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一、选择题
1．(2019·吉林高三模拟)下列说法中不正确的是( )
A．一般σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强
B．两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键
C．气体单质中，一定有σ键，可能有π键
D．N 分子中有一个σ键，两个π键
2
解析：选C。单键均为σ键，双键和三键中各存在一个σ键，其余均为π键。稀有气体单
质中，不存在化学键。
2．(2019·吉林高三模拟)在硼酸[B(OH) ]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与
3
石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是(
)
A．sp，范德华力 B．sp2，范德华力
C．sp2，氢键 D．sp3，氢键
解析：选C。由石墨的晶体结构知 C原子为sp2杂化，故B原子也为sp2杂化，由于
B(OH) 中B原子与3个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。
3
3．(2019·天津高三模拟)关于氢键，下列说法正确的是( )
A．所有含氢元素的化合物中都存在氢键，氢键比范德华力强
B．HO是一种非常稳定的化合物，就是由于水分子间形成氢键所致
2
C．氢原子和非金属性很强的元素原子(F、O、N)形成的共价键，称为氢键
D．分子间形成的氢键使相应物质的熔点和沸点升高，氢键也可存在于分子内
解析：选D。氢键存在于H和非金属性很强的原子F、O、N之间，不属于化学键，大多存
在于分子间，也有少数存在于分子内，氢键的存在影响物质的熔、沸点。
4．(2019·武汉高三模拟)用价层电子对互斥理论(VSEPR)预测HS和COCl 的立体构型，
2 2
两个结论都正确的是( )
A．直线形；三角锥形
B．V形；三角锥形
C．直线形；平面三角形
D．V形；平面三角形
解析：选D。HS分子中的中心原子S原子上的孤电子对数是×(6－1×2)＝2，则HS分
2 2
子中的中心原子的价层电子对数是4，其中2对是孤电子对，因此分子立体构型是V形；而
COCl 分子中的中心原子C原子上的孤电子对数是×(4－2×1－1×2)＝0，则COCl 分子中
2 2
的中心原子的价层电子对数是3，因此分子立体构型是平面三角形，故选D。
5．(2019·榆林高三模拟)下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( )
A．BeCl 与BF B．CO 与SO
2 3 2 2
C．CCl 与NH D．C H 与C H
4 3 2 2 2 4解析：选C。BeCl 、BF 分子中的中心原子杂化类型分别为sp、sp2；CO、SO 分子中的中
2 3 2 2
心原子杂化类型分别为sp、sp2；C H、C H 分子中的中心原子杂化类型分别为sp、sp2。
2 2 2 4
6．关于化学式为[TiCl(H O)]Cl ·H O的配合物，下列说法中正确的是( )
2 5 2 2
A．配体是Cl－和HO，配位数是9
2
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H O)]2＋
2 5
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．加入足量AgNO 溶液，所有Cl－均被完全沉淀
3
解析：选C。配合物[TiCl(H O)]Cl ·HO中，配离子是[TiCl(H O)]2＋；配体是Cl－和
2 5 2 2 2 5
HO，配位数是6；中心离子是Ti3＋；配合物中内界中的Cl－不与Ag＋反应，外界中的Cl－与Ag
2
＋反应，据此分析解答。
7．(2019·本溪质检)通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人
们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是( )
A．CH 和NH是等电子体，键角均为60°
4
B．NO和CO是等电子体，均为平面三角形结构
C．HO＋和PCl 是等电子体，均为三角锥形结构
3 3
D．B NH 和苯是等电子体，B NH 分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道
3 3 6 3 3 6
解析：选B。CH 和NH是正四面体结构，键角是109°28′，A错；NO和CO是等电子体，
4
均为平面三角形结构，B对；HO＋和PCl 的价电子总数不相等，不互为等电子体，C错；苯分
3 3
子中存在“肩并肩”式重叠的轨道，故其等电子体B NH 分子中也存在，D错。
3 3 6
8．(2019·株洲一模)研究表明：三硫化四磷分子中没有不饱和键，且各原子的最外层均已
达到了八电子的稳定结构。在一个三硫化四磷分子中含有的P—S共价键的个数是( )
A．6 B．7
C．8 D．9
解析：选A。三硫化四磷分子中没有不饱和键，且各原子的最外层均已达到了八电子的
稳定结构。P可形成 3 个共价键，S可形成 2 个共价键，因此一个三硫化四磷分子中含有的
共价键个数为＝9，其中一个硫原子形成2个P—S共价键，则三个硫原子形成6个P—S共价
键。
二、非选择题
9．指出下列分子或离子的立体构型和中心原子的杂化类型。
(1)H S__________________，CO___________________________________，
2 2
PH ______________________，PCl _________________________________，
3 3
BF______________________，HCN______________________________，
3
HCHO______________________，SO ________________________________，
2
SiH______________________。
4
(2)NH______________________，NO_____________________________，
SO______________________，SO______________________________，ClO______________________，ClO_____________________________，
SiO______________________。
答案：(1)V形、sp3 直线形、sp 三角锥形、sp3 三角锥形、sp3 平面三角形、sp2 直线
形、sp 平面三角形、sp2
V形、sp2 正四面体形、sp3
(2)正四面体形、sp3 V形、sp2 正四面体形、sp3 三角锥形、sp3 三角锥形、sp3 正四
面体形、sp3 平面三角形、sp2
10．(2019·大连双基测试)Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次增大。已知：①Z的原
子序数为29，其余的均为短周期元素；②Y原子价电子排布式为msnmpn；③R原子核外L层
电子数为奇数；④Q、X原子p轨道上的电子数分别为2和4。请回答下列问题：
(1)Z的核外电子排布式是_________________________________。
(2)在[Z(NH )]2＋中，Z2＋的空轨道接受NH 分子提供的____________形成配位键。
3 4 3
(3)Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙，下列判断正确的是________。
a．稳定性：甲>乙，沸点：甲>乙
b．稳定性：甲>乙，沸点：甲<乙
c．稳定性：甲<乙，沸点：甲<乙
d．稳定性：甲<乙，沸点：甲>乙
(4)Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为____________(填元素符号)。
(5)Q的一种氢化物的相对分子质量为26，其分子中σ键与π键的数目之比为________，
其中心原子的杂化类型是________。
(6)若电子由3d能级跃迁至4p能级时，可通过光谱仪直接摄取________。
A．电子的运动轨迹图像
B．原子的吸收光谱
C．电子体积大小的图像
D．原子的发射光谱
(7)某元素原子的价电子排布式为 3d54s1，该元素属于________区元素，该元素是
________(填元素符号)。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1)
(2)孤电子对
(3)b
(4)Si冰>(NH)，而平均每个固态分子含氢键数：冰中有
n 3 n
2个，(HF) 和(NH ) 中均只有1个，从固态到气态要克服的氢键的总键能：冰>(HF) >(NH )
n 3 n n 3 n
12．(2019·试题调研)据《科技日报》2017年11月6日报道，物理学家组织网近日报道称，
英国华威大学和我国中山大学的一项国际合作研究表明，癌细胞可以被金属铱靶向和破坏。
铱(Ir)属于铂系金属，铂系金属包括钌(Ru)、锇(Os)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)、铂(Pt)六种金属。其
中铑、铱、钯、铂在周期表中的相对位置如图所示。
Co NiRh Pd
Ir Pt
回答下列问题：
(1)基态铱原子的价层电子排布式为_______________________________。
(2)实验室常用氯化钯(PdCl )溶液检验CO，发生反应为PdCl ＋CO＋HO===Pd↓＋CO
2 2 2 2
＋2HCl。
①在标准状况下，V L CO 含π键数目为________(N 表示阿伏加德罗常数的值)。
2 A
②HCl分子中σ键类型是________(填字母)。
A．ss B．sp
C．ssp2 D．ssp3
(3)实验证明，PtCl (NH ) 的结构有两种：A呈棕黄色，有极性，有抗癌活性，在水中的溶
2 3 2
解度为0.258 g，水解后能与草酸(HOOC—COOH)反应生成Pt(C O)(NH )；B呈淡黄色，无极
2 4 3 2
性，无抗癌活性，在水中的溶解度为0.037 g，水解后不能与草酸反应。
①PtCl (NH ) 的空间构型是____________(填“四面体形”或“平面四边形”)。
2 3 2
②画出A的结构图示：____________________________________。
③C O中碳原子的杂化类型是________，提供孤电子对的原子是________(填元素符号)。
2
④ C、N、O 的第一电离能由大到小的顺序为 __________，判断依据是
__________________。
解析：(1)根据钴原子的价层电子排布式可推出铱原子的价层电子排布式：
3d74s2→5d76s2。(3)①如果PtCl (NH ) 是四面体形，类似甲烷的空间构型，只有一种结构，与
2 3 2
题意不符。②A具有极性，在水中的溶解度比B的大，说明A分子中2个NH 位于邻位，B分
3
子中2个NH 位于对位。③C O中碳原子没有孤电子对，2个氧原子提供2对孤电子对。
3 2
答案：(1)5d76s2 (2)① ②B
(3)①平面四边形 ② ③sp2 O
④N>O>C O的原子半径小于C，N的2p轨道处于半充满状态，较稳定
13．在人类文明的历程中，许多物质发挥过重要作用，如铁、硝酸钾、青霉素、聚乙烯、二
氧化硅、富勒烯、含铬物质等。
(1)Fe3＋在基态时，价电子排布式为____________。
(2)KNO 中NO的立体构型为________，写出与NO互为等电子体的另一种阴离子的化
3
学式：__________________________________________。
(3)6氨基青霉烷酸的结构如图所示。结构中S原子的杂化方式是________。
(4)富勒烯(C )的分子结构如图所示，该物质能与氯气反应形成 C Cl 分子，1 mol
60 60 10C Cl 分子中含有碳碳单键的数目为________。
60 10
(5)已知配合物CrCl ·6H O的中心离子Cr3＋的配位数为6，向含0.1 mol CrCl ·6H O的溶
3 2 3 2
液中滴加2 mol·L－1 AgNO 溶液，反应完全后共消耗AgNO 溶液50 mL，则该配离子的化学
3 3
式为_______________________________________。
答案：(1)3d5 (2)平面三角形 CO (3)sp3
(4)65N (5)[CrCl (H O)]＋
A 2 2 4
