可以吸收大气中的污染物NO 减少空气污染,其转化过程如图所示(以NO 为例)该转化过程
x 2
中的催化剂为 。
【答案】(1)增大了气固反应物接触面积,加快反应速率(2分)
(2)85℃、2.5mol/L(1分)
(3)2 +2 =2Ce3++(SCNH)+2HF+2F﹣(2分) HO(1分)
2 3 2 2 2
(4)2Ce3++6 =Ce (CO)↓+3CO ↑+3H O(2分) 0.18(2分)
2 3 3 2 2
(5)17.2(2分)
(6)Ce4+(2分)
【分析】氟碳矿(含CeFCO、BaO、SiO 等)为原料制备氧化铈,氟碳铈矿在空气中焙烧,CeFCO 中+3价
3 2 3
的Ce被氧化为CeO,烧渣中加稀硫酸酸浸,二氧化硅不反应,氧化钡与硫酸反应得到硫酸钡,过滤得到
2
滤渣A(主要成分为BaSO 和SiO)和 的滤液,向滤液中加入硫脲,将Ce4+还原为Ce3+,再加入硫酸钠
4 2
溶液,得到含F﹣的滤液和沉淀B即Ce (SO )·Na SO ·nH O,向沉淀B中先加入氢氧化钠,再加入稀盐
2 4 3 2 4 2
酸,得到含Ce3+的溶液,向其中加入碳酸氢铵溶液,过滤得到Ce (CO),Ce (CO) 再进行灼烧得到CeO
2 3 3 2 3 3 2.
【解析】(1)在对流空气氧化炉中可大大缩短氧化时间的原因是:增大了气固反应物接触面积,加快反
应速率,故选增大了气固反应物接触面积,加快反应速率;(2)由图示可知,当温度在85℃、稀硫酸浓度为2.5mol/L时,Ce的浸出率最高,
故选85℃、2.5mol/L;
(3)硫脲具有还原性,酸性条件下将 ,自身被氧化为Ce3+,依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守
恒可知2 +2 =2Ce3++(SCNH)+2HF+2F﹣;步骤③加入盐酸后,通常还需加另一种化
2 3 2
学试剂X,已知Ce2+在空气中易被氧化为Ce4+,因此加入盐酸后,再加入X的目的是防止Ce3+被氧化,为
防止带入新的杂质,还原剂试剂最佳选择为HO 故选2 +2 =2Ce3++(SCNH)+2HF+2F
2 2. 2 3 2
﹣;HO;
2 2
(4)步骤④中加入碳酸氢铵溶液,Ce3+和碳酸氢根离子发生反应,最终生成Ce (CO)、二氧化碳和水,
2 3 3
反应的离子方程式为:2Ce3++6 =Ce (CO)↓+3CO ↑+3H O,已知常温下K (H CO)= 4.3×10﹣7,
2 3 3 2 2 a1 2 3
K (H CO)=5.6×10﹣11,K [Ce (CO)]=c2(Ce3+)∙c3( )=(1.0×10﹣5mol•L﹣1)2×c3( )=1.0×10﹣28,c( )=
a2 2 3 sp 2 3 3
= mol•L﹣1=1.0×10﹣6 mol•L﹣1; H++ ,K = ,c( )= =
⇌ a2
mol/L≈0.18mol/L,
故选2Ce3++6 =Ce (CO)↓+3CO ↑+3H O;0.18;
2 3 3 2 2
(5)若Ce (CO) 经充分焙烧质量减少5.8t,根据
2 3 3
m= t=17.2t 则获得CeO 的质量为17.2t,故选17.2;
2
(6)Ce4+溶液可以吸收大气中的污染物NO 减少空气污染,反应Ⅰ为:Ce4++H =Ce3++2H+,反应Ⅱ为:
x 2
2NO +8Ce3++8H+=8Ce4++N +4H O,该反应中的催化剂为Ce4+,
2 2 2
故选Ce4+。17.(15分)综合利用化石燃料,提高利用率,有助于实现“碳达峰、碳中和”。回答下列问题:
Ⅰ.利用CH-CO 干重整反应不仅可以对天然气资源综合利用,还可以缓解温室效应对环境的影响。该反
4 2
应一般认为通过如图步骤来实现:
①CH(g) C(ads)+2H(g)
4 2
②C(ads)+CO (g) 2CO(g)
2
上述反应中C(ads)为吸附活性炭,反应历程的能量变化如图:
(1)CH~CO 干重整反应的热化学方程式为 (选用含E、E、E、E、E 的表达式表示反应热),
4 2 1 2 3 4 5
该反应的决速步骤是 (填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”)。
(2)在恒压条件下,等物质的量的CH(g)和CO(g)发生干重整反应时,CH 和CO 的平衡转化率曲线随温
4 2 4 2
度变化如图所示。已知在干重整中还发生了副反应:
③CO (g)+H(g) CO(g)+HO(g) H>0,则表示CO 平衡转化率的是曲线 (填“A或B”),判断的
2 2 2 2
依据 。 △
Ⅱ.在一密闭容器中,通入1molCH 和3molH O(g)发生甲烷的水蒸气重整反应,方程式如下:
4 2
④CH (g)+2HO(g) CO(g)+4H(g)。
4 2 2 2
(3)500℃时,反应相同时间后测得CH 的转化率随压强的变化如图所示,则图中E点和G点,处于化学
4平衡状态的是 点(填“E或G”)。
(4)若tmin后反应至E点,此时容积为VL,则用HO(g)表示的化学反应速率为 mol/(L•min)(用
2
含t、V的式子表示)。结合图中的相关数据,计算此温度下反应④的平衡常数K= (用分压代替浓
p
度,分压=总压×物质的量分数,列出计算式,无需化简)。
【答案】(1) (2分) 反应Ⅰ(1分)
(2)A(2分) 是吸热反应,发生副反应(2分)CO(g)+H(g)
2 2
CO(g)+HO(g) H>0,副反应中二氧化碳和氢气反应也是吸热反应,因此升高温度,两个反应平衡
2
正向移动,二氧化碳△转化率更大(2分)
(3)G(2分)
(4) (2分) (2分)
【解析】(1)根据题意,焓变等于生成物总能量减去反应物总能量,则CH~CO 干重整反应的热化学方
4 2
程式为 ;过渡态物质的总能量与反应物总能量的
差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越
大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应;反应Ⅱ的活化能比反应Ⅰ活化能小,该反应的决速步骤是比反
应Ⅰ;
(2) 是吸热反应,发生副反应CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) H
2 2 2
△
>0,副反应中二氧化碳和氢气反应也是吸热反应,因此升高温度,两个反应平衡正向移动,二氧化碳转
化率更大,因此表示平衡转化率的是曲线A;
(3)增加压强,反应速率加快,相同时间内甲烷转化率增大,F点甲烷转化率最高,反应为气体分子数减小的反应,继续增加压强,平衡逆向移动,甲烷转化率减小,则E点没有达到平衡状态、G达到平衡状
态;
(4)若tmin后反应至E点,此时容积为VL,甲烷的转化率为0.6,则反应甲烷0.6mol,则
;
K只有温度,由G点可知,
反应总的物质的量为5.2mol,此温度下反应④的平衡常数 。
18.(15分)某药物中间体M的合成路线如下
回答问题:
(1)A→B的反应方程式为 。
(2)1 mol B最多需要与 mol NaOH完全反应;
(3)C的化学名称为 ,D的结构简式为 。
(4)A中混有C可用 (写出试剂名称和除杂方法)除杂;
(5)X是F的同分异构体,符合下列条件。X可能的结构简式为 (任写一种)。
①只含有一种官能团 ②含有苯环 ③核磁共振氢谱有两组峰
(6)已知酸酐(结构简式为: ,R、R、为H或者烃基)能与羟基化合物反应生成酯。F→G反应中生成物中有机物除了G还有 (写出结构简式)。
(7) 为原料合成 的路线如下(部分反应条件已略去),其中M和N的结构简
式分别为 和 。
→ →
【答案】(1) +Cl +HCl(2分)
2
(2)2(1分)
(3)苯酚(1分) (2分)
(4)氢氧化钠溶液、分液(2分)
(5) 或 (2分)
(6)CHCOOH(1分)
3
(7) (2分) (2分)
【分析】苯与Cl 在FeCl 催化下发生取代反应产生氯苯 ,氯苯与熔融NaOH发生反应,然后
2 3与HCl,作用,反应产生苯酚 , 与NaOH作用,然后通入CO,在一定
2
条件下反应产生 ,然后通入HCl反应产生D: ,D与
CHCHCOCl发生酚羟基上H原子的取代反应产生E,E与AlCl 作用产生F,F与乙酸酐在一定条件下发
3 2 3
生反应产生G,据此分析解答。
【解析】(1)A是苯,苯与Cl 在FeCl 催化下发生取代反应产生氯苯 、HCl,该反应的化
2 3
学方程式为: +Cl +HCl;
2
(2)B是 ,B与HO在NaOH作用下反应产生 、HCl, 、
2
HCl分别与NaOH反应产生 、NaCl,则1 mol B最多需要与2 mol NaOH 完全反应;
(3)C物质分子中羟基与苯环直接相连形成的化合物,其名称是苯酚;
根据上述分析可知D是邻羟基苯甲酸,结构简式是 ;
(4)苯不溶于NaOH溶液, 能够与NaOH溶液反应产生可溶性 而溶于水中,苯与水互不相溶,密度比水小,然后通过分液分离除去,故A中混有C可用氢氧化钠溶液、分液;
(5)F是 ,其同分异构体X符合下列条件:①只含有一种官能团;②含有苯环;
③核磁共振氢谱有两组峰,说明物质分子结构对称,分子中有两种不同的H原子,则X可能的结构简式是
或 ;
(6)F→G反应中生成物中有机物,除了G还有CHCOOH;
3
(7) 与Cl 在FeCl 催化下发生甲基邻位上的取代反应产生 ,该物质
2 3
与NaOH作用然后在HCl作用下反应产生 , 与CHCOCl发生取代反应
3
产生M是 ; 与酸性KMnO 溶液发生氧化反应,-CH 被氧化产生-
4 3COOH,反应产生N是 ,N与AlCl 异构化反应产生 ,故M是
3
,N是 。