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2026 年高考化学考前2 周热身训练（10）
物质结构大题（10 题）答案
1【答案】(1)B(2)A(3) sp2 sp3 ABC(4)A
(5)NaCl 的溶解度小于 LiCl，卤水沿绳子向上流动时，水分不断蒸发，溶液浓度逐渐升高
(6) 3d74s2
(7)AC(8)
【详解】（1）碱金属元素（Li、Na、K、Rb、Cs）同主族，从上到下：
A．金属性逐渐增强 → Li 的金属性最弱，A 错误；
B．第一电离能逐渐减小 → Li 的第一电离能最大，B 正确；
C．原子半径逐渐增大 → Li 的原子半径最小，C 错误；
D．最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐增强 → LiOH 的碱性最弱，D 错误；故选B；
（2）锂是活泼金属，其金属活动性强，难以用热还原法或热分解法制取，工业上通常采用
电解熔融氯化锂的方法冶炼金属锂，因此选 A；
（3）① 碳原子的杂化方式：苯环上的碳原子：形成 3 个 σ 键，无孤电子对，为sp2杂化；
链状饱和碳原子（亚甲基 -CH2-）：形成 4 个 σ 键，无孤电子对，为sp3杂化；
② 选项分析A． 由Z 的结构可知，1 个Z 分子中含有44 个σ 键，A 正确；B． 冠醚 Z
能特异性识别 Li⁺，形成超分子，体现了超分子的分子识别功能，B 正确；C． Z 分子中
的 O 原子与 Li⁺通过 配位键结合，配位键是一种特殊的共价键，C 正确；D． 冠醚的空
腔大小与离子半径匹配才能结合，Li⁺半径小，Na⁺、K⁺、Cs⁺半径依次增大，无法与 Z 的
空腔匹配，不能形成类似结构，D 错误；故选ABC；
（4）A．绳子能让卤水向上流动，说明内部具有亲水性（毛细作用），而非疏水性，疏水
性会阻碍水的上升，故 A 错误；B．多孔结构增大了水与空气的接触面积，能加快水分蒸
发，B 正确；C．该技术使用廉价纤维绳，可大幅降低锂的生产成本，C 正确；D．通过
优化纤维绳的孔隙、材质等，可调控水的蒸发速率，进而调控结晶速率，D 正确；故选
A；
（5）NaCl 的溶解度小于 LiCl，卤水沿绳子向上流动时，水分不断蒸发，溶液浓度逐渐升
高。绳子下部：水分蒸发量较少，溶液先达到NaCl 的饱和浓度，NaCl 先结晶析出；
绳子上部：水分大量蒸发，溶液浓度进一步升高，达到LiCl 的饱和浓度，LiCl 才结晶析
出。因此，NaCl 在绳子下部结晶，LiCl 在上部结晶；
（6）基态Co 原子的价电子排布式为Co 是 27 号元素，核外电子排布为
，价
电子排布式为3d74s2；题目给出晶胞底面积S cm2、高h cm，晶胞体积V=S×h cm3先通过均
摊法确定晶胞中LiCoO2的数目：Li：顶点(8 个)、体内(2 个)，数目=
；
Co：棱心（4 个）、体内（2 个） ，数目=
；；因此晶胞中含3 个LiCoO2单元，
质量
，密度
；
（7）A．LiCoO2是晶体，具有各向异性，A 正确； B．相对原子质量是元素的平均相对原
子质量，
7Li 的质量数为7，相对原子质量约为7，但不等于7，B 错误； C．LiCoO2中Li
为+1 价、O 为-2 价，故Co 为+3 价，C 正确； D．Li 在s 区，Co 在d 区，O 在p 区，D 错
误；故选AC；
（8）放电总反应： xLi + Li1-x CoO2 = LiCoO2 ，充电是放电的逆过程，阳极发生氧化反
应，对应放电时的正极反应的逆过程：
。
2【答案】(1) CaTiO3 O (2)A (3)B (4) C (5)
(6)BC
(7)TiO2为离子晶体，熔融状态能导电，而TiCl4为分子晶体，液态不能导电，无法电解
【详解】（1）由晶胞图可知1 个晶胞体1 个Ti，8 个Ca 位于顶点，6 个O 位于面心。由均
摊法可知，Ti 的个数是1，Ca 的个数为
，O 的个数
，则钛酸钙的化学式为
；非金属元素的电负性一般大于金属元素的电负性，电负性最大的元素是O；
（2）A．基态Ti 原子核外22 个电子，位于第四周期第IVB 族，A 错误；
B．基态Ti 原子核外22 个电子，价电子排布式为
，位于周期表d 区，B 正确；
C．基态Ti 原子核外22 个电子，价电子排布式为
，C 正确；
D．基态Ti 原子核外22 个电子，电子排布式为
，核外电子的空间运
动状态共12 种，D 正确；故选A；
（3）基态Ti 原子核外22 个电子，电子排布式为
。A 为基态Ti 原子
的轨道表示式，B 为基态
的轨道表示式，C 为激发态Ti 原子的轨道表示式，同级电离
能中激发态电离能比基态低，故失去一个电子需克服作用力最大的为B；
（4）A．由均摊法可知，1 个晶胞中6 个氧离子位于面上，含有O2-的个数是=
，故
A 错误； B．由晶胞结构可知，钛酸钙由Ca2+、Ti4+和O2-构成，属于离子晶体，硬度大、
熔点高，故B 错误； C．由晶胞结构可知，以顶点为研究对象，在1 个晶胞中Ca²⁺周围距
离最近且等距的有3 个O2-，该顶点被8 个晶胞共用，则每个Ca²⁺周围距离最近且等距的O2-
有
个，故C 正确; D．该晶体为离子晶体，熔融状态下有自由移动的离子，能导
电，故D 错误；故选C；
（5）新型半导体材料X 与钛酸钙结构相同，由Pb2＋、I-、有机碱离子
，可知一
个晶胞中含有1 个Pb2＋、3 个I-、1 个
，且I-位于6 个面心、Pb2＋体心8，
位于8 个顶点，晶体中相邻的Pb2＋之间的最短距离即为棱长。设晶胞的棱长为
xnm，则
，解得
；
（6）A．
中N 原子没有孤对电子，不能与Pb2＋形成配位键，A 错误；
B．
中N 原子没有孤对电子，采取
杂化；
中N 原子有1 对孤对电子，
采取
杂化。因孤电子对对成键电子的排斥大于成键电子对之间的排斥，致使
中的∠C-N-H 的键角大于
的∠C-N-H，B 正确；
C．
中含有
、
均为极性共价键，该离子中N 原子提供孤电子对，氢离
子提供空轨道形成配位键，C 正确；
D．
中N 原子发生sp3杂化，与相邻3 个H 原子和1 个C 构成四面体，不是正四
面体结构，D 错误；故选BC；
（7）工业上电解熔融TiO2制备钛，使用TiCl4无法制备，再结合表格数据可以推知，TiO2
为离子晶体，熔融状态能导电，而TiCl4为分子晶体，液态不能导电，无法电解。
3【答案】(1)
>
的价电子排布为
，呈全充满
状态，相对更稳定，第二电离能更高
(2)
3
(3) 8
【详解】（1）基态Zn 为30 号元素，价电子排布式为
，其轨道表示式为
；Cu 失去1 个电子后生成
，电子排布为
，是
稳定的全充满结构，再失去1 个电子需要更高能量；Zn 失去1 个电子后生成
，电子排
布为
，再失去1 个4s 电子即可得到稳定全充满结构，因此
。
（2）①N 形成1 个π 键，杂化方式为
，用于形成配位键的孤对电子位于
杂化轨道，
如此未杂化的p 轨道可以与周围原子形成大π 键，结构更稳定。
②配体为1 个
和2 个甘氨酸根阴离子，共3 个配体；计数σ 键：2 个甘氨酸根离子共含
16 个σ 键，1 个水含2 个σ 键，Zn 与3 个配体间共形成5 个配位σ 键，总σ 键为
，即1 mol 物质含
个σ 键。
（3）根据化学式，晶胞中黑球（
）位于顶点和面心，数目为
，
根据化学式可知
的数目为8，分布在晶胞内的四面体空隙，每个Fe 周围最近的B 共8
个； 晶胞质量
，晶胞边长
，Fe 与B 的最短距离为
晶胞体对角线的
，为
。
4【答案】(1)
或
(2)
(3) 7
(4)氢键、配位键
(5)对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，熔
点逐渐升高 (6)BD (7) -1 6
【详解】（1）Fe 为26 号元素，基态Fe 核外电子排布为
，失电子形成
时先
失去最外层4s 的2 个电子，因此
核外电子排布为
。
（2）
分子间存在氢键，
分子间仅存在范德华力，氢键会使沸点升高，因此
沸点高于
。
（3）原子核外每个电子的运动状态均不同，N 原子核外共7 个电子，因此有7 种不同运动
状态的电子；基态N 原子电子排布为
，能量最高的电子占据2p 轨道。
（4）图中虚线包含两种作用力：
与水分子中O 原子形成配位键，水分子中H 原子与
硫酸根及水分子中O 原子形成氢键。
（5）三种卤化物均为分子晶体，组成结构相似，分子晶体相对分子质量越大，分子间范德
华力越强，熔点越大，因此
熔点依次升高。
（6）A．Fe 在纯氧中燃烧生成
，不是红棕色
，A 错误；
B．题目已知尿素所有原子共平面，中心羰基C 为
杂化，若N 为
杂化，氨基原子无
法共面，因此N 也为
杂化，B 正确；
C．C 原子没有孤电子对，无法作为配位原子，C 错误；
D．
中心N 价层电子对数为
，无孤电子对，空间构型为平面三角形，
D 正确；故选BD。
（7）EDTA 配体结构为
，带4 个单位负电荷，中心
带3 个单
位正电荷，则配离子总电荷为−1，由结构可知，
共与2 个N、4 个O 配位，配位数为
6。
5【答案】(1)
(2) > < V 形
(3)
(4) 5 D
(5)B
【详解】（1）氟是9 号元素，基态氟原子的电子排布式为1s22s22p5；
（2）①键长越长，键能越小，O2F2中O—O 键的长度小于H2O2中O—O 键的长度，则O2F2
中O—O 键的键能大于H2O2中O—O 键的键能，则O—O 键的稳定性：O2F2＞H2O2；
F
②电负性大于氧大于氢，故OF2中O 周围电子密度相对小于H2O 中情形，O 周围电子对
间斥力较小，键角变小，OF2中F-O-F 键角小于HO2中H-O-H 键角，OF2分子中心原子O
周围的价层电子对数为2+
=4，根据价层电子对互斥理论可知，其的空间构型为
V 形或角形；
（3）①测定结果表明，(HF)n固体中HF 分子排列为锯齿形，画出含2 个 的重复单元结构
为：
；
HF
②
中加入BF3可以解离出H2F+和具有正四面体形结构的阴离子，该阴离子为[BF4]-，离
子方程式为：BF3+2HF=[BF4]-+H2F+；
（4）①XeF2中心原子的价层电子对数为2+
=5，所以XeF2中心原子Xe 需提供5
根原子轨道，故其杂化方式sp3d，故答案为：5；D；
②由A 点坐标可知该原子位于晶胞的体心，且每个坐标系的单位长度都记为1，B 点在棱
的
处，其分数坐标为：(0，0，
)；
（5）A．孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，∠1 中氧的孤电
子对数为1、乙醚中氧的孤电子对数为2，故C—O—C 键角：∠1 大于乙醚中的，A 错误；
B．18-冠-6 和乙腈均为极性分子，KF 溶解度增大，将KF 溶入18-冠-6 可与卤代烃充分接
触，从而加快反应速率，B 正确；
C．
(12-冠-4)和18-冠-6 的孔径不同，络合离子不同，用
代替18-冠-6
不能起到相同效果，C 错误；
D．超分子是指由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，冠醚本
身是单一分子，其与金属离子的复合物才是超分子，D 错误。
6【答案】(1)C(2) sp 直线形(3)F>O>Be>B>K
(4)均为分子晶体，组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越强，熔沸点越高
(5)
(6)AB
【详解】（1）A 为基态Be 原子，B 为基态Be⁺，C 为激发态Be 原子，D 为激发态Be⁺，激
发态原子中电子的能量高于基态原子，失去一个电子需要的能量小于基态原子，基态原子
的第一电离能小于第二电离能，C 为激发态Be 原子，能量高，失去电子需要的能量更小，
故选C；
（2）
中Be 原子价层电子对数为
，无孤电子对，因此杂化类型为
杂
化，分子空间结构为直线形;
（3）第一电离能变化规律：同周期从左到右总体增大，同主族从上到下减小；Be 的价电
子排布为
，2s 轨道全充满稳定，第一电离能大于相邻的B，K 为第四周期碱金属，第一
电离能最小，因此顺序为：
;
（4）（4）
均属于分子晶体，且结构相似，分子间范德华力随相对
分子质量增大而增强，因此熔沸点随相对分子质量增大逐渐升高;
（5）该长方体晶胞中位于顶点和体内的家院子个数为
，说明晶胞中含3 个
单元，晶胞质量
，晶胞体积
，密度
;
（6）A．酞菁分子组成元素为C、H、N，不含O，分子式应为
，A 错误；
B．酞菁中所有原子共平面，所有N 原子均为
杂化，杂化方式相同，B 错误；
C．酞菁分子失去2 个
形成带2 个单位负电荷的离子与钴离子结合成分子，因此Co 的化
合价为+2 价，C 正确；D．钴酞菁中Co²⁺与4 个N 原子形成配位键，D 正确；答案选AB。
7【答案】(1) 咪唑 ①(2) 分子 哑铃形(3) 平面三角形
极性(4)
分子与
分子间存在氢键(5)
【详解】（1）①三种物质，咪唑分子中含有-NH-基团，可以形成分子间氢键，而噻唑和
吡啶分子中均无氢键供体，仅存在范德华力，氢键的存在会显著提高物质的沸点，故咪唑
沸点最高；
②在咪唑分子中，①号氮原子提供单电子形成大π 键，而②号氮原子提供1 个孤电子对形
成大π 键，由此可知②号氮原子不含其他孤电子对，而①号氮原子存在1 个孤电子对，则
①号氮原子更易于与Cu2+形成配位键；
（2）①三氯羟基二苯醚的熔点为55~57°C，沸点为120°C，熔沸点较低，且不溶于水，易
溶于有机溶剂，属于分子晶体；
②氯的电子排布式[Ar]3s23p5，最高能级为3p 能级，p 轨道的电子云轮廓呈哑铃形；
（3）SO3中心原子的价层电子为6，价层电子对数
，无孤电子对，故空间构型为
平面三角形；
中N 原子的价层电子数为
，无孤对电子，因此N 原子
为sp2杂化；SO2分子中S=O 是极性键，且分子呈V 形，属于极性分子；
（4）NH3分子与H2O 分子之间可以形成氢键，显著增强了NH3在水中的溶解度；
（5）Cu 离子个数为4，Cl 离子的个数为
，故化学式CuCl；故密度为
。
8【答案】(1)ds (2)基态铜原子失去1 个电子后，形成了3d10全充满的稳定结构，较难再失
去1 个电子(答“Cu 的价电子排布为3d104s1，失去1 个电子后，价层电子为3d10，全充满较
稳定，Fe 失去1 个电子后为3d64s1，再失去电子相对较易。”等合理即可)
(3)B (4) CuO＞H2O＞CO2 AE (5) 4 2
【详解】（1）由题干Hg 元素的信息图，其价电子排布式为5d106s2，故Hg 在元素周期表
中的位置为ds 区。
（2）基态铜原子失去1 个电子后，形成了3d10全充满的稳定结构，较难再失去1 个电子(答
“Cu 的价电子排布为3d104s1，失去1 个电子后，价层电子为3d10，全充满较稳定，Fe 失去
1 个电子后为3d64s1，再失去电子相对较易。”等合理即可)，故Cu 的第二电离能大于Fe；
（3）由题干信息可知，晶胞中含4 个H 原子，即H 位于晶胞体内，结合已知化学式
Cu3(CO3)2(OH)2，一个晶胞应该含有6 个Cu2+，结合晶胞图示可知，Cu2+位于8 个顶点，
个，上下面上各1 个，
个，其余还有6-1-1=4，结合图中信息可知，这4 个
Cu2+应该都在体内的，即没有在棱上的，故选B。
（4）①由题干信息可知，石青分解得到的三种产物即CuO、H2O、CO2，CuO 是离子晶体，
常温下固体，H2O、CO2为分子晶体，由于H2O 分子间存在氢键，导致熔点高于CO2，故熔
点由高到低的顺序为CuO＞H2O＞CO2。
[Cu(NH
②
3)4]2+中铜离子和氨分子形成配位键，氨分子中存在氮氢共价键，故选AE；
（5）由题干配合物中心离子结构可知，Cu2+周围形成了4 个配位键，该配合物中心离子的
配位数为4，Cu2+结合2 个碳酸根离子，配体数为2。
9【答案】(1)
KSCN(2)C(3) N 大于(4) (正)八面体 12
【详解】（1）①Fe2+应为Fe 原子失去4s 上的两个电子，核外电子排布式应为：
1s22s22p63s23p63d6，价层电子排布式为
；
②检验
是否被氧化为
的方法之一是：取待测液，加入KSCN 溶液，观察是否有血
红色溶液生成；
（2）A．富马酸(
)分子中含有11 个σ 键和3 个π 键，σ 键和π 键的
个数比为11:3，A 正确；
B．同周期主族元素从左到右电负性递增，同主族从上到下递减，根据元素周期律，元素的
电负性顺序为O > C > H，B 正确；
C．富马酸是反式结构，形成的主要是分子间氢键，使其分子间的作用力大大强于马来酸，
故熔点比马来酸高的多，C 错误；答案选C；
（3）①血红素中含有空轨道的原子提供空轨道、含有孤电子对的原子提供孤电子对，
Fe2+含有空轨道、周围四个N 原子（来自吡咯环）与Fe2+直接相连，形成配位键，所以提供
孤电子对的是N 原子；②CO 中毒是由于CO 和血红素结合，使其不能很好地结合
。由
此可知，CO 与血红素中的 Fe2+通过配位键结合，CO 与血红素中
配位能力大于
；
（4）每个
周围有6 个最近的
，分别位于其上下、前后、左右六个方向，这六个
位于以
为中心的正八面体的六个顶点，故在该晶胞中，与
紧邻的
构成的图
形为(正)八面体；以体心的O2-为例，与其紧邻的O2-位于12 条棱的中点，故与O2-紧邻的O2-数
目为12；A、B 原子的分数坐标分别为
、
，根据晶胞中的位置可知，C 原子
在x 方向为1，y、z 方向为
，故坐标为
。
10【答案】(1)+3(2) d MnCl2(3)
或
(4)c(5) 3 八面体 减小 abd
【详解】（1）Co、Mn、Ni 化合价相同，根据化合物中元素的正、负化合价的代数和为零，
金属为正价，故设Co 的化合价为+w，可知
，代入
，得
，则Co 的化合价为+3 价；
（2）
过硫酸根离子将Mn2＋转化为MnO2，Mn 元素化合价升高发生氧化反应，说明该含S 微粒
具有氧化性，
中含有O-O 键，微粒中含有-1 价氧原子，具有强氧化
性，故选d；金属离子核外的单电子数目分别为0、5、3，故磁矩最大的为MnCl2；
（3）“氧化”过程，
转化为
可知Co 元素化合价升高，流程
图中可以找到H2O2中O 元素化合价降低，离子方程式为
或
；
（4）取1 mol
，其质量为250.5 g，按Co 元素守恒，含有Co 的物质的
量为1 mol，质量为59 g。煅烧前后Co 质量不变，剩余固体质量为250.5×32%＝80.16 g，
扣除1 mol Co 的质量为59 g，剩余21.16 g，约为
个O，即CoxOy化学式为Co3O4，故
选c；
（5）①六方晶系中，
是层状结构，每个氧原子与同层3 个Ni 原子紧邻，故晶
体中与一个O 紧邻的Ni 有3 个；
②每个Ni 原子周围被6 个O 原子包围，上下层各三个，形成八面体结构；
③充电时
，Ni 化合价从+2 变为+3，失去H+，结构中O 原子距
离缩小，密度(
)增大，故晶胞参数减小；
④
是离子晶体，
与
之间存在离子键，
内部
之间存在极性
共价键，由图可知，为层状结构，层间存在范德华力，故选abd。
