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考点3 盐类水解
1．3 年真题考点分布
年份
卷区
考点分布
盐类的水解
盐类水解的影响因素
离子浓度大小比较
综合应用
2023
重庆
√
北京
√
√
海南
√
湖南
√
2022
海南
√
湖南
√
√
江苏
√
辽宁
√
浙江
√
√
2021
北京
√
海南
√
湖南
√
辽宁
√
山东
√
浙江
√
√
2．命题规律及备考策略
【命题规律】近3 年新高考卷对于该专题主要考查：
1．盐类的水解及其影响因素
2．盐类水解的应用
3．离子浓度大小比较
【备考策略】熟练掌握盐类水解有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解平衡，并运用平
衡移动原理解决实际问题。
【命题预测】预测2024 年高考通过考查盐类水解的本质特征和应用。能运用模型解释盐类水解平衡的移动，揭
示现象的本质和规律。
考法
1 盐类水解及其规律
一、盐类水解及其规律
1
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1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2.实质
盐电离―→―→
破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性
3.特点
→水解反应是可逆反应
｜
→水解反应是酸碱中和反应的逆反应
｜
→水解反应程度很微弱
4.规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否
水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
5.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“
表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用
符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解也是分步进行的，但通常简化为一步表示。
盐的类型
实例
水解的离子方程式
一元弱酸
盐/弱碱盐
NH4Cl
NH4
+ + H2O ⇌ NH3·H2O + H+
CH3COONa
CH3COO- + H2O ⇌ CH3COOH + OH-
多元弱酸盐
Na2CO3
CO3
2- ＋ H2O ⇌ HCO3
- ＋ OH- ；HCO3
- ＋ H2O ⇌ H2CO3 ＋ OH-
Na2S
S2- + H2O ⇌ HS- + OH- ；HS- + H2O ⇌ H2S + OH-
多元弱碱盐
FeCl3
Fe3+ + 3H2O ⇌ Fe(OH)3 + 3H+
CuCl2
Cu2+ + 2H2O ⇌ Cu(OH)2 + 2H+
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑” “↓”等。
【方法技巧】盐类水解的规律及拓展应用
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈酸性。
如NaHSO4溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
2
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(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，则溶液呈碱性。
如NaHCO3溶液中：HCO
H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－(主要)。
同类离子还有HS－、HPO。
②若电离程度大于水解程度，则溶液呈酸性。
如NaHSO3溶液中：HSO
H＋＋SO(主要)，HSO＋H2O
H2SO3＋OH－(次要)。
同类离子还有H2PO。
(3)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐。
如相同条件下水解程度：CO>HCO。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如相同条件下NH 的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
(4)弱酸弱碱盐中的阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对大小。
当K 酸＝K 碱(K 为电离常数)时，溶液呈中性，如CH3COONH4；当K 酸>K 碱时，溶液呈酸性，如HCOONH4；当
K 酸<K 碱时，溶液呈碱性，如NH4CN。
二、盐类水解的影响因素
1.内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3＞Na2SO3，Na2CO3＞NaHCO3。
2.影响盐类水解的因素
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸性盐加酸
左移
减小
减小
酸性盐加碱
右移
增大
增大
外加其他
盐
酸性盐加酸性盐
相互抑制(如NH4Cl 中加FeCl3)
酸性盐加碱性盐
相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]
3.以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
三、水解平衡常数
1. 定义：盐类水解反应的平衡常数（或水解常数），用Kh表示。
2. 表达式
3
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对于水解方程式：A- + H2O ⇌ HA + OH- ，其平衡常数可表示为：Kh = c(HA)·c(OH
-)
c( A
-)
3. 意义：Kh表示水解反应趋势的大小，Kh数值越大，水解趋势越大。杨sir 化学，侵权必究
4. 影响因素：对于确定的离子，其水解常数只受温度影响。温度越高，水解常数越大。
5. 与电离常数的关系
Kh = K w
Ka
（Ka为弱酸的电离平衡常数）或Kh = K w
Kb
（Kb为弱碱的电离平衡常数）
【典例1】（广东省惠州市2024 届高三第一次调研）
是一种弱碱，可与盐酸反应生成
。下列
叙述正确的是
A．常温时，0.1mol/L
水溶液的
B．0.1mol/L
水溶液加水稀释，
升高
C．0.1mol/L
水溶液中：
D．
水溶液中：
【答案】B
【解析】A．
是强酸弱碱盐，微弱水解，0.1mol/L
水溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，
，故
A 错误；
B．
水溶液加水稀释，氢离子浓度减小，pH 升高，故B 正确；
C．
水溶液中
不水解，
微弱水解，水解生成
和
，另外水电离出
，溶液中粒子浓
度：
，故C 错误；
D．根据物料守恒
，故D 错误；
故选：B。
4
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1. （陕西省西安市长安区2023 届高三第一次模拟）25℃时，将HCl 气体缓慢通入0.1mol•L-1的氨水中，溶液的
pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=
]的关系如图所示。若忽略溶液体积
变化，下列有关说法错误的是
A．t=0.5 时，c(NH )＞c(Cl-)
B．25℃时，NH 的水解平衡常数Kh的数量级为10-10
C．P1所示溶液：2c(Cl-)=c(NH )+c(NH3•H2O)
D．P2所示溶液：c(Cl-)＞100c(NH3•H2O)
【答案】C
【分析】本题给出的图是溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=
]
的关系图，最左边纵坐标是离子浓度的对数，右边的纵坐标是pH 值，横坐标是反应物的物质的量之比，图示
中NH 离子与NH3•H2O 交叉点对应的pH 值是9.25，可以计算铵根离子的水解常数，根据电荷守恒可以判断A
选项，根据物料守恒可以判断C 选项，根据水解常数可以判断D 选项。
【解析】A．t=0.5 时，对应的pH 值大于7，c(H+)< c(OH-)，由电荷守恒c(N
)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)得出c(NH
)＞c(Cl-)，故A 正确；
B．NH 离子与NH3•H2O 交叉点对应的pH 值是9.25，c(N
)= c(NH3•H2O)，c(H+)=
，带入铵根离子的水
5
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解常数公式Kh=
=
，数量级为
，故B 正确；
C．P1点
=1.0，根据物料守恒c(Cl-)=c(NH )+c(NH3•H2O)，故C 错误；
D．P2点对应的pH=7，c(H+)= c(OH-)=
推出c(NH )=c(Cl-)，Kh=
=
，得出
=
，得出c(Cl-)=
c(NH3•H2O)，故D 正确；
答案选C。
考法
2 盐类水解的应用
四、盐类水解的应用
(1)判断离子能否大量共存
若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进
的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。
(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得
CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为
Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3和HCl。
④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(3)保存、配制某些盐溶液
如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、
CH3COONa、Na2S 等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。
(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水
如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3＋3H2O====Fe(OH)3(胶体)＋3HCl。
明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。
(5)解释热的纯碱溶液去污能力强
6
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碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋H2O
HCO＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大。
(6)解释泡沫灭火器的反应原理
成分NaHCO3、Al2(SO4)3发生反应Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
五、判断盐溶液蒸干时所得的产物
1. 水解生成难挥发性酸的强碱盐，蒸干后一般得原物质。
如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
2. 水解生成易挥发性酸的强碱盐，一般蒸干后得对应的氢氧化物，灼烧后得对应的氧化物。
如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。杨sir 化学，侵权必究
3. 若该盐受热易分解，蒸干灼烧后一般得到其分解产物。
如Ca(HCO3)2 → CaCO3(CaO)；NaHCO3 → Na2CO3；KMnO4 → K2MnO4和MnO2；NH4Cl → NH3和HCl。
4. 还原性盐在蒸干时，易被空气中的O2氧化，得到其氧化产物。
如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
【典例2】 (广东省惠州市2024 届高三第一次调研)化学让生活更美好。下列事实与盐类的水解无关的是
A．用明矾净水
B．用热的纯碱溶液清洗油污
C．用稀盐酸清除铁锈
D．配制
溶液时加入少量盐酸
【答案】C
【解析】A．明矾水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有吸附性可用于净水，与盐类水解有关，故A 不选；
B．纯碱水解使溶液呈碱性，加热促进水解，碱性增强，有利于油脂发生水解，与盐类水解有关，故B 不选；
C．铁锈中氧化铁与盐酸反应生成可溶性氯化铁，从而可用盐酸清楚铁锈，与盐类水解无关，故C 选；
D．配制
溶液时加入少量盐酸可抑制氯化铁水解，防止其变质，与盐类水解无关，故D 不选；
故选：C。
1．（河北衡水中学2023 届高三下学期第三次模拟）电位滴定法是根据滴定过程中电极电位变化来判断滴定终
点的一种滴定分析方法，滴定终点时电极电位发生突变。常温下，利用盐酸滴定某溶液中磷酸钠的含量，其电
位滴定曲线与pH 曲线如图所示。下列说法不正确的是
7
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已知：磷酸Ka1=6.9×10-3、Ka2=6.2×10-8、Ka3=4.8×10-13
A．a 点溶液中存在：c(Cl-)>c(
)>c(OH-)>c(H+)
B．b 点对应的溶液中存在：c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(
)+2c(
)
C．c 点对应的溶液中存在：c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH-)
D．水的电离程度：a<b<c
【答案】D
【分析】0-a 发生的反应为
，a 点的主成分为
和NaCl；a-b 发生的反应为
，b 点的主成分为
和NaCl；b-c 发生的反应为
，c 点的主成分为
和NaCl。
【解析】A．a 点的主成分为
和NaCl，
，即
的水解程度大于电离，故
该溶液为碱性，故有c(Cl-)>c(
)>c(OH-)>c(H+)，A 项正确；
B．b 点成分为NaH2PO4，该溶液中存在质子守恒为c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+(
)+2c(
)，B 项正确；
C．c 点主成分为
和NaCl，由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH-)+c(Cl-)，
所以c(H+)=c(
)+2c(
)+3c(
)+c(OH-)，故C 项正确；
8
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D．
，即
电离大于水解，b 点溶液呈酸性，
电离出来的H+抑制H2O 的电
离。而a 点
水解促进水的电离，水的电离a>b，D 项错误；故选D。
【基础过关】
1．（湖南省实验中学2023-2024 学年高三上学期第一次适应性考试）常温下，用浓度为0.0200mol•L-1的NaOH
标准溶液滴定100mL 浓度均为0.0200mol•L-1的HCl 和CH3COOH 的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随NaOH
加入体积(V)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．水的电离程度：a＜b＜c＜d
C．a 点：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
D．b 点：c(CH3COOH)＜c(CH3COO-)
【答案】B
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a
点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；
b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与
CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa
和NaOH；
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，此时c(CH3COOH)=0.0100mol/L，
c(CH3COO-)≈c(H+)=10-3.38mol/L，
==10-4.76，A 正确；
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B．酸和碱都会抑制水的电离，且酸性或碱性越强对水的电离抑制越大；而醋酸钠水解会促进水的电离；结合
分析可知，c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离程度最大，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度
c>d>b>a，物，B 错误；
C．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，C 正确；
D．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电
离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，D 正确；
故选B。
2．（河北省唐山市2023-2024 学年高三上学期摸底演练）25℃时，用NaOH 调节CH3COOH 溶液的pH，保持体
系中
。粒子浓度的对数值(lgc)以、反应物的物质的量之比[
]与pH 的关系如图所示。下列有关说法错误的是
A．25℃时，CH3COOH 的电离平衡常数的数量级为10-5
B．t=0.5 时，
C．P1所示溶液：
D．P2所示溶液：
【答案】C
【解析】A．从图中可知，c(CH3COOH)和c(CH3COO-)相同时（虚线与实线相交的点），pH=4.75，根据
10
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CH3COOH
CH3COO-+H+，醋酸浓度和醋酸根离子浓度相同时，K=c(H+)=10-4.75，数量级为10-5，A 正确；
B．根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，t=0.5 时，溶液中溶质为CH3COOH 和CH3COONa，假设不
发生电离和水解，两者浓度相同，现溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，因此
c(Na+)>c(CH3COOH)，再结合电荷守恒的等式可得
，B 正确；
C．P1溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，因为醋酸根离子浓度等于醋酸浓度，且两者
浓度和为0.1mol/L，则醋酸根离子浓度为0.05mol/L，溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，则要使电
荷守恒等式成立，c(Na+)<c(CH3COO-)=0.05mol/L，C 错误；
D．根据A 中计算可知，醋酸的电离常数K=10-4.75，即
，P2点溶液呈中性，c(H+)=10-
7mol/L，则
，故c(CH3COO-)>100c(CH3COOH)，D 正确；
故答案选C。
3．（河南省焦作市博爱县第一中学2023 届高三下学期三模）25℃时，某酸(结构简式为
)溶液
中含元素X 微粒的浓度之和为0.1mol•L-1，溶液中各含元素X 微粒的pX 随pOH 变化关系如图所示。图中pX=-
lgc(X)，pOH=-lgc(OH-)；x、y 两点的坐标：x(7.4，1.3)、y(12.6，1.3)；Ka1、Ka2分别表示H3XO3的一级、二级
电离常数。下列说法错误的是
A．NaH2XO3溶液中，c(Na+)＞2c(H3XO3)+c(H2XO )+c(OH-)-c(H+)
B．z 点时，pH=
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C．该体系中，c(H3XO3)＜
D．Na2HXO3溶液显碱性，是因为HXO
的水解程度大于电离程度
【答案】D
【分析】pOH 越小，溶液的碱性越强，H3XO3为二元弱酸，则碱性强时，溶液中
浓度最大，随着碱性的
减弱，酸性的增强，
浓度逐渐减小，
浓度逐渐增大，最后酸性最强时H3XO3浓度最大，因此①表
示
，②表示
，③表示H3XO3，x 点
和
浓度相同，此时根据
可知Ka2=c(H+)=10-14÷c(OH-)=10-6.6。同理Ka1=10-1.4，根据水解方程式
。
【解析】A．
溶液中，
存在电离平衡：
，还存在水解平
衡：
，说明
的电离程度大于其水解程度，
，
溶液中存在电荷守恒关系：
，所以
，
A 正确；
B．z 点时：
，则
，B 正
确；
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C．该体系中
，该体系中存在
物料守恒关系：
，所以
，即
，C 正确；
D．H3XO3为二元弱酸，
不会发生电离，D 错误；
故答案选D。
4．（黑龙江省大庆市2023 届高三下学期第二次教学质量检测）25C 时，0.1mol/LK2Cr2O7溶液中存在如下平衡：
①
，②
，
随溶液pH 的变化如图所示，下列说法错误的是
A．溶液中：
B．向K2Cr2O7溶液中加入少量Na2SO4固体，溶液的pH 不变
C．溶液中
D．当溶液pH=9.0 时，HCrO 的平衡浓度：
【答案】D
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【解析】A．由物料守恒可知，重铬酸钾溶液中
，则溶液中
，故A 正确；
B．向重铬酸钾溶液中加入硫酸钠固体，反应①和②中的各微粒的浓度均不发生变化，平衡不移动，溶液中氢
离子浓度不变，溶液pH 不变，故B 正确；
C．由方程式可知，反应的平衡常数K=
=
=
，故C 正确；
D．由图可知，溶液pH 为9 时，溶液中
＞104，则由物料守恒可知，溶液中
，由反应②可知，K2=
=
=
，解联立方程可知，
溶液中
，故D 错误；
故选D。
5．（福建省福州市2023-2024 学年高三上学期第一次质量检测）室温下，将0.1 mol·L
NaOH 溶液滴入10 mL
0.1 mol·L
HCl 和0.1 mol·L
HA(
)的混合溶液，测得混合溶液的pH 随滴加的
的变化关系
如图所示。下列说法正确的是
A．a 点时，
B．b 点时，
mol·L
C．c 点时，
D．a→d 过程中，水的电离程度大小关系为：c>b>a>d
【答案】B
14
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【解析】A．a 点时溶液中溶质为HCl 和HA，且c(HCl)=c(HA)，HA 是弱酸，氢离子抑制HA 的电离，则a 点时
c(Cl-)>c(HA)>c(A-)，A 错误；
B．b 点时溶液总体积为20mL，n(Cl-)=0.01L×0.1mol/L=0.001mol，则c(Cl-)=
=0.05mol/L，B 正确；
C．c 点时溶液中的溶质为NaCl 和NaA，且c(NaCl)=c(NaA)，则物料守恒关系为c(Na+)=2c(A-)+2c(HA)，C 错误；
D．由图可知，a→d 过程中溶液中的氢离子浓度逐渐减小，c 点恰好反应完全，溶液中溶质为NaCl 和NaA，则
c 点水的电离程度最大，d 点NaOH 过量，但d 点c(NaOH)<a 点c(HCl)，酸碱抑制水的电离，并且酸或碱的浓度
越大，抑制作用越强，所以水的电离程度c>b>d>a，D 错误；
故答案选B。
6．（河北省保定市定州中学2023 届高三下学期模拟）常温下，某实验人员在两个相同的容器中分别加入
20mL0.2mol·L-1Na2A 溶液和40mL0.1mol·L-1NaHA 溶液，再分别用0.2mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感
器检测，绘制曲线如图所示。(已知H2A 溶液达到某浓度后，会放出一定量气体，溶液体积变化可忽略不计)
下列说法不正确的是
A．图中曲线乙和丙代表向NaHA 溶液中滴加盐酸
B．由图可知，Ka1(H2A)×Ka2(H2A)>Kw
C．根据pHV(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂
D．a 点溶液中存在：c(Na+)+c(H+)>2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
【答案】D
【解析】A．A2-水解沉淀大于HA-，0.2mol·L-1Na2A 溶液的pH 大于0.1mol·L-1NaHA 溶液，所以乙代表向NaHA
溶液中滴加盐酸时pH 变化曲线；相同物质的量的Na2A、NaHA 与盐酸反应放出H2A 气体，NaHA 与盐酸反应
快且消耗盐酸的体积小，所以丙代表向NaHA 溶液中滴加盐酸时压强变化曲线，故A 正确；
B．0.2mol·L-1Na2A 溶液pH=12，则Kh1=
，Ka2(H2A)=
；0.1mol·L-1NaHA 溶液
pH=8，则Kh2=
, Ka1(H2A)=
，Ka1(H2A)×Ka2(H2A)>Kw，故B 正确；
15
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C．根据pHV(HCl)图，滴定分析时，酚酞的变色范围是8.2-10、甲基橙的变色范围是3.1-4.4，c 点可用酚酞、d
点可用甲基橙作指示剂，故C 正确；
D．a 点溶液为Na2A 和盐酸的混合溶液，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)>2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)+ c(Cl-)，故D 错误；
选D。
7．（辽宁省大连市第八中学2023 届高三高考适应性测试）常温时，分别向一元酸
溶液和
溶液中滴加
溶液，
与
的关系如图所示[
表示
或
]。已知常温时，
。
下列说法正确的是
A．曲线①表示
与
的关系
B．一元酸
的电离平衡常数
C．对于曲线②的溶液，N 点水的电离程度大于M 点
D．M 点时，对于
溶液：
【答案】D
【解析】A．当c(Cu2+)=1mol/L，即-lgc(Cu2+)= 0 时，由常温时Ksp[ Cu(OH)2] = 1. 0 10-19.7可知，c(OH-)= 1.0 10-
9.85mol/L，则c(H+)=
=1.0 10-4.15 mol/L，即为P 点，故曲线①表示-lgc(Cu2+)与pH 的关系，曲线②表示
与pH 的关系，选项A 错误；
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B．由题图可知，N 点时c(H+)= 1. 0 10-2.2mol/L，
，即c(X-)=c(HX)，则HX 的电离平衡常数Ka(HX)=
，选项B 错误；
C．曲线②表示
与pH 的关系，而N 点的c(H+)比M 点的大，酸的电离会抑制水的电离，则N 点水的
电离程度比M 点的小，选项C 错误；
D．由溶液中的电荷守恒可知2c(Cu2+)+c(Na+ )+c(H+)= 2c(
)+c(OH-)，选项D 正确；
答案选D。
8．（浙江省金丽衢十二校2022-2023 学年高三第一次联考）下列物质的水溶液呈碱性的是
A．NaCl
B．B(OH)3
C．NaHCO3
D．NaHSO4
【答案】C
【解析】A．NaCl 是强酸强碱盐，故其水溶液呈中性，A 不合题意；
B．B(OH)3是酸性，在水溶液中发生B(OH)3+H2O
+H+，其水溶液呈酸性，B 不合题意；
C．NaHCO3是多元弱酸的强碱酸式盐，由于碳酸氢根离子电离小于水解，故其水溶液呈碱性，C 符合题意；
D． NaHSO4是强酸的强碱酸式盐，其电离方程式为：NaHSO4=Na++H++
，其水溶液呈酸性，D 不合题意；
故答案为：C。
【能力提升】
1．（陕西省宝鸡市2023 届高三教学质量检测）室温下，滴加NaOH 溶液改变0.1
RCOOH 溶液的pH，
溶液中RCOOH、
的微粒分布分数
，甲酸(HCOOH)与乙酸(
)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
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A．酸性强弱：
B．pH=3 的
溶液中：
C．室温下
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH 固体充分反应并恢复至室温
后，所得混合溶液中：
【答案】B
【解析】A．根据可知当分布系数为0.5 时，pH 分别是2.8、3.75，所以
，
，酸性：
，A 项错误；
B．根据图像可知pH=3 时，
，结合电荷守恒可知
，B 项正确；
C．室温下
，C 项错误；
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH（2mol）固体充分反应并恢
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复至室温后，所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠，混合溶液中起始
，
水解
程度更大，则
，D 项错误。
答案选B。
2．（吉林省吉林市2023 届高三下学期第四次调研）向5mL 0.10mol·L－1 H2A 溶液滴加一定浓度的NaOH 溶液，
滴定过程中溶液pH 和温度随
的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．Z 点为第二反应终点，可选用甲基橙作为指示剂
B．从W 至Z 点，水的电离程度逐渐增大，Kw不变
C．当
=1.5 时，c(H2A) >
c(A2−) −
c(HA−)
D．25 ℃时，H2A 的电离常数Ka1=10－2.3，Ka2=10－9.7
【答案】C
【分析】向5mL 0.10mol·L－1 H2A 溶液滴加一定浓度的NaOH 溶液，由图知，X 点为第一反应点，则X 点发生
反应NaOH+H2A=NaHA+H2O 恰好完全，溶质为NaHA，其横坐标为
，可见NaOH 溶液为
0.10mol·L－1，Z 点温度最高，则为第二反应点，Z 点发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O 恰好完全，溶质为
Na2A。
【解析】A． Z 点为第二反应终点，溶质为Na2A，溶液呈碱性，不能选用甲基橙作为指示剂，A 错误；
B．氢离子被消耗、温度升高均能促使水电离程度增大， 从W 至Z 点，温度升高使 Kw增大，B 错误；
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C．由图知，当
=1.5 时，所得溶液为Na2A、NaHA 的混合溶液，溶液呈碱性，则得①
，根据物料守恒可得②：3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+)，根据电荷守恒得③：
，三式合并得c(H2A)＞
c(A2−) −
c(HA−)，C 正确；
D．滴定过程中溶液的温度发生变化，难以根据W 点和Y 点计算出 25 ℃时H2A 的电离常数， Ka1=10－2.3应为
W 点溶液对应温度下的电离平衡常数，Ka2=10－9.7应为Y 点溶液对应温度下(27°C)的电离平衡常数，D 错误；
答案选C。
3．（湖北省华中师范大学第一附属中学2023 届高三下学期核心素养卷）
时，向0.1mol/L 甘氨酸水溶液中
通入HCl 或加入NaOH 固体，溶液pH 变化曲线如图所示。已知：
①在溶液中甘氨酸以
三种形式存在，且有如下平衡：
②在某pH 下，溶液中甘氨酸主要以HA 存在，且甘氨酸整体所带的正负电荷数目相等，此时的pH 称为该氨基
酸的等电点(pI)。下列说法正确的是
A．甘氨酸的
B．
20
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C．a 点溶液中，
D．b 点NaOH 当量=0.5
【答案】D
【解析】A．在某pH 下，溶液中甘氨酸主要以HA 存在，且甘氨酸整体所带的正负电荷数目相等
，则根据电荷守恒有
，此时的pH 称为该氨基酸的等电点
(pI)，故
，
，选项A 错误；
B．因为甘氨酸是氨基取代了乙酸一个氢原子，氮原子的电负性较大，可以产生诱导效应，氮附近电子云密度
增大，导致羧基上的氢容易脱离，
，选项B 错误；
C．
，a 点溶液中，
，
，
根据电荷守恒有
，故，
，选项C 错
误；
D．根据图中信息可知，b 点NaOH 当量=0.5，选项D 正确；
答案选D。
4．（江苏省南通市如皋市2024 届高三上学期期初考试押题卷）室温下，通过下列实验探究
的性质。已
知：25℃时，
的
、
的
。
实验1：配制
溶液，测得溶液
约为12；
实验2：取
溶液，向其中加入少量
固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加
入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取
溶液，向其中缓慢滴入等体积
稀盐酸。
下列说法正确的是
A．实验1 所得溶液中，
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B．根据实验2，可推测
C．实验3 反应后溶液中存在：
D．25℃时，反应
的平衡常数
【答案】D
【解析】A．Na2CO3溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)+c(OH-)，则
c(Na+)＞c(
)+2c(
)＞c(
)+c(
)，故A 错误；
B．CaCO3和CaSO4的物质类型相似，溶解度小的物质能转化为溶解度更小的物质，根据实验2，可推测
Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，故B 错误；
C．Na2CO3溶液物料守恒关系为
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，滴入等体积0.1mol⋅L-1稀盐酸后生成
NaCl 和NaHCO3，仍然存在
c(Na+)=c(H2CO3)+c(
)+c(
)，即c(Na+)＞c(H2CO3)+c(
)+c(
)，故
C 错误；
D．反应
+H2SO3⇌
+
的平衡常数
，故D 正确；
故选：D。
5．（河北省衡水市第二中学2023 届高三下学期三模）实验测得等物质的量浓度的
和
溶液的
pH 随温度变化如图所示。下列说法正确的是
22
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A．曲线①是
溶液变化曲线
B．C 点之前，升高温度两条曲线pH 均减小，说明水解程度减弱
C．D 点时的溶质为
D．若将D 点降温至25℃，其pH 范围为8.62<pH<11.55
【答案】D
【解析】Ａ．根据等物质的量浓度的
和
溶液，
的碱性弱于
，则曲线①是
溶液变化曲线，A 项错误；
Ｂ．水解是吸热过程，升高温度水解程度增大，C 点之前，升高温度，pH 减小，主要原因是升高温度促进水的
电离，B 项错误；
Ｃ．对比曲线①和②可知，若D 点为
溶液，则温度继续升高，曲线变化趋势应该与①一致，C 项错误；
Ｄ．升高温度部分碳酸氢钠发生分解，则将D 点溶液降温至25℃，混合液8.62<pH<11.55，D 项正确。
答案为：D。
6．（陕西省镇安中学2023 届高三下学期模拟）常温下，向
溶液中逐滴加入
的NaOH 溶液，滴入NaOH 溶液的体积与溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
23
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A．a 点的
B．b 点时，
C．c 点时，
D．c 点时，
【答案】D
【解析】A．CH3COOH 是弱电解质，部分电离，0.1mol/L 的CH3COOH 溶液中c（H+）＜0.1mol/L，所以a 点溶
液pH＞1，故A 错误；
B．b 点为加入10mLNaOH 溶液，恰好反应生成等浓度的CH3COONa 和CH3COOH，溶液呈酸性，此时溶液的
总体积为30mL，且CH3COOH 电离程度大于CH3COONa 水解程度，则溶液中c（CH3COO-）＞
×
≈0.033mol/L，故B 错误；
C．当加入NaOH 溶液为20mL 时，恰好生成CH3COONa，醋酸钠为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，则c 点时
溶液pH＞7，故C 错误；
D．溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，c 点溶液呈中性即c(H+)= c(OH-)，故c 点时，
，D 正确；
故选D。
7．（河北省沧州市盐山中学2023 届高三三模）常温下，用0.1000 mol⋅L-1的NaOH 溶液滴定0.1000 mol⋅L-1的
溶液，获得的滴定曲线如图所示。横坐标为滴定分数(w)，滴定分数是指滴定过程中标准溶液与待测溶液
中溶质的物质的量之比。忽略溶液混合时的体积变化，下列说法正确的是
24
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A．a 点溶液中，
mol⋅L-1
B．b 点溶液中，
C．b 点到c 点反应的离子方程式为
D．若用甲基橙做指示剂，则
时溶液显红色
【答案】A
【解析】A．a 点时等体积、等浓度的NaOH 溶液和
溶液混合，溶液的体积变为原来的2 倍，则溶液中
mol·L
，故A 项正确；
B．根据溶液中电荷守恒可知，
，常温下，b 点溶
液的
，则溶液中
，则
，故B 项错误；
C．a 点时等物质的量的NaOH 和
反应，溶液中的溶质是
，c 点时，参加反应的NaOH 与
的物质的量之比为2 1∶，溶液中的溶质是
，因此，a 点到c 点整个阶段中的反应为
，故C 项错误；
D．甲基橙的变色范围为3.1~4.4，
时，
，若用甲基橙做指示剂，溶液显黄色，故D 项错误；
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答案选A。
8．（江苏省盐城中学2023 届高三第二次模拟）25℃时，用
溶液滴定同浓度的
溶液，
被滴定分数
、
及微粒分布分数[
，X 表示
、
或
]的
关系如图所示：
下列说法错误的是
A．25℃时，
第一步电离平衡常数
B．c 点溶液中：
C．a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a
D．b 点溶液中：
【答案】D
【分析】由图可知，a、b、c、d 所在实线为0.1 mol·L-1NaOH 溶液滴定二元弱酸H2A 的滴定曲线，当
<1 时，H2A 部分反应，溶液中溶质为NaHA 和H2A；当
=1 时，反应生成NaHA，NaHA 溶液显酸性；
当1<
<2 时，溶液中溶质为NaHA 和Na2A；当
=2 时，反应生成Na2A，Na2A 溶液显碱性。
26
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【解析】A．由图可知，25℃时，c(HA-)=c(H2A)时，pH 约为4，则H2A 第一步电离平衡常数Ka1=
≈10-4，A 正确；
B．c 点溶液中，溶液中溶质为NaHA 和Na2A，且c(HA-)=c(A2-)，由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)
+2c(A2-)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，故c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)=3c(HA-)=3c(A2-)=2c(HA-)+c(A2-)，B 正确；
C．未加氢氧化钠溶液时，H2A 电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶液，酸逐渐被中和为盐，对水的
抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A 能水解，促进水的电离，当酸碱恰好中和为Na2A，即d 点附近(pH 突变)，
对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d 四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a，C 正确；
D．b 点溶液中溶质为NaHA 和Na2A，结合图像可知c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，b 点pH<7，c(H+)>c(OH-)，
H2A 被滴定分数
>1，c(OH-)>c(H2A)，D 错误；
故选D。
【真题感知】
1. （2023·海南卷第14 题）25℃下，
水溶液的pH 随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.
时，溶液中
B.
水解程度随其浓度增大而减小
C. 在水中
的
D.
的
溶液和
的
溶液等体积混合，得到的溶液
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【答案】B
【解析】由图像可以，
时，pH>12.0，溶液中
，故A 错误；
盐溶液越稀越水解，
水解程度随其浓度增大而减小，故B 正确；结合图像可知，当
，pH=12，Kh=
，则Ka2=
,
故C 错误；若
的
溶液等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1mol/L，由图可知，pH>10-11.6，得
到的溶液
，
的
溶液和
的
溶液等体积混合
后c(OH-)大于与水混合的，故D 错误。故选B。
2.（2023·湖南卷第12 题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图所示。下
列说法错误的是
A.
约为
B. 点a：
C. 点b：
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D. 水的电离程度：
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a
点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；
b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与
CH3COOH 恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa
和NaOH，据此解答。由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，
c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和
CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，
则水的电离程度c>d，故D 错误；故选D。
3.（2023·北京卷第14 题）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同pH 的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A. 由图1，
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B. 由图2，初始状态
，无沉淀生成
C. 由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D. 由图1 和图2，初始状态pH=8、
，发生反应：
【答案】C
【解析】水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出pH=10.25 时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A 项正确；
从图2 可以看出pH=11、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧
化镁沉淀，B 项正确；从图2 可以看出pH=9、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁
沉淀，根据物料守恒，溶液中
，C 项错误；pH=8 时，溶液中
主要含碳微粒是
，pH=8、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反
应的离子方程式为
，D 项正确；故选C。
4. （2023·重庆卷第11 题）
溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正
确的是
A. M 点KW等于N 点KW
B. M 点pH 大于N 点pH
C. N 点降温过程中有2 个平衡发生移动
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D. P 点
【答案】B
【解析】温度升高，水的电离程度增大，则M 点KW小于N 点KW，A 错误；升高温度促进铵根离子的电离，且
N 点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N 点酸性更强，故M 点pH 大于N 点pH，B 正确；N 点降
温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3 个平衡发生移动，C 错误；P 点为硫酸铵
的不饱和溶液，由电荷守恒可知，
，D 错误；
故选B。
5.（2022·海南卷）NaClO 溶液具有添白能力，已知25℃时，
。下列关于NaClO 溶液说法
正确的是
A. 0.01mol/L 溶液中，
B. 长期露置在空气中，释放
，漂白能力减弱
C. 通入过量
，反应的离子方程式为
D. 25℃，
的NaClO 和HClO 的混合溶液中，
【答案】AD
【解析】NaClO 溶液中ClO-会水解，故0.01mol/LNaClO 溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A 正确；漂白粉主要成分
为Ca(ClO)2和CaCl2，长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应的化学方程式为：
Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClO，HClO 再分解为HCl 和O2，不会释放Cl2，B 错误；将过量的SO2通入
NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-+SO4
2-+2H+，C 错误；25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合
溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)
＞c(ClO-)=c(Na+)，D 正确；故选AD。
6.（2022·湖南卷）室温时，用
的标准
溶液滴定
浓度相等的
、
和
混合
溶液，通过电位滴定法获得
与
的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶
液中离子浓度小于
时，认为该离子沉淀完全。
，
31
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，
)。下列说法正确的是
A. a 点：有白色沉淀生成 B. 原溶液中
的浓度为
C. 当
沉淀完全时，已经有部分
沉淀 D. b 点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉
淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝
酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4mol。I-先沉淀，
AgI 是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI 生成，故A 错误；原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为
=0.0100mol⋅L-1，故B 错误；当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)=
=5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)=
=3.3×10-
3mol/L，原溶液中的c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C 正确；b 点加入了过量的硝酸银溶
液，Ag+浓度最大，则b 点各离子浓度为：
，故D 错误；故选C。
7.（2022·湖南卷）为探究
的性质，进行了如下实验(
和
溶液浓度均为
)。
实
验
操作与现象
①
在
水中滴加2 滴
溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。
②
在
溶液中滴加2 滴
溶液，变红褐色；再滴加
溶液，产生蓝色沉
淀。
③
在
溶液中滴加2 滴
溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加
溶液，无蓝色沉淀生；另一份煮沸，产生红褐色沉淀。
依据上述实验现象，结论不合理的是
32
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A. 实验①说明加热促进
水解反应
B. 实验②说明
既发生了水解反应，又发生了还原反应
C. 实验③说明
发生了水解反应，但没有发生还原反应
D. 整个实验说明
对
的水解反应无影响，但对还原反应有影响
【答案】D
【解析】铁离子水解显酸性，亚硫酸根离子水解显碱性，两者之间存在相互促进的水解反应，同时铁离子具有
氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者还会发生氧化还原反应，在同一反应体系中，铁离子的水解反应与还
原反应共存并相互竞争，结合实验分析如下：实验①为对照实验，说明铁离子在水溶液中显棕黄色，存在水解
反应Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，煮沸，促进水解平衡正向移动，得到红褐色的氢氧化铁胶体；实验②说明
少量亚硫酸根离子加入铁离子后，两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体；根据铁氰化钾检测结果可知，
同时发生氧化还原反应，使铁离子被还原为亚铁离子，而出现特征蓝色沉淀；实验③通过反滴操作，根据现象
描述可知，溶液仍存在铁离子的水解反应，但由于铁离子少量，没检测出亚铁离子的存在，说明铁离子的水解
反应速率快，铁离子的还原反应未来得及发生。铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向
移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A 正确；在5mLFeCl3溶液中滴加2 滴
同浓度的Na2SO3溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根
离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，故B 正确；实验③中在5mL Na2SO3溶液
中滴加2 滴同浓度少量FeCl3溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未来得及发生铁离子的
还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C 正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，
铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解
作用无影响，事实上，亚
硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D 错误。综上所述，答案为D。
8.（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH 溶液吸收CO2，若通入CO2
所引起的溶液体积变化和H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 总=c(H2CO3)+c(
)+c(
)。H2CO3电
离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是
33
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A. KOH 吸收CO2所得到
溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
B. KOH 完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(
)+c(H2CO3)
C. KOH 溶液吸收CO2，c 总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(
)
D. 如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
【答案】C
【解析】KOH 吸收CO2所得到的溶液，若为Na2CO3溶液，则
主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜
c(
)，若为NaHCO3溶液，则
发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(
)，A 不正确；
KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c(
)+2c(
)，依据物料守
恒，溶液中：c(K+)=2[c(
)+c(
)+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c(
)+2c(H2CO3)，B 不正确；KOH
溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c 总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2=
=
≈2.3×10-8＞
Ka2=4.4×10-11，表明
以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(
)，C 正确；如图所示的“吸收”“转
化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3
与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D 不正
确；故选C。
9.（2022·辽宁卷）甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
与溶液
关系如
图】。下列说法错误的是
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A. 甘氨酸具有两性
B. 曲线c 代表
C.
的平衡常数
D.
【答案】D
【解析】
中存在
和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；氨基具有碱性，
在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲线
c 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，故B 正确；
的平衡常数
，
时，
根据a，b 曲线交点坐标
可知，
时，
，则
，故C 正确；由C 项分析可知，
，根据b，c 曲
线交点坐标坐标
分析可得电离平衡
的电离常数为K1=
，
，则
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，即
，故D 错误；故选D。
10.（2022·全国乙卷）常温下，一元酸
的
。在某体系中，
与A-离子不能穿过隔膜，
未电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中
B. 溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
【答案】B
【解析】常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A 错误；常温
下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相
等，C 错误；常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
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+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=
1.0×10-3，溶液II 中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I
和II 中c 总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D 错误；答案选B。
11.（2022·浙江卷）水溶液呈酸性的盐是
A.NH4Cl
B.BaCl2
C.H2SO4
D.Ca(OH)2
【答案】A
【解析】NH4Cl 盐溶液存在NH4
++H2O
NH3·H2O+H+而显酸性，A 符合题意；BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水
解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B 不符合题意；H2SO4属于酸，不是盐类，C 不符合题意；Ca(OH)2是碱类物
质，溶液显碱性，D 不符合题意；故选A。
12.（2022·浙江卷）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和
40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH 计和压力传感器检测，得到如图曲线：
下列说法正确的的是
A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为V1mL 时(a 点、b 点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3
-+H+=CO2↑+H2O
C.根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c 点可用酚酞、d 点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)
【答案】C
【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH 较大，甲
曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸，
进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A
项错误；由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL 时，碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根子，而V1>20mL，
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V1mL 时(a 点、b 点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程
式表示为：HCO3
-+H+=H2CO3，B 项错误；根据pH-V(HCl)图，滴定分析时，c 点的pH 在9 左右，符合酚酞的指
示范围，可用酚酞作指示剂；d 点的pH 在4 左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，
C 项正确；根据电荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=
2c(H2CO3)+c(HCO3
-)，NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)-c(CO3
2-)=c(OH-)-c(H+)，D 项错误；故选C。
13．（2021·北京卷）下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C．Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D．4 个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH 均降低
【答案】B
【解析】Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、
、
、H2CO3、H+、OH-、H2O，故含有的微粒种类
相同，A 正确；
H++
，加入Ca2+后，Ca2+和
反应生成沉淀，促进
的电离，B 错误；
Al3+与
、
都能发生互相促进的水解反应，C 正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢
根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH 减小，D 正确；故选B。
14．（2021·海南卷）25℃时，向
的
溶液中滴加
的盐酸，溶液的
随加入的盐酸的体积
变化如图所示。下列有关说法正确的是
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A．
点，溶液
是由于
水解程度大于电离程度
B．点，
C．点，溶液中的
主要来自
的电离
D．
点，
【答案】AB
【解析】
存在水解平衡和电离平衡，
点溶液
是由于
水解程度大于电离程度，故A 正确；根
据电荷守恒，
，b 点pH=7 即
，所以
，故B 正确；c 点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的
主要来
自
的电离，故C 错误；d 点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，
，故D 错误；故
选AB。
15.（2021·湖南卷）常温下，用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL 浓度均为0.1000mol·L-1三种一元弱酸的
钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（ ）
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A. 该NaX 溶液中：
B. 三种一元弱酸的电离常数：
C. 当
时，三种溶液中：
D. 分别滴加20.00mL 盐酸后，再将三种溶液混合：
【答案】C
【解析】由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ 溶液的pH 依次增大，则HX、HY、HZ 三种一元弱酸
的酸性依次减弱。NaX 为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)＞
c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，故A 正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ 三种一元弱酸
的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B 正确；当溶液pH
为7 时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺
序为c(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，故C 错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL 盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离
子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+
c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，故D 正确；故选C。
16.（2021·辽宁卷）用
盐酸滴定
溶液，溶液中
、
、
的分布分数
随pH
变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是（如
分布分数：
）
A．
的
为
B．c 点：
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C．第一次突变，可选酚酞作指示剂
D．
【答案】C
【解析】用
盐酸滴定
溶液，pH 较大时
的分布分数
最大，随着pH 的减小，
的分布分数
逐渐减小，
的分布分数
逐渐增大，恰好生成
之后，
的分布分数
逐渐减小，
的分布分数
逐渐增大，表示
、
、
的分布分数
的曲线如图所示，据此分析选择。
的
，根据上图交点1 计算可知
=10-6.38，A 错误；根据图像可知c 点中
，B 错误；根据图像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性，所以可以选择酚酞做指示剂，C
正确；根据图像e 点可知，当加入盐酸40mL 时，全部生成
，根据
计算可知
，D 错误；故选C。
17.（2021·山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR 表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶
液中存在如下平衡：H3R2+
H2R+
HR
R-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，溶
液中H3R2+、H2R+、HR 和R-的分布系数δ(x)随pH 变化如图所示。已知δ(x)=
，下列表述正确的是 ( )
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A.
>
B. M 点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C. O 点，pH=
D. P 点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
【答案】CD
【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH 溶液，依次发生离子反应：
、
、
，溶液中
逐渐减小，
和
先增大后减小，
逐渐增大。
，
，
，M 点
，由此可知
，N 点
，则
，P 点
，
则
。
，
，因此
，故A 错误；
M 点存在电荷守恒：
，此时
，因此
，故B 错误；
O 点
，因此
，即
，因此
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，溶液
，故C 正确；P 点溶质为NaCl、HR、NaR，此时
溶液呈碱性，因此
，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此
，故D 正确；综上所述，故选CD。
1．
43
