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20 电离常数的相关计算
1.依据电离平衡常数计算c(H+)或c(OH-)
当一元弱酸或一元弱碱的电离常数很小时,可用如下两个公式计算c(H+)或c(OH-)。
(1)一元弱酸(以CHCOOH为例)
3
c(H+)=
(2)一元弱碱(以NH ·H O为例)
3 2
c(OH-)=
例1 已知饱和硫化氢的浓度为0.1 mol·L-1,硫化氢的电离常数为K =1.0×10-7,K =
a1 a2
1.0×10-19计算饱和硫化氢溶液中氢离子的浓度。
答案 由于氢硫酸K ≫K ,且电离常数很小,因而可用其一级电离常数计算氢离子浓度。
a1 a2
c(H+)=≈mol·L-1=1.0×10-4mol·L-1。
2.电离常数(K)与电离度(α)的定量关系
一定温度下,当电离常数很小时,电离度与电离常数有如下关系。
K=c·α2或α=
例2 计算25 ℃时,2 mol·L-1氨水的电离度(已知25 ℃时,K =1.8×10-5)。
b
答案 α===3×10-3=0.3%。
3.计算电离常数的思维方法
(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
(2)根据题干信息,结合电荷守恒、物料守恒,找出各微粒的浓度,代入表达式即可。
(3)若有图像信息,可选择曲线上特殊点(能准确读出纵、横坐标的数值),确定各微粒的浓度,
最后代入平衡常数表达式计算。
例3 常温下,向20 mL 0.010 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的NaOH溶液,
溶液中lg c(OH-)与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图。
(1)判断HA为强酸还是弱酸。
(2)若HA为弱酸,请计算在P点的电离平衡常数。
答案 (1)纵轴坐标为lgc(OH-),在M点时,溶液中c(OH-)=10-10mol·L-1,常温时c(H+)=
10-4mol·L-1,则HA为一元弱酸。
(2)在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数。
HAH++A-,c(H+)≈c(A-)常温下,K(HA)=≈=1.0×10-6。
a
1.已知25 ℃时,测得浓度为0.1 mol·L-1的BOH溶液中,c(OH-)=1×10-3mol·L-1。
(1)写出BOH的电离方程式:_______________________________。
(2)BOH的电离度α=________。
(3)BOH的电离平衡常数K =________。
b
答案 (1)BOHB++OH- (2)1% (3)1×10-5
解析 因c(BOH) =0.1 mol·L-1,c(BOH) =c(B+)=c(OH-)=1×10-3mol·L-1,则电离度
初始 电离
α=×100%=1%;BOH不完全电离,故电离方程式为BOHB++OH-;电离平衡时,
c(BOH) =0.1 mol·L-1-1×10-3mol·L-1≈0.1 mol·L-1,则电离常数K ===1×10-5。
平衡 b
2.碳氢化合物完全燃烧生成CO 和HO。常温常压下,空气中的CO 溶于水,达到平衡时,
2 2 2
溶液的pH=5.60,c(H CO)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及HCO 的第二级电离,
2 3 2 3
则HCOHCO+H+的电离常数K =________(已知:10-5.60=2.5×10-6)。
2 3 1
答案 4.2×10-7
解析 由HCOH++HCO得
2 3
K ==≈4.2×10-7。
1
3.(1)常温下,向a mol·L-1 CHCOONa溶液中滴加等体积的b mol·L-1盐酸使溶液呈中性
3
(不考虑盐酸和醋酸的挥发),则醋酸的电离常数K=_____________(用含a和b的代数式表
a
示)。
(2)常温下,将a mol·L-1的醋酸与b mol·L-1的Ba(OH) 溶液等体积混合,充分反应后,溶
2
液 中 存 在 2c(Ba2 + ) = c(CHCOO - ) , 则 该 混 合 溶 液 中 醋 酸 的 电 离 常 数 K =
3 a
________________(用含a和b的代数式表示)。
答案 (1)
(2)
解析 (1)由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(CHCOO-),物料守恒有c(Na+)
3
=c(CHCOOH)+c(CHCOO-),溶液呈中性,所以c(CHCOOH)=c(Cl-)。
3 3 3
CHCOOHCHCOO-+H+
3 3
- 10-7
K==。
a
(2)根据2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CHCOO-),由于c(CHCOO-)=2c(Ba2+)=b mol·L-
3 3
1,所以c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。
CHCOOHCHCOO-+H+
3 3
-b b 10-7
K==。
a4.已知草酸为二元弱酸:HC OHC O+H+ K ,HC OC O+H+ K ,常温下,
2 2 4 2 a1 2 2 a2
向某浓度的HC O 溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中HC O 、HC O、
2 2 4 2 2 4 2
C O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
2
则常温下:
(1)K =________。
a1
(2)K =________。
a2
(3)pH=2.7时,溶液中=__________________________。
答案 (1)10-1.2 (2)10-4.2 (3)1 000
解析 (1)由图像可以知道pH=1.2时,c(HC O)=c(H C O),则K =c(H+)=10-1.2。
2 2 2 4 a1
(2)pH=4.2时,c(HC O)=c(C O),则K =c(H+)=10-4.2。(3)由电离常数表达式可以知道=
2 2 a2
==103=1 000。
5.已知亚磷酸(H PO )为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的
3 3
量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
(1)写出亚磷酸电离的方程式:________________________、________________________。
(2)表示pH与lg 的变化关系的曲线是____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)根据图像计算亚磷酸的K =________。
a1
答案 (1)H PO HPO+H+ HPOHPO+H+
3 3 2 2
(2)Ⅰ (3)10-1.4
解析 由于K =,K =,且K >K ,由图像可知,在相同或时,“曲线Ⅱ”对应的c(H+)
a1 a2 a1 a2
较大,为一级电离(K ),“曲线Ⅰ”对应的c(H+)较小,为二级电离(K ),显然选用“曲线
a1 a2
Ⅱ”中的特殊点B计算K ,K ==101×10-2.4=10-1.4。
a1 a1